WO2013/083774A1公開了作為除草劑的噠嗪酮。在該出版物中特別描述了在雜芳環(huán)的某個位置上除其他基團(tuán)外還帶有磺?;膰}嗪酮。然而,這些活性成分并非總是表現(xiàn)出足以抵抗有害植物的活性和/或某些活性成分與某些重要作物植物例如谷物類、玉米和稻不具有足夠的相容性。本發(fā)明的一個目的是提供替代的除草活性成分。此目的通過提供在(雜)芳環(huán)的某個位置上帶有硫基的2-(雜)芳基噠嗪酮而實現(xiàn)。因此,本發(fā)明提供式(I)的2-(雜)芳基噠嗪酮或其鹽其中R1代表氫、鹵素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C4-C6)-環(huán)烯基、(C2-C6)-炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、氨基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS或鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基;R2代表氫、羥基、鹵素、硝基、氨基、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基或二-(C1-C3)-烷基氨基;R3代表氫、(C1-C6)-烷基-(O)C、芳基-(O)C、(C1-C6)-烷氧基-(O)C、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS(O)C或芳基-(O)nS,其中芳基基團(tuán)在各自情況下被s個基團(tuán)R9取代;R4代表羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基,其中雜環(huán)基基團(tuán)和芳基基團(tuán)被s個選自以下的基團(tuán)取代:(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、苯基、氰基、硝基和鹵素;A代表直連鍵或(C1-C4)-亞烷基,其中(C1-C4)-亞烷基中的亞甲基可彼此獨立地帶有n個選自以下的基團(tuán):鹵素、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基;R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基;X1代表N或CR6;X2代表N或CR7;X3代表N或CR8;R6代表氫、鹵素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基;R7代表氫、鹵素、(C1-C3)-烷基;R8代表氫、羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基,其中雜環(huán)基基團(tuán)和芳基基團(tuán)被s個選自以下的基團(tuán)取代:(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素,或R7和R8與和它們連接的碳原子一起代表含有s個氮原子且被s個基團(tuán)R10取代的不飽和的五元環(huán)或六元環(huán);R9代表鹵素、(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基;R10代表氰基、鹵素、(C1-C3)-烷基-(O)nS、(C1-C3)-烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基或嗎啉基;n代表0、1或2;s代表0、1、2或3,條件是如果A代表直連鍵,則R5不代表(C1-C6)-烷基。在式(I)和下述所有的化學(xué)式中,具有多于兩個碳原子的烷基基團(tuán)可為直鏈的或支鏈的。烷基基團(tuán)為例如甲基,乙基,正丙基或異丙基,正丁基、異丁基、叔丁基或2-丁基,戊基,己基,如正己基、異己基和1,3-二甲基丁基。類似地,烯基為例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基為例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重鍵可位于每個不飽和基團(tuán)的任意位置。環(huán)烷基為具有三至六個碳原子的碳飽和環(huán),例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。類似地,環(huán)烯基為具有三至六個碳環(huán)成員的單環(huán)烯基基團(tuán),例如環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基,其中雙鍵可位于任意位置。鹵素代表氟、氯、溴或碘。雜環(huán)基為含有3至6個環(huán)原子的飽和的、部分飽和的、完全不飽和的或芳族環(huán)基團(tuán),其中的1至4個環(huán)原子選自氧、氮和硫,且其還可通過苯并環(huán)稠合。例如,雜環(huán)基代表哌啶基、吡咯烷基、嗎啉基、四氫呋喃基、二氫呋喃基、氧雜環(huán)丁烷基(oxetanyl)、苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吡啶基、苯并異噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基(thiophenyl)、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。芳基為苯基或萘基。如果一個基團(tuán)被基團(tuán)多取代,則這應(yīng)理解為意指該基團(tuán)被一個或多個相同或不同的選自所提及基團(tuán)的基團(tuán)取代。根據(jù)取代基的性質(zhì)和它們連接的方式,通式(I)的化合物可以立體異構(gòu)體的形式存在。例如,如果存在一個或多個不對稱取代的碳原子,則可存在對映異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體。當(dāng)n代表1(亞砜)時也會出現(xiàn)立體異構(gòu)體。立體異構(gòu)體可通過常規(guī)分離方法例如通過色譜分離方法由制備中所獲得的混合物而獲得。還可以通過使用光學(xué)活性起始材料和/或助劑利用立體選擇反應(yīng)而選擇性地制備立體異構(gòu)體。本發(fā)明還涉及被通式(I)涵蓋但未具體定義的所有的立體異構(gòu)體及其混合物。式(I)化合物能夠形成鹽。鹽可通過堿對式(I)化合物的作用而形成。合適的堿的實例為有機(jī)胺,例如三烷基胺、嗎啉、哌啶和吡啶;以及銨、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽,尤其是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。這些鹽為其中的酸性氫被農(nóng)業(yè)上合適的陽離子代替的化合物,例如金屬鹽,尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽,特別是鈉鹽和鉀鹽,或銨鹽,與有機(jī)胺的鹽或季銨鹽,例如具有式[NRaRbRcRd]+(其中Ra至Rd各自獨立地為有機(jī)基團(tuán))的陽離子,尤其是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。還合適的是烷基锍鹽和烷基氧化锍鹽,例如(C1-C4)-三烷基锍鹽和(C1-C4)-三烷基氧化锍鹽。優(yōu)選通式(I)化合物,其中R1代表氫、鹵素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、氨基或(C1-C6)-烷基-(O)nS;R2代表氫、鹵素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基-(O)nS;R3代表氫,R4代表羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、雜環(huán)基、芳基氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基,其中雜環(huán)基基團(tuán)和芳基基團(tuán)被s個選自以下的基團(tuán)取代:(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、氰基、硝基和鹵素;A代表直連鍵或(C1-C4)-亞烷基;R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基;X1代表CR6;X2代表CR7;X3代表CR8;R6和R7彼此獨立地代表氫、鹵素或(C1-C3)-烷基;R8代表氫、鹵素、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS或苯基,其中苯基基團(tuán)被s個選自以下的基團(tuán)取代:(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS,苯基、氰基、硝基和鹵素;n代表0、1或2;s代表0、1、2或3,條件是如果A代表直連鍵,則R5不代表(C1-C6)-烷基。特別優(yōu)選通式(I)的化合物,其中R1代表氫、氨基、氯、溴、氰基、甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基、乙烯基、炔丙基、異丙烯基或甲基-(O)nS;R2代表氫、鹵素或(C1-C6)-烷基;R3代表氫;R4代表氟、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、2-氟乙基、甲氧基乙氧基甲基、三氟甲氧基甲基、甲基-(O)nS、芳基、異噁唑啉基、嗎啉基或甲基-(O)nS-氨基,其中雜環(huán)基基團(tuán)和芳基基團(tuán)被s個選自甲基、三氟甲基和氯的基團(tuán)取代;A代表直連鍵或(C1-C4)-亞烷基;R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基;X1代表CR6;X2代表CR7;X3代表CR8;R6和R7代表氫;R8代表氫、鹵素、(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C1-C6)-烷基-(O)nS;n代表0、1或2;s代表0、1、2或3,條件是如果A代表直連鍵,則R5不代表(C1-C6)-烷基。非常特別優(yōu)選通式(I)的化合物,其中R1代表甲基或乙烯基;R2代表氫;R3代表氫,R4代表甲基、氯、三氟甲基或甲基-(O)nS;A代表直連鍵、-CH2-或-CH2CH2-;R5代表甲基、乙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、甲氧基乙基;X1代表CR6;X2代表CR7;X3代表CR8;R6和R7代表氫,R8代表甲基、乙基、氯、三氟甲基或甲基(O)nS;n代表0、1或2,條件是如果A代表直連鍵,則R5不代表甲基或乙基。除非另有不同定義,否則在下文詳細(xì)說明的所有化學(xué)式中,取代基和符號與式(I)中描述的含義相同。本發(fā)明的化合物可例如以類似于WO2013/083774A1中詳細(xì)說明的方法制備。作為本發(fā)明化合物的基礎(chǔ)的肼可通過文獻(xiàn)中熟知的方法制備。綜述可見于例如Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],GeorgThiemeVerlagStuttgart,卷E16a,部分1,第四版的擴(kuò)展內(nèi)容和補(bǔ)充內(nèi)容1990,第648及后文和第678及后文??蓪⑹?I)的硫醚(其中n=0)氧化得到相應(yīng)的亞砜或砜。以定向的方式產(chǎn)生亞砜或砜的氧化方法可由文獻(xiàn)獲知。許多氧化體系是合適的,例如過酸如間氯過苯甲酸,其任選地在原位產(chǎn)生(例如乙酸/過氧化氫/鎢酸鈉(VI)體系中的過乙酸)(Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],GeorgThiemeVerlagStuttgart,卷E11,第四版的擴(kuò)展內(nèi)容和補(bǔ)充內(nèi)容1985,第702頁及后文,第718頁及后文和第1194頁及后文)。在合成級聯(lián)的哪個階段進(jìn)行硫醚的氧化是有利的尤其取決于取代模式和氧化劑。各反應(yīng)混合物的后處理通常通過已知方法進(jìn)行,例如通過結(jié)晶,水性萃取后處理,通過色譜法或通過這些方法的組合??赏ㄟ^上述反應(yīng)合成的式(I)化合物和/或其鹽的集合還可以平行的方式制備,在此情況下,可以手動的、部分自動的或全部自動的方式完成。例如,可以使反應(yīng)的進(jìn)行、產(chǎn)物和/或中間體的后處理或純化自動化??傊?,這應(yīng)理解為意指例如如以下文獻(xiàn)中描述的過程:D.Tiebes在CombinatorialChemistry–Synthesis,Analysis,Screening(編輯GüntherJung),Wiley,1999,第1至34頁。對于反應(yīng)和后處理的平行進(jìn)行,可以使用多種市售可得的儀器,例如購自BarnsteadInternational,Dubuque,Iowa52004-0797,USA的Calypso反應(yīng)模塊或購自Radleys,Shirehill,SaffronWalden,Essex,CB113AZ,England的反應(yīng)站,或購自PerkinElmer,Waltham,Massachusetts02451,USA的多探針自動化工作站(MultiPROBEAutomatedWorkstations)。對于通式(I)的化合物及其鹽或在制備過程中產(chǎn)生的中間體的平行純化,可用的設(shè)備包括色譜設(shè)備,例如購自ISCO,Inc.,4700SuperiorStreet,Lincoln,NE68504,USA的色譜設(shè)備。所述設(shè)備產(chǎn)生這樣一種模塊化過程:其中單個工作步驟被自動化,但是在工作步驟之間必須進(jìn)行手工操作。這可以通過使用部分集成或完全集成的自動化系統(tǒng)避免,所述自動化系統(tǒng)中各個自動化模塊例如由機(jī)器人來操作。這種類型的自動化系統(tǒng)可例如從Caliper,Hopkinton,MA01748,USA獲得。單個合成步驟或多個合成步驟的實施可通過使用聚合物負(fù)載的試劑/清除劑樹脂來支持。專題文獻(xiàn)描述了一系列實驗方案,例如在ChemFiles,卷4,No.1,Polymer-SupportedScavengersandReagentsforSolution-PhaseSynthesis(Sigma-Aldrich)中。除了此處描述的方法之外,通式(I)化合物及其鹽還可完全地或部分地通過固相負(fù)載法制備。為此,將所述合成或適合于相應(yīng)過程的合成中的各中間體或所有中間體結(jié)合至合成樹脂。固相負(fù)載合成法充分地描述于技術(shù)文獻(xiàn),例如BarryA.Bunin在“TheCombinatorialIndex”,AcademicPress,1998中以及CombinatorialChemistry–Synthesis,Analysis,Screening(編輯:GüntherJung),Wiley,1999。使用固相負(fù)載合成法允許進(jìn)行多種方案,其由文獻(xiàn)獲知且對它們來說其可手動實施或以自動化的方式實施。所述反應(yīng)可例如借助IRORI技術(shù)在購自NexusBiosystems,12140CommunityRoad,Poway,CA92064,USA的微型反應(yīng)器中實施。在固相和液相中,單個合成步驟或若干個合成步驟的進(jìn)行都可以通過使用微波技術(shù)來支持。專題文獻(xiàn)中描述了一系列的實驗方案,例如在MicrowavesinOrganicandMedicinalChemistry(編輯:C.O.Kappe和A.Stadler),Wiley,2005中。通過此處描述的方法制備得到的式(I)化合物及其鹽為物質(zhì)的集合的形式,其被稱為庫。本發(fā)明還提供包括至少兩種式(I)化合物及其鹽的庫。本發(fā)明的化合物對廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉一年生有害植物具有優(yōu)異的除草功效。該活性成分還有效地作用于從根莖、根狀莖和其他多年生器官發(fā)芽并且難以防治的多年生雜草。因此,本發(fā)明還提供一種用于優(yōu)選在植物作物中防治不想要的植物或調(diào)節(jié)植物生長的方法,其中將一種或多種本發(fā)明的化合物施用于植物(例如有害植物,如單子葉或雙子葉雜草或不想要的作物植物)、種子(例如谷粒、種子或無性繁殖體如塊莖或帶芽的嫩枝部位)或植物生長的區(qū)域(例如栽培區(qū)域)。本發(fā)明的化合物可以例如在播種前(如果合適,還通過摻入土壤中)、出苗前或出苗后施用??梢酝ㄟ^本發(fā)明的化合物防治的單子葉和雙子葉雜草植物群的一些代表性具體實例如下,但并不旨在將列舉局限于特定的物種。以下屬的單子葉有害植物:山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、阿披拉草屬(Apera)、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、穇屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、虉草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、莞草屬(Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)和高粱屬(Sorghum)。以下屬的雙子葉雜草:苘麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬(Ambrosia)、單花葵屬(Anoda)、春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes、艾屬(Artemisia)、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬(Bellis)、鬼針草屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、豬殃殃屬(Galium)、木槿屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬(Mercurialis)、粟米草屬(Mullugo)、勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛莨屬(Ranunculus)、蘿卜屬(Raphanus)、蔊菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千里光屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花棯屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥冥屬(Thlaspi)、三葉草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、堇菜屬(Viola)和蒼耳屬(Xanthium)。如果在發(fā)芽前將本發(fā)明的化合物施用于土壤表面,則雜草幼苗的出苗得到完全阻止,或者雜草生長至其到達(dá)子葉期,但隨后它們停止生長并在三至四周后最終徹底死亡。如果在出苗后將活性成分施用于植物的綠色部位,則在處理后生長停止,且有害植物停留在施用時間點的生長階段,或者它們在一定時間后徹底死亡,從而非常早地并且以持續(xù)性的方式消除由對作物植物有害的雜草引起的競爭。雖然本發(fā)明的化合物對單子葉雜草和雙子葉雜草具有出色的除草活性,但對經(jīng)濟(jì)上重要的作物的作物植物的損害僅至可忽略的程度,如果有的話,這取決于本發(fā)明的具體化合物的結(jié)構(gòu)及其施用率,所述作物植物為例如以下屬的雙子葉作物:落花生屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、蕓苔屬(Brassica)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿卜屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、番茄屬(Lycopersicon)、芒屬(Miscanthus)、煙草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、蠶豆屬(Vicia),或以下屬的單子葉作物:蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、稻屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?Zea),特別是玉蜀黍?qū)俸托←湆?。由于這些原因,本發(fā)明的化合物非常適合用于選擇性防治植物作物例如農(nóng)業(yè)上有用的植物或觀賞植物中的不想要的植物的生長。此外,本發(fā)明的化合物,根據(jù)其具體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和采用的施用率,對作物植物具有出色的生長調(diào)節(jié)性能。它們通過調(diào)節(jié)作用干預(yù)植物自身的新陳代謝,并因此可以例如通過引發(fā)脫水和矮化生長而用于受控影響植物組分并促進(jìn)采收。此外,它們還適用于在不殺死植物的情況下一般性地防治和抑制不想要的營養(yǎng)生長。營養(yǎng)生長的抑制對于許多單子葉和雙子葉作物起到重要作用,因為例如這可以減少或完全防止倒伏。所述活性成分憑借其除草性能和植物生長調(diào)節(jié)性能,還可以用于防治基因修飾植物作物或通過常規(guī)誘變修飾的植物作物中的有害植物。通常而言,轉(zhuǎn)基因植物的特征在于具有特別有利的性質(zhì),例如對于某些農(nóng)藥的抗性,特別是對某些除草劑的抗性,對植物病害或植物病害的病原體的抗性,所述病原體例如某些昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒。其他具體的特性涉及例如收獲物的數(shù)量、品質(zhì)、可存儲性、組成和具體組分。例如,已知淀粉含量增加或淀粉品質(zhì)改變的轉(zhuǎn)基因植物,或者在收獲物中具有不同的脂肪酸組成的那些轉(zhuǎn)基因植物。就轉(zhuǎn)基因作物而言,優(yōu)選將本發(fā)明的化合物用于經(jīng)濟(jì)上重要的有用植物和觀賞植物的轉(zhuǎn)基因作物,例如谷類,例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻和玉米,或其他作物如糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、樹薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。優(yōu)選地,可以將本發(fā)明的化合物作為除草劑用于對除草劑的植物毒性作用具有抗性或已通過基因工程產(chǎn)生抗性的有用植物作物中。繁育與現(xiàn)有植物相比具有改進(jìn)性質(zhì)的新植物的常規(guī)方法包括,例如,傳統(tǒng)育種方法和產(chǎn)生突變體?;蛘撸梢越柚谥亟M方法來產(chǎn)生具有改進(jìn)性質(zhì)的新植物(參見例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已存在以下幾種情況的描述:-以使植物中合成的淀粉改性為目的的作物植物的基因修飾(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806),-對草銨膦類型(參見,例如,EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦類型(WO92/00377)或磺酰脲類型(EP-A-0257993、USA5013659)的特定除草劑具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物植物,-轉(zhuǎn)基因作物植物,例如棉花,能夠生產(chǎn)蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素),其使植物對特定害蟲具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259),-具有改性的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物植物(WO91/13972),-具有新的組分或次級代謝產(chǎn)物(例如新的植物抗毒素,其使抗病性增強(qiáng))的基因修飾作物植物(EPA309862、EPA0464461),-光呼吸作用下降的基因修飾植物,其具有更高的產(chǎn)量和更高的脅迫耐受性(EPA0305398),-產(chǎn)生藥學(xué)上或診斷上重要的蛋白質(zhì)的轉(zhuǎn)基因作物植物(“分子制藥(molecularpharming)”),-以更高的產(chǎn)量或更好的品質(zhì)為特征的轉(zhuǎn)基因作物植物,-以例如上述新性質(zhì)的組合(“基因疊加(genestacking)”)為特征的轉(zhuǎn)基因作物植物??捎糜诜庇哂懈倪M(jìn)性質(zhì)的新轉(zhuǎn)基因植物的許多分子生物技術(shù)原則上是已知的;參見,例如I.Potrykus和G.Spangenberg(編輯)GeneTransfertoPlants,SpringerLabManual(1995),SpringerVerlagBerlin,Heidelberg,或Christou,“TrendsinPlantScience”1(1996)423-431)。為進(jìn)行這些重組操作,可將能夠產(chǎn)生誘變或通過DNA序列重組而產(chǎn)生序列改變的核酸分子引入至質(zhì)粒中。借助于標(biāo)準(zhǔn)方法,可以例如進(jìn)行堿基交換、去除部分序列或者加入天然序列或合成序列。為了使DNA片段彼此連接,可以在所述片段上添加接頭(adapter)或連接體;參見例如Sambrook等人,1989,MolecularCloning,ALaboratoryManual,第2版,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker“GeneundKlone”,VCHWeinheim,第2版,1996。例如,具有活性降低的基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞的產(chǎn)生可以通過以下方式實現(xiàn):表達(dá)至少一種相應(yīng)的反義RNA、用以實現(xiàn)共抑制效應(yīng)的正義RNA;或者表達(dá)至少會特異性切割上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物的具有合理結(jié)構(gòu)的核酶。為此,首先可以使用涵蓋基因產(chǎn)物的完整編碼序列(包括可能存在的任何側(cè)翼序列)的DNA分子,以及僅涵蓋部分編碼序列的DNA分子,在這種情況下,這些部分必須足夠長以便在細(xì)胞中具有反義效應(yīng)。還可以使用與基因產(chǎn)物的編碼序列具有高度同源性但與其不完全相同的DNA序列。當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時,所合成的蛋白質(zhì)可以定位于植物細(xì)胞的任何期望的區(qū)室中。然而,為了實現(xiàn)在特定區(qū)室中定位,可以例如將編碼區(qū)域與確保在特定區(qū)室中定位的DNA序列連接。這些序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見例如Braun等人,EMBOJ.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewald等人,PlantJ.1(1991),95-106)。核酸分子也可以在植物細(xì)胞的細(xì)胞器中表達(dá)。轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞可以通過已知技術(shù)再生而產(chǎn)生完整的植物。原則上,轉(zhuǎn)基因植物可以是任何所期望的植物物種的植物,即不僅可為單子葉植物也可為雙子葉植物。因此,可獲得這樣的轉(zhuǎn)基因植物:其性質(zhì)通過同源(=天然)基因或基因序列的過表達(dá)、阻遏或抑制,或異源(=外源)基因或基因序列的表達(dá)而改變??梢詫⒈景l(fā)明的化合物優(yōu)選用于對以下物質(zhì)具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物:生長調(diào)節(jié)劑,例如麥草畏(dicamba);或者抑制必需植物酶的除草劑,例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD);或者選自磺酰脲、草甘膦、草銨膦或苯甲?;悋f唑以及類似活性成分的除草劑。當(dāng)將本發(fā)明的活性成分用于轉(zhuǎn)基因作物時,不僅產(chǎn)生了在其他作物中所觀察到的對有害植物的作用,而且通常在施用于特定的轉(zhuǎn)基因作物時還產(chǎn)生特殊作用,例如改變的或特別拓寬的可防治的雜草譜、改變的可用于施用的施用率、優(yōu)選的與轉(zhuǎn)基因作物所抵抗的除草劑的良好的可結(jié)合性,以及對轉(zhuǎn)基因作物植物的生長和產(chǎn)量的影響。因此本發(fā)明還提供本發(fā)明的化合物作為除草劑用于防治轉(zhuǎn)基因作物植物中的有害植物的用途。本發(fā)明的化合物可以以常規(guī)制劑中的可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、可噴霧溶液劑、撒粉產(chǎn)品(dustingproduct)或顆粒劑的形式來施用。因此,本發(fā)明還提供包含本發(fā)明化合物的除草組合物和植物生長調(diào)節(jié)組合物。本發(fā)明的化合物可根據(jù)所需的生物參數(shù)和/或物理化學(xué)參數(shù)以多種方式來制成制劑??赡艿闹苿┌?,例如:可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮劑、可乳化濃縮劑(EC)、乳劑(EW)如水包油乳劑和油包水乳劑、可噴霧溶液劑、懸浮濃縮劑(SC)、油基分散劑或水基分散劑、油混溶性溶液劑、膠囊懸浮劑(CS)、撒粉產(chǎn)品(DP)、拌種劑、用于散播和土壤施用的顆粒劑、微粒形式的顆粒劑(GR)、噴霧顆粒劑、吸收性顆粒劑和吸附性顆粒劑、水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)、ULV制劑、微膠囊劑以及蠟劑。這些各個制劑類型原則上是已知的,并且記載于例如以下文獻(xiàn)中:Winnacker-Küchler,“ChemischeTechnologie”[ChemicalTechnology],第7卷,C.HanserVerlag,Munich,第4版,1986;WadevanValkenburg,“PesticideFormulations”,MarcelDekker,N.Y.,1973;K.Martens,“SprayDrying”Handbook,第3版,1979,G.GoodwinLtd.London。所需要的制劑助劑,例如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其他添加劑同樣是已知的,并且記載于例如以下文獻(xiàn)中:Watkins,“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers”,第2版,DarlandBooks;CaldwellN.J.、H.v.Olphen,“IntroductiontoClayColloidChemistry”,第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden,“SolventsGuide”,第2版,Interscience,N.Y.,1963;McCutcheon's“DetergentsandEmulsifiersAnnual”,MCPubl.Corp.,Ridgewood,N.J.;SisleyandWood,“EncyclopediaofSurfaceActiveAgents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.,1964;[Interface-activeEthyleneOxideAdducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart,1976;Winnacker-Küchler,“ChemischeTechnologie”,第7卷,C.HanserVerlagMunich,第4版,1986。基于這些制劑,還可以制備與其他農(nóng)藥活性物質(zhì)例如殺昆蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑以及與安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑的組合物,例如以成品制劑的形式或作為桶混物??蓾裥苑蹌榭删鶆蚍稚⒂谒械闹苿?,其除了活性成分以及除稀釋劑或惰性物質(zhì)外還包含離子型和/或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑),例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰基甲基?;撬徕c。為制備可濕性粉劑,將除草活性成分在例如常規(guī)設(shè)備例如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)和空氣噴射磨機(jī)中精細(xì)研磨,并且同時或隨后與制劑助劑混合。可乳化濃縮劑通過如下過程制備:將活性成分溶解于有機(jī)溶劑(例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相對高沸點的芳族化合物或烴)或有機(jī)溶劑的混合物中,并加入一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)??梢允褂玫娜榛瘎┑膶嵗秊椋和榛蓟撬徕},例如十二烷基苯磺酸鈣;或者非離子乳化劑,例如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、失水山梨糖醇酯如失水山梨糖醇脂肪酸酯,或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。粉劑(dustablepowder)通過將活性成分與細(xì)分散的固體物質(zhì)一起研磨而得到,所述固體物質(zhì)為例如滑石,天然粘土如高嶺土、膨潤土和葉蠟石,或硅藻土。懸浮濃縮劑可以是水基或油基的。它們可以例如借助市售的珠磨機(jī)(beadmill)并任選地加入例如上文針對其他制劑類型已列出的表面活性劑通過濕法研磨來制備。乳劑,例如水包油乳劑(EW),可以例如借助攪拌器、膠體磨機(jī)和/或靜態(tài)混合器使用水性有機(jī)溶劑以及任選地例如上文針對其他制劑類型已列出的表面活性劑來制備。顆粒劑可以通過將活性成分噴灑于吸附性顆粒狀惰性材料上,或通過借助膠粘劑(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油)將活性成分濃縮劑施用于載體(例如砂、高嶺石或顆粒狀惰性材料)表面來制備。還可以將合適的活性成分以常規(guī)用于制備肥料顆粒的方式——如果需要,作為與肥料的混合物——制成顆粒。水分散性顆粒劑通常通過常規(guī)方法來制備,所述常規(guī)方法為例如噴霧干燥法、流化床制粒法、盤式制粒法、使用高速混合器混合并且在無固體惰性材料的情況下擠出。對于盤式顆粒、流化床顆粒、擠出顆粒和噴霧顆粒的制備,參見例如以下文獻(xiàn)中的方法:“Spray-DryingHandbook”,第3版,1979,G.GoodwinLtd.,London;J.E.Browing,“Agglomeration”,ChemicalandEngineering,1967,第147頁及后文;“Perry’sChemicalEngineer’sHandbook”,第5版,McGraw-Hill,NewYork1973,第8-57頁。關(guān)于作物保護(hù)組合物的制劑的其他細(xì)節(jié)參見,例如,G.C.Klingman,"WeedControlasaScience",JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,第81-96頁和J.D.Freyer,S.A.Evans,"WeedControlHandbook",第5版,BlackwellScientificPublications,Oxford,1968,第101-103頁。農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含0.1至99重量%、尤其是0.1至95重量%的本發(fā)明的化合物。在可濕性粉劑中,活性成分的濃度為,例如,約10重量%至90重量%,達(dá)到100重量%的其余部分由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。在可乳化濃縮劑中,活性成分的濃度可為約1至90重量%,并且優(yōu)選為5至80重量%。粉末型制劑(Dust-typeformulation)含有1至30重量%的活性成分,優(yōu)選通常含有5至20重量%的活性成分;可噴霧溶液劑含有約0.05至80重量%,優(yōu)選含有2至50重量%的活性成分。在水分散性顆粒劑的情況下,活性成分的含量部分地取決于活性化合物是以液體形式還是固體形式存在,以及所使用的制粒助劑、填料等。在水分散性顆粒劑中,活性成分的含量在例如1重量%與95重量%之間,優(yōu)選在10重量%與80重量%之間。此外,所提及的活性成分制劑任選地包含各種常規(guī)的粘著劑(sticker)、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑和溶劑、填料、載體和染料、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑以及影響pH和粘度的試劑。為進(jìn)行施用,如果合適,將市售形式的制劑以常規(guī)方式進(jìn)行稀釋,例如在可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、分散劑和水分散性顆粒劑的情況下,用水稀釋。粉末型制劑、用于土壤施用的顆粒劑或用于散播的顆粒劑以及可噴霧溶液劑在施用前通常不使用其他惰性物質(zhì)進(jìn)一步稀釋。所需的式(I)化合物的施用率隨外部條件——包括溫度、濕度以及所用除草劑的類型——而改變。其可以在寬的范圍內(nèi)變化,例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物質(zhì),但優(yōu)選在0.005與750g/ha之間。下表中所列實例是非常特別優(yōu)選的。所使用的縮寫詞意義為:Me=甲基c-Pr=環(huán)丙基表1:本發(fā)明的通式(I)化合物,其中R2和R3各自代表氫,且A代表直連鍵,X1代表CH,X2代表CR7以及X3代表CR8表2:本發(fā)明的通式(I)的化合物,其中R2和R3各自代表氫,且A代表-CH2-,X1代表CH,X2代表CR7以及X3代表CR8表3:本發(fā)明的通式(I)的化合物,其中R2和R3各自代表氫,且A代表-CH2CH2-,X1代表CH,X2代表CR7,以及X3代表CR8表4:本發(fā)明的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,且R3代表乙?;?,A代表直連鍵,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8表5:本發(fā)明的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,且R3代表乙?;珹代表-CH2-,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8表6:本發(fā)明的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,且R3代表乙?;?,A代表-CH2CH2-,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8表7:本發(fā)明的鈉鹽形式的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,A代表直連鍵,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8表8:本發(fā)明的鈉鹽形式的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,A代表-CH2-,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8表9:本發(fā)明的鈉鹽形式的通式(I)的化合物,其中R2代表氫,A代表-CH2CH2-,X1和X2各自代表CH,以及X3代表CR8A.化學(xué)實施例制備5-氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羥基噠嗪-3(2H)-酮(實施例編號1-499)步驟1:合成6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛在-78℃下,將181.07ml的2.5M(452.7mmol)正丁基鋰溶液逐滴加入至63.9g(452.7mmol)的2,2,6,6-四甲基哌啶于833ml干燥THF中的溶液中。將混合物在此溫度下攪拌30分鐘。然后在-78℃下逐滴加入100.0g(411.5mmol)的4-溴-2-氟-1-(三氟甲基)苯。將混合物在此溫度下攪拌2小時。隨后在-78℃下逐滴加入33.1g(452.7mmol)的DMF。然后將反應(yīng)混合物攪拌2小時。為進(jìn)行后處理,將300ml水加入至內(nèi)容物中?;旌衔镉枚燃淄檩腿∪?,每次使用200ml二氯甲烷。合并的有機(jī)相用300ml的1M鹽酸洗滌,再用300ml飽和氯化鈉水溶液洗滌。將有機(jī)相干燥,并將濾液中的溶劑除去。獲得96.2g期望的產(chǎn)物。步驟2:合成6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛在0℃下,將30.3g(335.8mmol)叔丁基硫醇加入至65.0g(239.8mmol)的6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛和66.3g(479.7mmol)的碳酸鉀于500mlN,N-二甲基甲酰胺中的溶液中。將混合物在此溫度下攪拌12小時。隨后,加入15.6g(48.0mmol)碳酸銫,然后將混合物再攪拌3小時。為進(jìn)行后處理,將1升水加入至內(nèi)容物中。混合物用二氯甲烷萃取三次,每次使用300ml二氯甲烷。合并的有機(jī)相用飽和氯化鈉水溶液洗滌四次,每次使用300ml飽和氯化鈉水溶液。將有機(jī)相干燥,并將濾液中的溶劑除去,得到68g期望的產(chǎn)物。步驟3:合成[6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇在-10℃下,將3.49g(92.3mmol)硼氫化鈉緩慢加入至63.0g(184.7mmol)6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛于500ml甲醇中的溶液中。在確認(rèn)反應(yīng)顯示出完全轉(zhuǎn)化之后,加入3M鹽酸以對內(nèi)容物進(jìn)行后處理。將混合物濃縮并將殘余物傾倒入400ml水中?;旌衔镉枚燃淄檩腿纱危看问褂?00ml二氯甲烷。合并的有機(jī)相用飽和氯化鈉水溶液洗滌并干燥,然后將濾液中的溶劑除去。獲得60.0g期望的產(chǎn)物。步驟4:合成6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)芐基甲磺酸酯在0℃下,將31.3g(272.8mmol)甲磺酰氯逐滴加入至60.0g(174.8mmol)的[6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇和44.2g(437.1mmol)三乙胺于500ml二氯甲烷中的溶液中。在確認(rèn)反應(yīng)顯示出完全轉(zhuǎn)化之后,為進(jìn)行后處理,將溶液用水洗滌兩次,每次使用300ml水,并干燥,然后將濾液中的溶劑除去。獲得70.0g期望的產(chǎn)物。步驟5:合成1-溴-3-(叔丁基硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯在-10℃下,將70.0g(166.2mmol)的6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)芐基甲磺酸酯于100ml干燥THF中的溶液逐滴加入至6.94g(182.8mmol)的氫化鋁鋰于500ml干燥THF中的溶液中。將內(nèi)容物攪拌1小時。為進(jìn)行后處理,加入十水合硫酸鈉直到觀察到氣體不再產(chǎn)生。將混合物過濾,并將濾液干燥。隨后將濾液中的溶劑除去并使殘余物使用色譜法進(jìn)行純化,得到45.0g期望的產(chǎn)物。步驟6:合成3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚將23.7g(137.5mmol)4-甲基苯磺酸加入至45.0g(137.5mmol)1-溴-3-(叔丁基硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯于175ml甲苯中的溶液中。將混合物在回流下加熱2小時。將溶劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去,并將殘余物溶于200ml二氯甲烷中。將溶液用15%濃度的氫氧化鉀水溶液萃取四次。合并的有機(jī)相用濃鹽酸酸化,然后將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取。將有機(jī)相干燥并過濾,然后將濾液中的溶劑除去,得到32.0g期望的產(chǎn)物。步驟7:合成1-溴-3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯將14.0g(103.6mmol)的(溴甲基)環(huán)丙烷加入至20g(74.1mmol)3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚和36g(111.1mmol)的碳酸銫于80ml乙腈中的混合物中。將內(nèi)容物在80℃下攪拌2小時。為進(jìn)行后處理,將混合物過濾,并將濾液中的溶劑除去。殘余物使用色譜法進(jìn)行純化,得到20.0g的期望的產(chǎn)物。步驟8:合成1-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-2-(二苯基亞甲基)肼將20mg(0.2mmol)叔丁醇鈉和33mg(0.17mmol)二苯甲酮肼(benzophenonehydrazine)的混合物加入至50mg(0.15mmol)的1-溴-3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯于1ml甲苯的溶液中。然后,為除去氧氣,將混合物脫氣10分鐘。隨后,在保護(hù)氣下加入1mg(0.002mmol)的2,2'–二(二苯基膦基)–1,1'–聯(lián)萘。為除去氧氣,將混合物脫氣15分鐘。隨后,在保護(hù)氣下加入0.22mg(0.001mmol)乙酸鈀(II)。在保護(hù)氣下,將內(nèi)容物加熱至90℃并持續(xù)3小時。進(jìn)行后處理和純化,得到35mg期望的產(chǎn)物。步驟9:合成{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}肼將30mg(0.11mmol)的1-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-2-(二苯基亞甲基)肼于2ml異丙醇和2ml濃鹽酸中的溶液在室溫下攪拌48小時。進(jìn)行后處理和純化,得到10mg期望的產(chǎn)物。步驟10:合成4,5-二氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}噠嗪-3(2H)-酮將34mg(0.2mmol,1.1eq)的3,4-二氯-5-羥基呋喃-2(5H)-酮加入至50mg(0.18mmol)的{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}肼于1ml乙醇中的溶液中。將混合物在室溫下攪拌3小時。然后加入1ml乙酸,并將混合物加熱回流3小時。進(jìn)行后處理和純化,得到40mg期望的產(chǎn)物。步驟11:合成5-氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基噠嗪-3(2H)-酮將0.033ml(20%,0.12mmol)的甲醇鈉于甲醇中的溶液加入至50mg(0.12mmol)4,5-二氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}噠嗪-3(2H)-酮于2ml干燥二噁烷中的溶液中。在15℃的溫度下,將混合物用5ml干燥的二噁烷稀釋。然后將反應(yīng)混合物在15℃的溫度下再攪拌1小時。進(jìn)行后處理和純化,得到23mg期望的產(chǎn)物。步驟12:合成5-氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羥基噠嗪-3(2H)-酮(實施例編號1-499)在0℃的溫度下,將18.6mg(0.074mmol)三溴化硼(其為1M的于二氯甲烷中的溶液)加入至10mg(0.02mmol)5-氯-2-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基噠嗪-3(2H)-酮于1ml二氯甲烷中的溶液中。將混合物在室溫下攪拌1小時。進(jìn)行后處理和純化,得到4mg期望的產(chǎn)物。所選實施例的NMR數(shù)據(jù)NMR峰列表方法所選實例的1H-NMR數(shù)據(jù)以1H-NMR-峰列表的形式說明。對于各信號峰,首先列出了以ppm計的δ值,然后在圓括號內(nèi)列出了信號強(qiáng)度。不同信號峰的δ值–信號強(qiáng)度數(shù)值對用分號彼此隔開。因此,某一實施例的峰列表具有以下形式:δ1(強(qiáng)度1);δ2(強(qiáng)度2);……..;δi(強(qiáng)度i);……;δn(強(qiáng)度n)尖銳信號的強(qiáng)度與打印的實例的NMR圖譜中的信號高度(以厘米計)相關(guān),并顯示了信號強(qiáng)度的實際比率。在寬信號的情況下,可以顯示若干個峰或信號的中間峰以及它們相對于圖譜中最強(qiáng)信號的相對強(qiáng)度。為標(biāo)定1HNMR譜圖的化學(xué)位移,我們使用四甲基硅烷和/或溶劑的化學(xué)位移,特別是在DMSO中測量得到的譜圖的情況下。因此,NMR峰列表中可能存在四甲基硅烷峰,但不一定必須存在。1HNMR峰的列表與常規(guī)1H-NMR打印圖類似,因此其通常包含常規(guī)NMR解析中所列的所有峰。此外,與常規(guī)1HNMR打印圖一樣,它們可顯示溶劑信號、目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體(其同樣形成本發(fā)明的主題的一部分)的信號,和/或雜質(zhì)峰。當(dāng)在溶劑和/或水的δ范圍內(nèi)說明化合物信號時,在我們的1HNMR峰列表中,示出了常見的溶劑峰,例如示出了DMSO在DMSO-D6中的峰以及水的峰,其通常具有平均很高的強(qiáng)度。目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體的峰和/或雜質(zhì)的峰的平均強(qiáng)度通常低于目標(biāo)化合物(例如純度>90%)的峰。所述立體異構(gòu)體和/或雜質(zhì)可為特定制備方法中特有的。因而它們的峰參考“副產(chǎn)物指紋”可有助于確定我們的制備方法的再現(xiàn)。通過使用已知的方法(MestreC,ACD-模擬,還可使用經(jīng)驗評估預(yù)期值)計算目標(biāo)化合物的峰的專業(yè)人員,可根據(jù)需要任選使用額外的強(qiáng)度過濾器來分離目標(biāo)化合物的峰。該分離與所討論的在常規(guī)1H-NMR解析中挑選峰類似。關(guān)于1HNMR峰列表的其他細(xì)節(jié)可從ResearchDisclosureDatabaseNumber564025獲得。B.制劑實施例a)將10重量份的式(I)化合物和/或其鹽和90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合,并將混合物在錘磨機(jī)中粉碎,得到撒粉產(chǎn)品。b)將25重量份的式(I)化合物和/或其鹽、64重量份的作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份的作為潤濕劑和分散劑的木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份的油?;谆;撬徕c混合,并將混合物在銷盤式研磨機(jī)(pinned-diskmill)中研磨,得到易分散于水中的可濕性粉劑。c)將20重量份的式(I)化合物和/或其鹽與6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(TritonX207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟礦物油(沸程例如約255℃至277℃以上)混合,并將混合物在球磨機(jī)中研磨至細(xì)度低于5微米,得到易分散于水中的分散濃縮劑。d)由15重量份的式(I)化合物和/或其鹽、75重量份的作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基酚得到可乳化濃縮劑。e)水分散性顆粒劑通過以下方式獲得:將以下組分混合75重量份的式(I)化合物和/或其鹽,10重量份的木質(zhì)素磺酸鈣,5重量份的月桂硫酸鈉,3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土,將混合物在銷盤式研磨機(jī)中研磨,并將粉末在流化床中通過噴霧施用作為制粒液體的水而制成顆粒。f)水分散性顆粒劑還通過以下方式獲得:在膠體磨機(jī)中將以下組分均勻化并預(yù)粉碎25重量份的式(I)化合物和/或其鹽,5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉2重量份的油酰基甲基?;撬徕c,1重量份的聚乙烯醇,17重量份的碳酸鈣和50重量份的水,然后將混合物在珠磨機(jī)中研磨,并將所得的懸浮液在噴霧塔中通過單相噴嘴霧化并干燥。C.生物實施例1.對有害植物的苗前除草作用將單子葉和雙子葉雜草植物以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆的砂壤土中,并用土壤覆蓋。然后,將配制為可濕性粉劑(WP)形式或作為可乳化濃縮劑(EC)的本發(fā)明的化合物,在添加0.2%的潤濕劑的情況下,以水性懸浮液或乳液的形式施用至覆蓋土壤的表面,水施用率等于600至800l/ha。處理后,將盆置于溫室中,并保持在對于試驗植物而言良好的生長條件下。在3周的試驗期后,通過與未處理的對照組相比,對試驗植物受到的損害進(jìn)行目測評分(除草活性以百分比(%)計:100%活性=植物已死亡,0%活性=與對照植物相同)。在此試驗中,例如,編號1-499和2-139的化合物示出了在每公頃0.32kg以下的活性物質(zhì)的施用率下對有害植物的非常好的活性(80%至100%的除草活性),所述有害植物例如反枝莧(Amaranthusretroflexus)、稗草(Echinochloacrus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)和苘麻(Abutilontheophrasti)。同時,當(dāng)通過苗前方法施用時,甚至在高活性化合物的劑量下,本發(fā)明的化合物也對禾本科作物(例如大麥、小麥、黑麥、粟、玉米或稻)幾乎沒有損害。此外,一些物質(zhì)也不傷害雙子葉作物,例如大豆、棉、油菜、糖用甜菜或馬鈴薯。本發(fā)明的一些化合物具有高選擇性,因此適合于通過苗前方法來防治農(nóng)作物中不想要的植物。2.對有害植物的苗后除草作用將單子葉和雙子葉雜草以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆的砂壤土中,用土壤覆蓋,并在溫室中于良好生長條件下培育。播種2至3周后,在單葉期對試驗植物進(jìn)行處理。然后,將配制為可濕性粉劑(WP)形式或作為可乳化濃縮劑(EC)的本發(fā)明的化合物,在添加0.2%的濕潤劑的情況下,以水性懸浮液或乳液的形式噴灑至植物的綠色部位上,水施用率等于600至800l/ha。在將試驗植物放置在溫室中于最佳生長條件下保持約3周后,與未處理的對照組相比,目測評估所述制劑的作用(除草作用以百分比(%)計:100%活性=植物已死亡,0%活性=與對照植物相同)。在此試驗中,例如,編號1-499和2-139的化合物示出了在每公頃0.08kg以下活性物質(zhì)的施用率下對有害植物非常好的除草活性(80%至100%的除草活性),所述有害植物例如圓葉牽牛(Pharbitispurpureum)、稗草、狗尾草、反枝莧、苘麻、三色堇(Violatricolor)、阿拉伯婆婆納(Veronicapersica)和繁縷(Stellariamedia)。同時,當(dāng)通過苗后方法施用時,甚至在高活性化合物劑量下,本發(fā)明的化合物也對禾本科作物(例如大麥、小麥、黑麥、粟、玉米或稻)幾乎沒有損害。此外,一些物質(zhì)也不傷害雙子葉作物,例如大豆、棉、油菜、糖用甜菜或馬鈴薯。本發(fā)明的一些化合物具有高選擇性,因此適合于通過苗后方法來防治農(nóng)作物中不想要的植物。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3