專利名稱：雙組份的涂層劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種雙組份的涂層劑，它帶有a)一種可用水稀釋的、以聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂為基礎的粘合劑組份，其中聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂具有2.5—8重量％的羥基，及b)一種液體的有機的、由至少一種帶自由異氰酸酯基的聚異氰酸酯組成的聚異氰酸酯組份。
該涂層劑通過將聚異氰酸酯組份b)拌入粘合劑組份a)在一定時間內(nèi)是即可使用的，且隨著粘合劑組份與聚異氰酸酯的交聯(lián)作用而硬化。
在由EP 0358979 A2公開的可用水稀釋的雙組份的涂層劑中(本發(fā)明以此為起點)，作為粘合劑組份使用的聚合物含磺酸酯基和/或羧酸酯基。在聚合物的制備中使用含羧基和/或磺酸基的單體。通過用無機堿或胺對酸基的中和得到聚合物的可溶水性或可分散性。但已表明這一中和劑對涂層劑的耐水性、耐候性、耐腐蝕性和滴下時間(Tropfzeit)產(chǎn)生不良影響。
此外DE—OS 1595685公開了一種制備改性的、含水的聚合物分散體的方法，在此聚合物或混和聚合物的含水分散體與一種含自由NCO—基的、由一種高分子的、至少含兩個活性氫原子的化合物和過量的聚異氰酸酯所得的反應產(chǎn)物反應。將含自由NCO—基的反應產(chǎn)物拌入含水的聚合物分散體?；旌衔锓胖?—10天，直至自由NCO—基的含量減至零。這樣就得到一種穩(wěn)定的化學反應完全的分散體，該分散體可用水稀釋且可單組份用作涂層劑和浸漬劑，優(yōu)選作為紡織領域的整理劑(Appretur mittel)。但這一措施并不有助于改進化學交聯(lián)的雙組份涂層劑。
本發(fā)明的任務在于提供一種在開始所述類型的含水的雙組份涂層劑，它具有優(yōu)良的耐水性和耐候性。
本發(fā)明指出這一任務的解決在于，存在有一種粘合劑作為一種不溶于水的、不含羧酸酯和磺酸酯的聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂的含水乳濁液，在此乳濁液借助于向其中加入了聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂的乳化劑進行制備。聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂的羥基含量優(yōu)選在4.5—8重量％的范圍內(nèi)。NCO/OH當量比可在0.8∶1至3∶1的范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié)，優(yōu)選在1.5∶1。在此本發(fā)明的目的在于一種具有權利要求3所給方法特征的、制備可用水稀釋的粘合劑的方法，該粘合劑用于用聚異氰酸酯硬化的、如上所述的雙組份涂層劑中。
根據(jù)本發(fā)明應用溶于有機溶劑中的、在含溶劑的漆運用中熟知的聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂作為粘合劑組份。固體含量在70—100重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選80—90重量％，余量為有機溶劑。聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂的粘度為1000—11000mPa s/23℃(用旋轉粘度計測量)。聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂是以其不溶于水的形式、且不含羧酸酯和磺酸酯地使用在含水乳濁液中的，在此乳濁液借助于向其中加入了聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂的乳化劑而制備的。合適的乳化劑為陰離子活性乳化劑、非離子型乳化劑和陽離子活性乳化劑。這些乳化劑通常通過聚合作用用于塑料和粘合劑的制備，例如作為主乳化劑用于所有類型的乳液聚合中或作為輔助乳化劑用于聚合物分散體的穩(wěn)定。以含溶劑形式的聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂為基，乳化劑的添加量在0.1—10重量％。在向聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂中添加了乳化劑之后用水稀釋，以得到固體含量(聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂的含量)優(yōu)選在25—60重量％的穩(wěn)定乳化液。為了制備即可使用的涂層劑，將聚異氰酸酯組份拌入所述的乳化液中，在此聚異氰酸酯組份被乳化。以組份中的固體為基，聚異氰酸酯組份的自由NCO—基的含量在8—32重量％的范圍。其粘度為40—9000mPa s/23℃(用旋轉粘度計測量)。必要時聚異氰酸酯組份中可溶加入少量的惰性溶劑，以改善聚異氰酸酯組份b進入到粘合劑組份a)中。這樣產(chǎn)生高度交聯(lián)的膜，從性能上來講，它不亞于有機的漆運用中熟知的涂層。意外的是乳化劑對膜的性能沒有不良的影響。
根據(jù)本發(fā)明的雙組份涂層劑適用于所有形式的涂層、浸漬和上釉。顯然可向粘合劑中添加漆技術中常用的助劑和添加劑。其中尤其是消泡劑、均化助劑(Verlaufshilfsmittel)、顏料、用于顏料分布的分散助劑等等。
表1依賴于實施例A—F給出粘合劑組份的合適組成(并不對本發(fā)明作出限制)，它用作雙組份涂層劑中的反應組份。用作聚丙烯酸酯樹脂的是一種在含溶劑的漆的運用中所熟知的、溶于乙酸丁酯中的樹脂(Johncryl 507，Johnson Polymer)，在此通過餾出溶劑首先將固體含量濃縮至85重量％，余量為溶劑。用作聚酯樹脂的同樣是一種在含溶劑的漆的運用中所熟知的、溶于乙酸丁酯的樹脂(Synthoester HD 170，Synthopol Chemie)，在此固體含量為80重量％，余量為溶劑。芳基聚乙二醇醚(乳化劑WNS，Bayer)，2，4，7，9—四甲基—5癸炔—4，7—二醇(SURFYNOL 104，AirProducts)，脫水山梨醇酯(DISPONILSMO，Henkel)以及乙氧基化蓖麻油以所述量作為常用的乳化劑加入到聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂中。接著用水稀釋，這樣得到穩(wěn)定的乳濁液。
接著乳濁液可通過加入漆技術常用的助劑和添加劑，例如顏料和消泡劑，這可相應于目的進行調(diào)節(jié)。在此也可繼續(xù)用水進行稀釋。
粘合劑組份以含水乳濁液的形式存在。在乳濁液中乳化地拌入一種液體的、有機的、至少一種含自由異氰酸酯基的聚異氰酸酯組成的聚異氰酸酯組份。該混合物在一定的時間內(nèi)是即可使用的且隨著交聯(lián)作用而硬化。這樣得到高度交聯(lián)的膜，如其在有機的漆運用中所熟知的。涂層劑的耐水性是經(jīng)四小時之后給出的。
實施例1由表1給出的含水乳液A制備有如下組成的粘合劑組份48.0份乳液A28.0份二氧化鈦金紅石(RKB—4，Bayer AG)0.2份消泡劑(Byk 034，F(xiàn)a，Byk Wesel)。
混合合物用一溶解器(Dissolver)預分散，接著在金屬珠磨機(Perlmiihle)中均勻化15分鐘且接著用23.8份蒸餾水繼續(xù)稀釋。
加入15.9份的聚異氰酸酯(Tolunate HDT 90，RhonePoulenc)得到有三小時以上可加工性的雙組份漆。
實施例2將表1中給出的含水乳液C繼續(xù)加工成 具有如下組成的粘合劑組份52.0份乳液C28.0份二氧化鈦金紅石(RKG—4，Bayer AG)0.1份消泡劑(Byk 034，F(xiàn)irma，Byk Wesel)。
0.1份交聯(lián)劑(Fluorad FC 129，3M)。
混合物用一溶解器(Dissolver)進行預分散，接著在金屬珠磨機(Perlmuhle)中均勻化15分鐘且最后用19.8份蒸餾水進行稀釋。
加入19.3份聚異氰酸酯(Desmodur VPLS 2550，Bayer AG)之后得到有五小時以上可加工性的雙組份漆。
將實施例1和2所述的漆用蒸餾水調(diào)節(jié)到按DIN 53211—4流出時間(Auslaufzeit)為45秒且在玻璃板上涂敷成50μm厚的涂層。硬化的漆具有表2給出的性質(zhì)。
表
p><p>表權利要求
1.雙組份的涂層劑，它帶有a)一種可用水稀釋的、以聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂為基礎的粘合劑組份，其中聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂具有2.5—8重量％的羥基，以及b)一種液體的、有機的、由至少一種帶有自由異氰酸酯基的聚異氰酸酯組成的聚異氰酸酯組份，通過將聚異氰酸酯組份b)拌入粘合劑組份a)，該涂層對于一定的時間來說是即可使用的且隨著粘合劑組份與聚異氰酸酯的交聯(lián)作用而硬化，其特征在于存在有一種粘合劑作為一種不溶于水的不含羧酸酯和磺酸酯的聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂的含水乳液，在此乳液借助于向其中加入了聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂的乳化劑制備。
2.根據(jù)權利要求1的雙組份涂層劑，其特征在于在0.8∶1至3∶1的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)NCO—OH當量比。
3.用于根據(jù)權利要求1的、用聚異氰酸酯硬化的雙組份涂層劑中的、可用水稀釋的粘合劑的制備方法，在此粘合劑組份是以聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂為基礎組成的且該聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂具有2.5—8重量％的羥基含量，其特征在于在溶于有機溶劑的、不溶于水的聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂中摻入一種乳化劑，(其中聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂以不含羧酸酯和磺酸酯的形式存在且樹脂的固體含量以聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂的含溶劑形式為基計為超過70重量％，余量為有機溶劑)且接著加入水得到穩(wěn)定的、含水的乳液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙組份涂層劑，該涂層劑含有a)一種可用水稀釋的、以聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂為基礎的粘合劑組份(其中聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂具有2.5-8重量％含量的羥基)和b)一種液體的、有機的、由至少一種帶自由異氰酸酯基的聚異氰酸酯組成的聚異氰酸酯組份，通過將聚異氰酸酯組份b)拌入粘合劑組份a)中，對于一定的時間來說該涂層劑是即可使用的且隨著粘合劑組份與聚異氰酸酯組份的交聯(lián)而硬化。根據(jù)本發(fā)明該粘合劑作為一種不溶于水的不含羧酸酯和磺酸酯的聚酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂的含水乳液存在，其中乳液借助于加入聚酯樹脂或聚丙烯酸酯樹脂中的乳化劑制備。此外本發(fā)明的目的是一種制備可用水稀釋的粘合劑組份a)的方法。
文檔編號C09D167/02GK1122603SQ94192058
公開日1996年5月15日 申請日期1994年5月9日 優(yōu)先權日1993年5月11日
發(fā)明者D·斯沃拉, J·希爾巴赫 申請人:西德色料協(xié)會布呂赫公司