本發(fā)明涉及細碎的陽離子聚合物水分散體，其可通過在含有含水液體的連續(xù)相中聚合烯屬不飽和單體而獲得。本發(fā)明還涉及一種制備所述聚合物分散體的方法及其作為紙、板和卡紙板的施膠劑的用途。us3174874描述了通過使用陽離子活性共聚物的水分散體對紙進行表面施膠，其中基于所述共聚物的總重量，15-50重量％為在核中具有單個季氮原子的雜環(huán)化合物，其中所述雜環(huán)化合物選自咪唑、吡啶和喹啉的n-和c-乙烯基取代的衍生物，且基于所述共聚物的總重量，85-50重量％為難溶于水中的烯屬不飽和單體。gb1421597涉及一種對紙進行表面施膠的方法，其包括使用50-90重量％一種或多種2-12個碳原子的α-烯烴和10-40重量％一種或多種含有一個或多個叔或季氮原子的單烯屬不飽和單體和0-20重量％一種或多種其他烯屬不飽和單體的水溶性共聚物的水溶液。所述共聚物具有20-45的k值。us2012/083563涉及可通過兩步聚合獲得的細碎的陽離子聚合物水分散體。首先制備作為分散劑的陽離子預(yù)聚物，然后在烯屬不飽和單體存在下在該預(yù)聚物的水溶液中實施乳液聚合。所述聚合物分散體用作紙、板和卡紙板的施膠劑。中國公開專利申請103103878描述了一種陽離子表面施膠劑—改性的田菁膠及其制備方法。中國公開專利申請102086614教導(dǎo)了使用硅氧烷、陽離子單體、丙烯酸酯單體、交聯(lián)單體和苯乙烯制備的表面施膠劑。中國公開專利申請101871184涉及一種陽離子苯乙烯-丙烯酸酯表面施膠劑。該制備方法在乳液聚合中使用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸十八烷基酯、烯丙醇和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。wo12/132044揭示了一種制備陽離子表面施膠劑的方法，包括通過溶液聚合包含具有叔氨基的單體、(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的單體混合物而獲得共聚物的第一步驟。在第二步中，使在第一步中獲得的共聚物和非離子親水性單體在第二步中聚合以獲得進一步的共聚物。在第三步中，使該進一步的共聚物在表面活性劑存在下與疏水性單體聚合。最后，在第四步中，將存在于共聚物中的叔氨基季銨化。日本公開專利申請2009242686提供了一種陽離子表面施膠劑，其通過在含叔氨基的單體、(甲基)丙烯酸酯類單體和苯乙烯類單體的共聚物存在下聚合疏水性單體而制備。將所述共聚物中的叔氨基轉(zhuǎn)化為季銨鹽。中國公開專利申請102140768教導(dǎo)了一種陽離子表面施膠組合物，其通過引入天然高分子、天然高分子改性劑、硬質(zhì)單體、軟質(zhì)單體和陽離子單體而制備。借助引發(fā)劑和分子調(diào)節(jié)劑進行聚合。公知的是，陽離子聚合物施膠劑用于提供具有良好疏水性的紙、板和卡紙板。典型地，陽離子表面施膠劑通常由a)構(gòu)成各顆粒的親水性外殼或親水性外層的保護性膠體和b)疏水性核組成。該類陽離子聚合物施膠劑通常以兩步法制備，其中以溶液聚合制備第一保護性膠體，然后在保護性膠體存在下對疏水性單體進行含水乳液聚合。該類聚合物施膠劑的陽離子組分通常由胺單體形成，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。該胺基通過保持酸性ph以使得胺被質(zhì)子化而變成陽離子性的。然而，該類質(zhì)子化的胺聚合物在較高ph環(huán)境中，例如在高于7的ph下會失去其陽離子電荷。這是不利的，因為施膠劑然后不能再有效地用作紙、板或卡紙板的表面施膠劑。季銨基提供了在ph升高時不會丟失的更持久的陽離子電荷。然而，通常更難以制備季銨單體與疏水性單體的共聚物，并且仍制得能獲得與叔胺或其他含游離胺單體形成的聚合物分散體相當(dāng)?shù)氖┠z性能的聚合物分散體。根據(jù)本發(fā)明，我們提供了一種細碎的陽離子聚合物水分散體，其可通過在含有于其中實施乳液聚合的含水液體的連續(xù)相中，在聚合引發(fā)劑存在下乳液聚合烯屬不飽和單體而獲得，其中單體的組合包含：(a)0至小于60重量％的至少一種任選取代的苯乙烯，(b)大于0至80％的至少一種丙烯酸c1-c12烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c12烷基酯，(c)0-10重量％的至少一種包含至少一個酸基的烯屬不飽和單體，(d)5-20重量％的至少一種包含陽離子基團的烯屬不飽和單體，和(e)0-50重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，其中(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％且含水液體包含基于單體組合的重量為0-4重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合任選在至少一種含萜化合物的存在下進行。本發(fā)明的細碎的陽離子聚合物水分散體的特征在于穩(wěn)定性在高于7的ph下顯著提高，同時在紙、板和卡紙板的生產(chǎn)中保持良好或改善的施膠效果。組(a)的單體為任選取代的苯乙烯。該組包括苯乙烯和取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯，環(huán)上鹵化的苯乙烯，例如氯代苯乙烯，或c1-c4取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯。當(dāng)然，也可使用任選取代的苯乙烯的混合物。該組的優(yōu)選單體為苯乙烯，就該組而言，優(yōu)選單獨使用苯乙烯。組(a)的單體以0至小于60重量％，優(yōu)選10-50重量％，更優(yōu)選15-50重量％，仍更優(yōu)選15-45重量％的量存在于在包含(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的反應(yīng)混合物中。合適的(b)組單體為丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生自一元c1-c12醇的所有的酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-己基酯、甲基丙烯酸2-己基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯和甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-丙基庚酯和甲基丙烯酸2-丙基庚酯。優(yōu)選地，該組的有用單體為丙烯酸和甲基丙烯酸與c1-c8醇的酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。非常特別優(yōu)選丙烯酸與c1-c4醇的酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸叔丁酯。根據(jù)本發(fā)明，使用至少一種丙烯酸c1-c12烷基酯和/或甲基丙烯酸c1-c12烷基酯作為組(b)的單體，例如呈彼此的任何所需混合物形式的兩種或更多種上述酯。優(yōu)選僅使用一種(b)組單體作為該組的單體，特別優(yōu)選使用選自丙烯酸與c1-c4醇的酯的單體。組(b)的單體以大于0至80重量％，通常為1-80重量％，優(yōu)選10-75重量％，更優(yōu)選25-70重量％，合適地30-70重量％，例如35-70重量％的量存在于包含(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的反應(yīng)混合物中。在一些情況下，可能希望使用30重量％或35-65重量％。組(c)單體的實例為烯屬不飽和c3-c6羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、乙基丙烯酸、巴豆酸；烯屬不飽和二羧酸的單酯，例如馬來酸單甲酯、富馬酸單甲酯、馬來酸單乙酯、富馬酸單乙酯、馬來酸單丙酯、富馬酸單丙酯、馬來酸單正丁酯、富馬酸單正丁酯；以及苯乙烯羧酸和烯屬不飽和酸酐，例如馬來酸酐和衣康酸酐。取決于聚合中使用的溶劑的水含量，單體的酸酐基團可被水解成羧基。此外，包含磺基和/或膦酸基團的單體，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯基膦酸適合作為單體(c)。包含酸基的單體可以以游離酸基的形式以及用堿金屬堿、堿土金屬堿、氨和/或胺部分或完全中和的形式使用。例如，使用氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氨、三甲胺、三乙胺、嗎啉、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或二亞乙基三胺來中和單體的酸基。當(dāng)然可使用兩種或更多種堿作為中和劑。從該組單體中，優(yōu)選使用丙烯酸和甲基丙烯酸或任何所需比例的丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物。組(c)的單體以0-10重量％的量存在于包含(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的反應(yīng)混合物中。理想地，這些單體可以以0.5-10重量％，合適地1-7重量％，例如1.5-6重量％的量包含。在一些情況下，可能希望不存在組分(c)的單體。組(d)的單體為包含至少一個陽離子基團的烯屬不飽和單體。合適地，該陽離子基團可例如為锍基團或基團，但優(yōu)選所述陽離子基團為季銨基團。合適的組(d)單體包括帶有季銨基團的烯屬不飽和酯或酰胺。該類酯通?？删哂惺?iii)：其中r7、r8和r9相同或不同且為氫或甲基，e為c2-3亞烷基，r4、r5和r6相同或不同且為c1-3烷基，x為合適的陰離子，包括甲基硫酸根、鹵離子或磷酸根。帶有季銨基團的烯屬不飽和酰胺的實例可具有式(iv)：其中r7、r8、r9、e、r4、r5、r6和x具有上文所述的含義，r10為氫或甲基。c2-3亞烷基的實例為亞乙基、三亞甲基和亞丙基。c1-3烷基的實例為甲基、乙基、丙基和異丙基。優(yōu)選的單體包括丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽，包括氯化物鹽，和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽，包括氯化物鹽。特別優(yōu)選丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽，特別是氯化物鹽。組(d)的單體包括例如丙烯酰胺衍生的陽離子單體(式i)或含有疏水鏈的丙烯酸酯衍生的陽離子單體(式ii)，其具有以下通式：其中：r1、r2、r3、r4、r5、r6可獨立地為氫或含有1-4個碳的烷基鏈，q：含有1-8個碳的烷基鏈，r7：含有6-30個碳的烷基或鏈烯基或芳烷基鏈，x：合適的陰離子，包括甲基硫酸根、磷酸根，或選自包括氯離子、溴離子、碘離子、氟離子的組的鹵離子，或具有負電荷的其他抗衡離子。式(i)的優(yōu)選結(jié)構(gòu)為r1＝r2＝r3＝r4＝h，這產(chǎn)生了丙烯酰胺結(jié)構(gòu)部分。當(dāng)r1＝r2＝r4且r3＝ch3時，獲得另一優(yōu)選的結(jié)構(gòu)。此時產(chǎn)生了甲基丙烯酰胺衍生物。類似于式(i)，式(ii)的優(yōu)選結(jié)構(gòu)為r1＝r2＝r3＝h，這產(chǎn)生了丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分。當(dāng)r1＝r2＝h且r3＝ch3時，獲得了另一優(yōu)選的結(jié)構(gòu)。此時產(chǎn)生了甲基丙烯酸酯衍生物。在q的所有烷基可能性中，優(yōu)選q為乙基或丙基。優(yōu)選地，r5＝r6且為甲基或乙基結(jié)構(gòu)部分。對于取代基r7，優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基或芐基。具有式(i)的本發(fā)明優(yōu)選結(jié)構(gòu)的實例為n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十二烷基氯化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十二烷基氯化銨、n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十二烷基溴化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十二烷基溴化銨、n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十八烷基氯化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十八烷基氯化銨、n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十八烷基溴化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-十八烷基溴化銨、n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-芐基氯化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-芐基氯化銨、n-丙烯酰胺基丙基-n,n-二甲基-n-芐基溴化銨、n-甲基丙烯酰胺基丙基-n,n-芐基溴化銨。具有式(ii)的本發(fā)明優(yōu)選結(jié)構(gòu)的實例為丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十二烷基氯化物、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十二烷基氯化物、丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十二烷基溴化物、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十二烷基溴化物、丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十八烷基氯化物、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十八烷基氯化物、丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-十八烷基溴化物、甲基丙烯酸n-二甲基氨基乙酯-n-十八烷基溴化物、丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-芐基氯化物、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-芐基氯化物、丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯-n-芐基溴化物、甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯-n-芐基溴化物。帶有陽離子基團的烯屬不飽和單體的另一合適類別包括二烯丙基銨化合物。該類化合物通?？删哂惺?v)：其中：r11和r12獨立地為氫或c1-c4烷基、羥基c1-c4烷基、羧基c1-c4烷基、羧酰胺c1-c4烷基、烷氧基烷基，其中烷氧基烷基定義為在烷基中具有1-18個碳原子；r13和r15獨立地為氫、甲基、乙基或鹵素；r14和r16獨立地為氫、c1-c6烷基或鹵素；且y-為陰離子。y-優(yōu)選為鹵離子。二烯丙基二烷基銨鹽優(yōu)選為鹵化物鹽，二烯丙基二烷基銨為式(v)的單體。最優(yōu)選地，二烯丙基二烷基銨鹽為二烯丙基二甲基氯化銨(dadmac)。另一類合適的組(d)單體包括被烯屬不飽和結(jié)構(gòu)部分取代的陽離子雜環(huán)化合物。特別合適的化合物包括在核中僅含有氮原子作為雜原子的n-或c-乙烯基取代的雜環(huán)化合物，特別是咪唑的n-乙烯基取代的衍生物以及通式(vi)和通式(vii)的吡啶的c-乙烯基取代的衍生物：其中xθ為陰離子，特別為鹵離子或烷基硫酸根，優(yōu)選為陰離子氯離子、溴離子、碘離子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和丙基硫酸根之一。r為烷基、環(huán)烷基或芳烷基，優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、環(huán)己基或芐基，r1-r6為氫和/或具有1-3個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基和/或異丙基，此外，取代基r4-r6中的一個必須為乙烯基。取代基r2和r3也可一起為基團-ch＝ch-ch＝ch-。合適的化合物包括1-甲基-2-乙烯基吡啶溴化物和甲基硫酸鹽、1,2-二甲基-5-乙烯基吡啶甲基硫酸鹽、1-乙基-2-乙烯基吡啶氯化物和溴化物、1-丙基-2-乙烯基吡啶氯化物、2-乙烯基吡啶乙基硫酸鹽、1-芐基-4-乙烯基吡啶氯化物、n-乙烯基-n'-乙基咪唑氯化物、n-乙烯基-n'-異丙基咪唑氯化物、1-乙烯基-3-甲基苯并咪唑甲基硫酸鹽、1-甲基-2-乙烯基喹啉甲基硫酸鹽和1-芐基-4-乙烯基喹啉氯化物。這些單體中優(yōu)選的是n-乙烯基-n'-甲基咪唑鹽，包括甲基硫酸鹽。最優(yōu)選的組(d)單體首先包括丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽，包括氯化物鹽，也稱為丙烯酸二甲基氨基乙酯的甲基氯化物季銨鹽；其次為n-乙烯基-n'-甲基咪唑鹽，特別是甲基硫酸鹽，也稱為3-甲基乙烯基-1h-咪唑甲基硫酸鹽。優(yōu)選的是當(dāng)組(d)單體為丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨時，包含組(c)的單體。然而，優(yōu)選的是，當(dāng)組(d)的單體為n-乙烯基-n'-甲基咪唑鹽，例如甲基硫酸鹽時，組(c)的單體不存在。還優(yōu)選的是，當(dāng)組(d)的單體為n-乙烯基-n'-甲基咪唑鹽如甲基硫酸鹽和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的組合時，組(c)的單體不存在。組(d)的單體以5-20重量％的量存在于單體組合中，基于全部單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量。優(yōu)選地，該組的單體應(yīng)以5-15重量％的量存在。當(dāng)組(d)的單體完全為丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽，例如丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨時，優(yōu)選的范圍為9-15重量％，基于單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的總組合。當(dāng)組(d)的單體完全為n-乙烯基-n'-甲基咪唑鹽如甲基硫酸鹽時，優(yōu)選的范圍為6-15重量％，基于單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的總組合。組(e)的單體包括一種或多種不同于單體(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體。該類單體的實例為酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺和n-乙基甲基丙烯酰胺；乙烯基化合物，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或乙烯基甲酰胺；(甲基)丙烯酸c1-30烷基酯。酯的烷基結(jié)構(gòu)部分可包含1-9個碳原子，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯。然而，可能希望使用其中烷基結(jié)構(gòu)部分具有至少10個碳原子，例如10-24個碳原子的酯。合適的化合物包括丙烯酸癸酯，例如丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸癸酯，例如甲基丙烯酸正癸酯，丙烯酸十一烷基酯，甲基丙烯酸十一烷基酯，丙烯酸十二烷基酯，例如丙烯酸正十二烷基酯(丙烯酸月桂基酯)，甲基丙烯酸十二烷基酯，例如甲基丙烯酸正十二烷基酯(甲基丙烯酸月桂基酯)，丙烯酸十三烷基酯，甲基丙烯酸十三烷基酯，丙烯酸十四烷基酯，甲基丙烯酸十四烷基酯，丙烯酸十五烷基酯，甲基丙烯酸十五烷基酯，丙烯酸十六烷基酯，甲基丙烯酸十六烷基酯，丙烯酸十七烷基酯，甲基丙烯酸十七烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，例如丙烯酸正十八烷基酯(丙烯酸硬脂基酯)，甲基丙烯酸十八烷基酯，例如丙烯酸正十八烷基酯(丙烯酸硬脂基酯)，丙烯酸十九烷基酯，甲基丙烯酸十九烷基酯，丙烯酸二十烷基酯，甲基丙烯酸二十烷基酯，丙烯酸二十烷基酯，甲基丙烯酸二十烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯，甲基丙烯酸二十二烷基酯，丙烯酸二十三烷基酯，甲基丙烯酸二十三烷基酯，丙烯酸二十四烷基酯，甲基丙烯酸二十四烷基酯或其混合物?；蛘撸┧峄蚣谆┧岬孽ネㄟ^使至少一種氧化乙烯單元反應(yīng)而制備，例如甲基丙烯酸羥乙酯或二甘醇單甲基丙烯酸酯。該組的其他合適的單體包括丙烯腈和甲基丙烯腈。當(dāng)然也可使用所述單體的混合物。如果使用組(e)的單體，則它們以至多50重量％，通常至多20重量％，通常不超過10重量％，例如，至多5重量％量存在，基于單體混合物中單體(a)-(e)的總量。合適地，這些單體可以以0.5-5重量％，例如0.7-3.5重量％的量包含在含單體(a)-(e)的單體混合物中。優(yōu)選地，組(e)的單體不存在。單體(a)-(e)的重量％值的總和總是為100。本發(fā)明優(yōu)選的細碎的陽離子聚合物水分散體可通過乳液聚合包含如下單體的單體組合獲得：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c12烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c12烷基酯，(c)0-10重量％的至少一種包含至少一個羧酸基團的烯屬不飽和單體，(d)3至小于20％的至少一種包含至少一個季銨基團的烯屬不飽和單體，(e)0-20重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％。更優(yōu)選地，單體混合物包含：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(c)0-10重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，(d)5-15％的至少一種包含至少一個季銨基團的烯屬不飽和單體，其選自丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季銨鹽，甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季銨鹽和n-乙烯咪唑的季銨鹽，和(e)0-10重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％。特別優(yōu)選的單體混合物包含：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(c)1-10重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，(d)5-15％的丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽，(a)+(b)+(c)+(d)的總和為100重量％。另一特別優(yōu)選的單體混合物包含：(a)15-50重量％的苯乙烯，(b)35-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(d)5-15％的n-乙烯基咪唑季銨鹽，任選與丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽組合，(a)+(b)+(d)的總和為100重量％。因此，優(yōu)選的聚合物水分散體可通過乳液聚合包含如下單體的單體組合獲得：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c12烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c12烷基酯，(c)0-10重量％的至少一種包含至少一個羧酸基團的烯屬不飽和單體，(d)3至小于20％的至少一種包含至少一個季銨基團的烯屬不飽和單體，(e)0-20重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％，且含水液體包含基于單體組合的重量為0.5-3.5重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合任選在至少一種含萜化合物的存在下進行。更優(yōu)選的聚合物水分散體可通過乳液聚合包含如下單體的單體組合獲得：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(c)0-10重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，(d)5-15％的至少一種包含至少一個季銨基團的烯屬不飽和單體，其選自丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季銨鹽、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季銨鹽和乙烯基咪唑的季銨鹽，(e)0-10重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％，且含水液體包含基于單體組合的重量為0.5-3.5重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合任選在至少一種含萜化合物的存在下進行。特別優(yōu)選的聚合物分散體可通過乳液聚合包含如下單體的單體組合獲得：(a)10-50重量％的苯乙烯，(b)25-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(c)1-10重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，(d)5-15％的丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽，(a)+(b)+(c)+(d)的總和為100重量％，且含水液體包含基于單體組合的重量為0.5-3.5重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合在基于組分(a)+(b)+(c)+(d)的組合的重量為至少0.01重量％的至少一種含萜化合物的存在下進行。另一特別優(yōu)選的聚合物分散體可通過乳液聚合包含如下單體的單體組合獲得：(a)15-50重量％的苯乙烯，(b)35-70重量％的至少一種丙烯酸c1-c4烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，(d)5-15％的乙烯基咪唑的季銨鹽，任選與丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽組合，(a)+(b)+(d)的總和為100重量％，且含水液體包含基于單體組合的重量為0.5-3.5重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合在基于組分(a)+(b)+(d)的組合的重量為至少0.01重量％的至少一種含萜化合物的存在下進行。為了提高分散效果，可將常規(guī)離子、非離子或兩性乳化劑添加至聚合批料中。常規(guī)乳化劑僅僅是任選使用的。用量為0-3重量％，優(yōu)選為0.02-2重量％，基于所用單體(a)、(b)和(c)的總和。常規(guī)乳化劑在文獻中有詳細描述，參見例如m.ash，i.ash，handbookofindustrialsurfactants，第3版，synapseinformationresourcesinc.。常規(guī)乳化劑的實例為長鏈一元醇(c10-c22鏈烷醇)與基于每摩爾醇為4-50mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，或乙氧基化酚，或用硫酸(其通常以用堿中和的形式使用)酯化的烷氧基化醇。其他常規(guī)乳化劑例如為烷基磺酸鈉，烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉，磺基琥珀酸酯，烷基季銨鹽，烷基芐基銨鹽，例如二甲基-c12-c18烷基芐基氯化銨，伯、仲和叔脂肪胺鹽，季酰胺基胺化合物，烷基吡啶鹽，烷基咪唑啉鹽和烷基唑啉鹽。合適的乳化劑包括例如二乙基己基磺基琥珀酸鈉。這可由basf以i-sc獲得。其他合適的乳化劑可為根據(jù)本發(fā)明使用的乳化劑，其包含具有下式的化合物：r-o-(ch2-ch2-o-)xh其中r為至少12個碳原子的烷基，優(yōu)選為16-18個碳原子的直鏈飽和烷基，x至少為12，優(yōu)選為18和80。更優(yōu)選的乳化劑包括獲自basfse的at18、at25、at50和at80。在一些情況下，可能希望使用包含可聚合化合物的乳化劑。該可聚合化合物可具有下式：r’(-o-ch2-ch2)xm其中r’為至少1個碳原子，優(yōu)選1-22個碳原子的烷基，m為包含烯屬不飽和基團的可聚合結(jié)構(gòu)部分，優(yōu)選選自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基和烯丙基醚基。合適的可聚合乳化劑包括獲自evonik的6954-o，其是乙氧基化c16-c18脂肪醇的甲基丙烯酸酯；以及獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma，其是甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯。在乳液聚合的連續(xù)相中所含的含水液體包含0-4重量％的至少一種乳化劑，基于單體組合的重量。合適地，至少一種乳化劑的量應(yīng)為0.05-4％，更合適地為0.1-4％，例如為0.2-4％，通常為0.5-4％。所述至少一種乳化劑的特別合適的量可為0.5-3.5％。本發(fā)明的細碎的陽離子聚合物水分散體可通過任選在至少一種含萜鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進行聚合而獲得。在本發(fā)明的上下文中，含萜的鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)理解為意指由異戊二烯單元[h2c＝c(ch3)-ch＝ch2]組成且因此可由異戊二烯類衍生的那些烴。萜分為單萜(c10)、倍半萜(c15)、二萜(c20)、二倍半萜(c25)、三萜(c30)和四萜(c40)和多萜(>c40)，基本上分成無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)萜。萜是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的，例如由chemielexikon，第9擴展和修訂版，1989-1992，georgthiemeverlagstuttgart已知。在較窄的意義上，萜應(yīng)理解為意指具有c10h16骨架的烴及其氫化和脫氫衍生物以及由其衍生的醇、酮、醛和酯。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用單環(huán)單萜，特別優(yōu)選二不飽和的單環(huán)單萜(所謂的對二烯)。二不飽和單環(huán)單萜的實例為α-、β-和γ-萜品烯，萜品油烯，(+)-(s)-α-水芹烯，(-)-(s)-α-水芹烯和檸檬烯。優(yōu)選α-萜品烯和萜品油烯，特別優(yōu)選萜品油烯。當(dāng)然，也可使用所述含萜鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物，但優(yōu)選僅使用一種含萜鏈轉(zhuǎn)移劑，特別優(yōu)選僅使用萜品油烯?；趩误w，含萜鏈轉(zhuǎn)移劑以至少0.01重量％的量用于聚合中。所述量基本上取決于在每種情況下使用的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑的效率。它們通常為0.01-10重量％，適當(dāng)?shù)貫?.05-5.0重量％，優(yōu)選為0.05-1重量％，基于單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。為了引發(fā)聚合，根據(jù)本發(fā)明使用氧化還原引發(fā)劑。所述氧化還原引發(fā)劑優(yōu)選為接枝連接的水溶性氧化還原體系，例如包含過氧化氫和重金屬鹽，或者包含過氧化氫和二氧化硫，或者包含過氧化氫和偏亞硫酸氫鈉。其他合適的氧化還原體系為氫過氧化叔丁基/二氧化硫，過硫酸鈉或過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉，過硫酸銨/亞硫酸氫鈉或過硫酸銨/硫酸鐵(ii)的組合。優(yōu)選地，過氧化氫與重金屬鹽如硫酸鐵(ii)組合使用。氧化還原體系通常額外包含其他還原劑，例如抗壞血酸、甲醛合次硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或連二亞硫酸鈉。氧化還原引發(fā)劑以基于單體例如為0.05-10重量％，優(yōu)選為0.1-5重量％的量使用。本發(fā)明還涉及一種制備本發(fā)明的細碎的陽離子聚合物水分散體的方法，包括在含有在其中實施乳液聚合的含水液體的連續(xù)相中在聚合引發(fā)劑存在下乳液聚合烯屬不飽和單體，其中單體組合包含：(a)0至小于60重量％的至少一種任選取代的苯乙烯，(b)大于0至80％的至少一種丙烯酸c1-c12烷基酯和/或至少一種甲基丙烯酸c1-c12烷基酯，(c)0-10重量％的至少一種包含至少一個酸基的烯屬不飽和單體，(d)5-20重量％的至少一種包含陽離子基團的烯屬不飽和單體，和(e)0-50重量％的至少一種不同于(a)、(b)、(c)和(d)的非離子烯屬不飽和單體，(a)+(b)+(c)+(d)+(e)的總和為100重量％，且含水液體包含基于單體組合的重量為0-4重量％的至少一種乳化劑，其中乳液聚合任選在至少一種含萜化合物的存在下進行。上文所述的更精確的實例也適用于所述方法。單體可通過乳液聚合方法以進料程序或間歇程序聚合。優(yōu)選地，將任選包含乳化劑的含水液體和單體分開或作為混合物加入，且與此分開地連續(xù)或分批加入氧化還原引發(fā)劑的氧化部分，優(yōu)選過氧化氫。也可使用wo2002/14393a1中公開的梯度程序來制備細碎的陽離子聚合物水分散體。在計量期間內(nèi)，添加可均勻地或不均勻地進行，即計量速率變化。聚合反應(yīng)通常在不存在氧的情況下進行，優(yōu)選在惰性氣體氣氛下，例如在氮氣下進行。在聚合期間，應(yīng)確保組分的充分混合。因此，優(yōu)選在整個聚合和任何的隨后后聚合期間對反應(yīng)混合物進行攪拌。聚合通常在30-110℃，優(yōu)選50-100℃的溫度下進行。使用耐壓反應(yīng)器或者在攪拌釜級聯(lián)或流動管中實施連續(xù)聚合也是可能的。在乳液聚合期間，可將單體直接計量加入初始得到的混合物中，或者可將它們以含水乳液或微乳液的形式添加至聚合批料中。為此，使用上文所述的常規(guī)乳化劑將單體乳化在水中。聚合反應(yīng)在2-9的ph范圍內(nèi)進行，優(yōu)選在2.2-5.5或3-5.5的弱酸性ph范圍內(nèi)進行。在聚合之前或期間，可用常規(guī)的酸，例如鹽酸、硫酸或乙酸，或堿，例如氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氨、碳酸銨等將ph調(diào)節(jié)至所需值。為了從細碎的陽離子聚合物水分散體中盡可能充分地移除殘余的單體，有利地實施后聚合。為此，在主聚合結(jié)束后，將選自過氧化氫、過氧化物、氫過氧化物和/或偶氮引發(fā)劑的引發(fā)劑添加至聚合物分散體中。引發(fā)劑與合適還原劑(例如抗壞血酸或亞硫酸氫鈉)的組合同樣是可能的。優(yōu)選使用微溶于水的油溶性引發(fā)劑，例如常規(guī)的有機過氧化物，例如過氧化二苯甲酰、過氧化二叔丁基、氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯基或過二碳酸二環(huán)己酯。對于后聚合，將反應(yīng)混合物加熱至例如對應(yīng)于實施主聚合的溫度或高至多20℃，優(yōu)選至多10℃的溫度。當(dāng)聚合引發(fā)劑被消耗或單體轉(zhuǎn)化率例如為至少98％，優(yōu)選至少99.5％時，主聚合完成。優(yōu)選使用氫過氧化叔丁基來進行后聚合。后聚合例如在35-100℃，通常為45-95℃的溫度下進行。在聚合結(jié)束后，可將重金屬離子絡(luò)合劑以使得所有重金屬離子作為絡(luò)合物結(jié)合的量添加至聚合物分散體中。所述細碎的陽離子聚合物水分散體包含平均粒度為20-500nm，優(yōu)選50-250nm的分散顆粒。平均粒度可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如激光相關(guān)光譜法、超速離心或hdc(流體動力學(xué)色譜法)來測定。分散的聚合物顆粒的粒度的另一度量是lt值。為了測定lt值(透光率)，在每種情況下使用600nm波長的光在邊長為2.5cm的池中以水稀釋的0.1重量％濃度測量待研究的聚合物分散體，并與在相同測量條件下的水的相應(yīng)透射率比較。將水的透過率規(guī)定為100％。分散體越細碎，則通過上述方法測得的lt值就越高。由測量值可以計算平均粒度，參見b.verner，m.bárta，b.sedlácek，tablesofscatteringfunctionsforsphericalparticles，prague，1976，edicemarco，radad-data，svazekd-1。所述細碎的陽離子聚合物水分散體的固含量例如為5-50重量％，優(yōu)選為15-40重量％。上述細碎的陽離子聚合物水分散體用作紙、板和卡紙板的施膠劑。它們可用作表面施膠劑和機內(nèi)施膠劑(也稱為漿內(nèi)施膠劑)，在每種情況下以常規(guī)量使用。優(yōu)選用作表面施膠劑。此時，本發(fā)明的分散體可通過在表面施膠的情況下合適的所有方法進行加工?？蓪⒕酆衔锓稚Ⅲw施加至紙表面上，從而例如通過施膠壓榨機、薄膜施膠壓榨機或門輥式涂布器來施膠。為了使用，通常將分散體以基于固體物質(zhì)為0.05-3重量％的量，并且取決于待整飾的紙所需的施膠度加入到施膠壓榨液中。此外，施膠壓榨液可包含其他物質(zhì)，例如淀粉、顏料、染料、熒光增白劑、生物殺傷劑、紙張增強劑、固定劑、消泡劑、助留劑和/或助濾劑。施加到紙制品表面的聚合物的量例如為0.005-1.0g/m2，優(yōu)選為0.01-0.5g/m2。本發(fā)明的施膠劑具有如下優(yōu)點：它們在高ph(例如高于7)下是穩(wěn)定的，并且仍然提供良好的施膠效果。可能希望在施膠配制劑中包含無機化合物，例如聚氯化鋁(pac)或聚硫酸鋁。參考以下非限制性實施例更詳細地闡述本發(fā)明。實施例實施例中的百分比數(shù)據(jù)是重量百分比，除非上下文另有說明。粒度通過獲自malvern的使用he-ne激光(633nm)的高性能粒度儀(hpps)以173°的散射角度測定。實施例1在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、1.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和240.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入36.00g苯乙烯、48.00g丙烯酸叔丁酯，0.50g萜品油烯(90重量％)和2.00g(100重量％)丙烯酸的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為125nm的細碎聚合物分散體。實施例2在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、3.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和240.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入34.00g苯乙烯、48.00g丙烯酸叔丁酯、0.50g萜品油烯(90重量％)和2.00g(100重量％)丙烯酸的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為104nm的細碎聚合物分散體。實施例3在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、20.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、40.00g丙烯酸叔丁酯、10.00g丙烯酸正丁酯、0.50g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為93nm的細碎聚合物分散體。實施例4在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、20.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.50g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為96nm的細碎聚合物分散體。實施例5在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、30.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入35.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.50g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為82nm的細碎聚合物分散體。實施例6在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、24.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)的乳化劑lutensolat25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入38.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)乳化劑lumiteni-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為89nm的細碎聚合物分散體。實施例7在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、12.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、5.00g(20重量％)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸酯)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為75nm的細碎聚合物分散體。實施例8在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、2.50g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、5.00g(20重量％)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、40.00g丙烯酸叔丁酯、10.00g丙烯酸正丁酯，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為88nm的細碎聚合物分散體。實施例9在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、2.50g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、5.00g(20重量％)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、30.00g丙烯酸叔丁酯、20.00g丙烯酸正丁酯，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為26重量％，粒度為95nm的細碎聚合物分散體。實施例10在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、10.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、12.50g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、5.00g(20重量％)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入40.00g苯乙烯、30.00g丙烯酸叔丁酯、15.00g丙烯酸正丁酯，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為97nm的細碎聚合物分散體。實施例11在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、1.25g(80重量％)獲自evonik的單體6954-o和130.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入30.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、6.00g丙烯酸，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為115nm的細碎聚合物分散體。實施例12在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at50和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為83nm的細碎聚合物分散體。實施例13在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at80和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為24重量％，粒度為80nm的細碎聚合物分散體。實施例14在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、1.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和125.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入36.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為24.5重量％，粒度為202nm的細碎聚合物分散體。實施例15在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、11.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、15.00g(20重量％)獲自basfse的乳化劑at18和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入35.00g苯乙烯、51.00g丙烯酸叔丁酯、5.00g丙烯酸，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25.6重量％，粒度為86nm的細碎聚合物分散體。實施例16在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，加入5.00g(100重量％)乙酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為80nm的細碎聚合物分散體。實施例17在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，加入5.00g(100重量％)甲酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為24.7重量％，粒度為87nm的細碎聚合物分散體。實施例18在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)的甲酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)的獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中，并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為24.5重量％，粒度為89nm的細碎聚合物分散體。實施例19在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、26.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、5.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入37.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90％重量)，0.26g(58％重量)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為82nm的細碎聚合物分散體。實施例20在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、1.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和135.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入30.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、6.00g丙烯酸，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為133nm的細碎聚合物分散體。實施例21在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、11.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、1.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和135.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入34.00g苯乙烯、51.00g丙烯酸叔丁酯、5.00g丙烯酸，0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為101nm的細碎聚合物分散體。實施例22在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、2.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和240.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入15.00g苯乙烯、48.00g丙烯酸叔丁酯、6.00g丙烯酸、9.00g丙烯酸甲酯、7.00g甲基丙烯酸甲酯和0.50g萜品油烯(90重量％)的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為101nm的細碎聚合物分散體。實施例23在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、16.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、2.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和240.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入17.00g苯乙烯、48.00g丙烯酸叔丁酯、4.00g丙烯酸，9.00g丙烯酸甲酯、7.00g甲基丙烯酸甲酯和0.50g萜品油烯(90重量％)的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為95nm的細碎聚合物分散體。實施例24在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、10.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、15.00g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和120.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入45.00g苯乙烯、50.00g丙烯酸叔丁酯、0.56g萜品油烯(90重量％)、0.26g(58重量％)獲自basfse的乳化劑i-sc(二乙基己基磺基琥珀酸鈉)和90.00g軟化水的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將10.00g軟化水加入到反應(yīng)器中。將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25.4重量％，粒度為116nm的細碎聚合物分散體。實施例25在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將10.00g(100重量％)乙酸、21.25g(80重量％)丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化物、2.00g(100重量％)獲自geospecialtychemicals的mpeg350ma(甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯)和240.00g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.40g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后開始48.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入31.00g苯乙烯、48.00g丙烯酸叔丁酯、2.00g丙烯酸和0.50g萜品油烯(90重量％)的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，將批料進一步攪拌60分鐘(后聚合)，然后冷卻至室溫。得到固含量為25重量％，粒度為96nm的細碎聚合物分散體。實施例26在裝備有攪拌器和內(nèi)部溫度測量的磨口接頭的2l燒瓶中，將15.00g(100重量％)乙酸、30.00g(50重量％)1-乙烯基咪唑二甲基硫酸季鹽、1.50g(20％重量)獲自basfse的乳化劑at25和97.50g軟化水添加至裝料中并在攪拌下加熱至85℃。然后加入0.60g(10重量％)硫酸鐵(ii)七水合物水溶液。隨后，開始72.00g(5重量％)過氧化氫溶液(引發(fā)劑)的進料并經(jīng)180分鐘進料。伴隨地，還經(jīng)150分鐘供入60.00g苯乙烯、60.00g丙烯酸叔丁酯、15.00g丙酸正丁酯和0.83g萜品油烯(90重量％)的混合物。在引發(fā)劑進料結(jié)束時，加入15.00g軟化水，并將批料進一步攪拌30分鐘(后處理)，然后在30分鐘內(nèi)將聚合混合物冷卻至50℃。然后加入3.00g(10重量％)氫過氧化叔丁基，接著后聚合30分鐘。然后將聚合混合物進一步冷卻至室溫。得到固含量為43重量％，粒度為178nm的細碎聚合物分散體。根據(jù)實施例和對比實施例獲得的聚合物分散體的性能特性測試。通過加入naoh溶液(25重量％)至ph>7而進行ph穩(wěn)定性測試。將穩(wěn)定的樣品(在ph調(diào)節(jié)期間不能觀察到凝結(jié))在25℃下儲存1小時。然后分散體是ph穩(wěn)定的，此時其在該處理后不受影響—不能觀察到凝結(jié)物。聚合物分散體的性能測試：為了測試使用中的表面施膠效果，借助實驗室施膠壓榨機將本發(fā)明的分散體和對比分散體施加至測試紙(100％回收紙，80g/m2定量，未施膠的)上。將降解的玉米淀粉水溶液調(diào)節(jié)至所需濃度。然后，將待測試的分散體添加至淀粉溶液中，從而使得施膠壓榨液包含60g/l降解玉米淀粉、0.3-0.5g/l分散體(見表1)和2g/l聚氯化鋁(獲自sachtlebenwasserchemie的39)。然后通過對未施膠的測試紙進行表面施膠而測定如實施例1-26和對比實施例1所述獲得的分散體1-26的施膠效果。為此，使紙通過施膠壓榨機兩次，獲得了約65％的平均增重。將表面施膠的紙在90℃的干燥烘缸上干燥。隨后將紙在調(diào)節(jié)室(23℃，50％相對濕度)中儲存過夜，然后測定施膠度。為了測定表面施膠紙的施膠度，根據(jù)din53132測定cobb60和cobb120值。cobb60值定義為紙張與水接觸后的以g/m2計的吸水率，接觸時間為60秒(或者在cobb120值的情況下為120秒)。cobb值越低，則所用分散體的施膠效果就越好。施膠和穩(wěn)定性結(jié)果示于表1中。表1：cobb值—持久陽離子分散體當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12