特別地,本發(fā)明的穩(wěn)定劑適于穩(wěn)定通過(guò)熔融乳化(melt emulsification)制備的聚合物多元醇分散體。
在本上下文中,術(shù)語(yǔ)“熔融乳化”指的是僅包括組分的物理混合,而不包括化學(xué)反應(yīng)的一種方法。
在WO2009/155427中,術(shù)語(yǔ)熔融乳化定義如下:
分散預(yù)先形成的聚合物的另一方式是將其熔化,然后在剪切下將熔化的聚合物與多元醇共混。剪切作用將熔化的聚合物破碎成分散在多元醇相中的小液滴。該方法記載于美國(guó)專(zhuān)利第6,623,827號(hào)中。該份專(zhuān)利記載了這樣一種方法,其中在擠出機(jī)中將預(yù)先形成的聚合物熔化,與表面活性劑和聚醚多元醇混合,隨后與更多的聚醚多元醇混合。然后使混合物冷卻以固化顆粒。
術(shù)語(yǔ)穩(wěn)定劑可定義為通過(guò)以下獲得的化合物:使具有反應(yīng)性不飽和度的大分子單體(macromere)與苯乙烯和丙烯腈在聚醚多元醇中反應(yīng),任選地可使用鏈轉(zhuǎn)移劑。本發(fā)明的穩(wěn)定劑用于通過(guò)熔融乳化法制備含D50小于25μm、優(yōu)選小于10μm、最優(yōu)選小于5μm的小顆粒的聚合物多元醇,且其應(yīng)當(dāng)能夠?qū)⒕酆衔锒嘣挤稚Ⅲw穩(wěn)定較長(zhǎng)時(shí)間(防止相分離)。
穩(wěn)定作用通過(guò)將樣品儲(chǔ)存較長(zhǎng)時(shí)間并在通常六個(gè)月的儲(chǔ)存期之前和之后對(duì)其進(jìn)行視覺(jué)觀察而確定。如果在樣品容器的底部沒(méi)有形成沉淀(即無(wú)相分離),那么認(rèn)為樣品穩(wěn)定,并由此認(rèn)為穩(wěn)定劑起作用。
本質(zhì)上,本發(fā)明的穩(wěn)定劑不同于EO1675885、US6013731、5990185或EP0786480中記載的通過(guò)自由基聚合而預(yù)先形成的用于標(biāo)準(zhǔn)接枝工藝的穩(wěn)定劑。對(duì)通過(guò)自由基聚合形成并穩(wěn)定聚合物多元醇分散體的方法的要求和挑戰(zhàn)是根本不同的。
EP 1 506 240 A0公開(kāi)了通過(guò)連續(xù)法制備的接枝多元醇。該方法為利用自由基聚合獲得最終聚合物多元醇產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)方法。于是,由于所述方法不是熔融乳化法,因此EP 1 506 240 A0的穩(wěn)定劑不同于用于熔融乳化法的穩(wěn)定劑。由于使用少量的大分子單體(16%,基于TMI和聚醚多元醇計(jì)),導(dǎo)致較差的性能(非有效的相穩(wěn)定)。
WO2012154393記載了通過(guò)使不飽和聚醚與低分子量單體以可控自由基聚合共聚而制備的聚合物穩(wěn)定劑。該聚合物穩(wěn)定劑用于通過(guò)機(jī)械分散方法或原位聚合方法制備聚合物多元醇產(chǎn)物。與通過(guò)可控自由基聚合獲得的穩(wěn)定劑相比,通過(guò)自由基聚合獲得的穩(wěn)定劑在其結(jié)構(gòu)上具有較大的可變性。通過(guò)自由基聚合和可控自由基聚合制備的穩(wěn)定劑是根本不同的。分子量分布、副產(chǎn)物、分子量等非常不同。即便是通過(guò)這兩種方法獲得的具有相似組成的產(chǎn)物,它們也不能相比。
相比于WO2012154393,本發(fā)明除其他外記載了通過(guò)大分子單體的自由基聚合而得的穩(wěn)定劑的合成,所述大分子單體用于自由基聚合。將該產(chǎn)物用于熔融乳化法中,以獲得含苯乙烯-丙烯腈共聚物作為分散相的聚合物多元醇產(chǎn)物。
本發(fā)明的一個(gè)方面為合成穩(wěn)定劑,所述穩(wěn)定劑將苯乙烯-丙烯腈共聚物的分散體有效穩(wěn)定在聚醚相中??墒境觯猛ㄟ^(guò)該方法獲得的這些穩(wěn)定劑而得到的分散體具有小的粒度,并且具有改善的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
可示出,對(duì)于穩(wěn)定作用而言,本發(fā)明的穩(wěn)定劑的組成是重要的。出人意料地,單體苯乙烯與丙烯腈之間的比例并非必須與使用的SAN材料的比例相匹配才能獲得穩(wěn)定的分散體。
因此,本發(fā)明的目的是一種穩(wěn)定劑(S),優(yōu)選用于熔融乳化法來(lái)制備聚合物多元醇,其包含基于所有組分之和計(jì)10重量%至70重量%、優(yōu)選30重量%至60重量%、更優(yōu)選40重量%至55重量%的至少一種多元醇P2,以及至少一種多元醇CSP,所述多元醇CSP包含至少一種大分子單體M、苯乙烯和丙烯腈在P2中任選地與引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑的反應(yīng)產(chǎn)物,其中所述穩(wěn)定劑(S)的大分子單體M的含量基于所有組分之和計(jì)為30重量%至70重量%、優(yōu)選35重量%至54重量%,和/或其中所述多元醇CSP優(yōu)選為梳形結(jié)構(gòu)。
在本公開(kāi)內(nèi)容中,術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定劑”(S)一般意義上指的是化學(xué)化合物。
穩(wěn)定劑(S)是被認(rèn)為穩(wěn)定聚醚相中的苯乙烯-丙烯腈共聚物分散體,并由此被認(rèn)為穩(wěn)定聚合物多元醇分散體的化合物。特別地,認(rèn)為穩(wěn)定劑(S)穩(wěn)定通過(guò)熔融乳化法獲得的聚合物多元醇分散體。
本發(fā)明的其他目的還有在至少一種多元醇P2的存在下通過(guò)苯乙烯、丙烯腈和至少一種大分子單體M的自由基聚合而制備本發(fā)明的穩(wěn)定劑(S)的方法,以及通過(guò)熔融乳化而制備聚合物多元醇分散體的方法,其中使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑(S)。
所述多元醇P2通常選自聚醚多元醇(PEOL),優(yōu)選選自分子量Mn為1000g/mol至6000g/mol的PEOL,更優(yōu)選選自分子量為2000g/mol至5000g/mol的PEOL。Mn可通過(guò)如下所述測(cè)定。
WO 2002/28937記載了在用于PU應(yīng)用的穩(wěn)定分散體中使用的穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑被記載為優(yōu)選基本不含官能團(tuán)。與該公開(kāi)相比,本文中所述的本發(fā)明的穩(wěn)定劑含有OH官能團(tuán),通過(guò)與所使用的載體多元醇相互作用,所述OH官能團(tuán)可提高所獲得分散體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。另外,所述穩(wěn)定劑的OH官能團(tuán)會(huì)在PU反應(yīng)期間與異氰酸酯相互作用,并會(huì)使得SAN顆粒在PU基質(zhì)中的嵌入獲得改善。
如上所述,在優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的穩(wěn)定劑中包含的多元醇CSP為梳形結(jié)構(gòu)。
在該優(yōu)選的梳形結(jié)構(gòu)中,兩個(gè)大分子單體之間的常規(guī)距離為16個(gè)苯乙烯和丙烯腈單元至最高達(dá)500個(gè)苯乙烯和丙烯腈單元,優(yōu)選30個(gè)苯乙烯和丙烯腈單元至最高達(dá)200個(gè)苯乙烯和丙烯腈單元。
圖1示出了梳形結(jié)構(gòu)多元醇CSP(21)的示例性實(shí)施方案,所述梳形結(jié)構(gòu)多元醇CSP(21)為本發(fā)明的穩(wěn)定劑(S)的優(yōu)選實(shí)施方案的組分,其中(22)指的是由苯乙烯和丙烯腈構(gòu)成的共聚物鏈,(23)表示大分子單體單元。
EP 1 675 885給出了術(shù)語(yǔ)預(yù)先形成的穩(wěn)定劑的定義:
預(yù)先形成的穩(wěn)定劑(PFS)特別可用于制備在高固含量下具有較低粘度的聚合物多元醇。在預(yù)先形成的穩(wěn)定劑的方法中,使大分子單體與單體反應(yīng)以形成由大分子單體和單體構(gòu)成的共聚物。這些包含大分子單體和單體的共聚物通常被稱(chēng)為預(yù)先形成的穩(wěn)定劑(PFS)??梢钥刂品磻?yīng)條件,使得一部分共聚物由溶液中沉淀而形成固體。在許多應(yīng)用中,得到具有低固含量(例如3重量%至15重量%)的分散體。優(yōu)選地,控制反應(yīng)條件而使得粒度小,從而使顆粒能夠在聚合物多元醇反應(yīng)中起到“晶種”的作用。
例如,美國(guó)專(zhuān)利5,196,476公開(kāi)了在自由基聚合引發(fā)劑和液體稀釋劑的存在下,通過(guò)使大分子單體與一種或多種烯屬不飽和單體聚合而制備的預(yù)先形成的穩(wěn)定劑組合物,在所述液體稀釋劑中所述預(yù)先形成的穩(wěn)定劑基本不溶解。EP 0,786,480公開(kāi)了一種通過(guò)以下制備預(yù)先形成的穩(wěn)定劑的方法,在自由基引發(fā)劑的存在下,在包含至少30重量%(基于多元醇的總重量計(jì))的偶合多元醇的液體多元醇的存在下,使得5重量%至40重量%的一種或多種烯屬不飽和單體聚合,所述偶合多元醇可以具有誘導(dǎo)不飽和度。這些預(yù)先形成的穩(wěn)定劑可用于制備穩(wěn)定且具有窄的粒度分布的聚合物多元醇。所述偶合多元醇對(duì)于實(shí)現(xiàn)該預(yù)先形成的穩(wěn)定劑的小粒度(優(yōu)選0.1微米至0.7微米)是必需的。美國(guó)專(zhuān)利6,013,731和5,990,185還公開(kāi)了包含多元醇、大分子單體、至少一種烯屬不飽和單體和自由基聚合引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的預(yù)先形成的穩(wěn)定劑組合物。
已知體積龐大的分子為有效的大分子單體,因?yàn)榭墒褂酶俚奈镔|(zhì)來(lái)空間性地穩(wěn)定顆粒。例如,參見(jiàn)EP 0786480。一般而言,這是因?yàn)楦咧Щ酆衔锞哂斜戎辨湻肿?例如一元醇)明顯更大的排除體積,因而需要的支鏈聚合物較少。美國(guó)專(zhuān)利5,196,476公開(kāi)了2及更高、優(yōu)選3及更高的官能度適于制備大分子單體。
基于多官能多元醇且具有多個(gè)反應(yīng)性不飽和位點(diǎn)的大分子單體記載于美國(guó)專(zhuān)利5,196,476中。如該文獻(xiàn)中所記載,當(dāng)通過(guò)馬來(lái)酸酐路徑制備大分子單體時(shí),存在不飽和濃度的上限。如果每摩爾多元醇的不飽和摩爾比例過(guò)高,則更可能會(huì)形成每分子具有多于一個(gè)雙鍵的物種。通常,‘476專(zhuān)利采用對(duì)于每摩爾的烷氧基化多元醇加合物,約0.5摩爾至約1.5摩爾、優(yōu)選約0.7摩爾至約1.1摩爾的反應(yīng)性不飽和化合物。
如上所述,本領(lǐng)域原則上已知預(yù)先形成的穩(wěn)定劑(PFS),用于通過(guò)自由基聚合形成分散體的方法。然而,對(duì)熔融乳化法中所要使用的穩(wěn)定劑的要求是不同的(即使穩(wěn)定劑的制備可能類(lèi)似)。
熔融乳化法僅包括組分的物理混合,而不包括化學(xué)反應(yīng)。在常規(guī)方法(自由基聚合)中,在自由基聚合期間將PFS或大分子單體加入。因此,停留的時(shí)間不同,并且在熔融乳化法中不存在后聚合或另外的聚合物鏈生長(zhǎng)。
另外,認(rèn)為本發(fā)明的穩(wěn)定劑優(yōu)選含有類(lèi)梳形結(jié)構(gòu)的多元醇CSP。認(rèn)為這些多元醇CSP具有由苯乙烯/丙烯腈(SAN)聚合物形成的主鏈,所述苯乙烯/丙烯腈(SAN)聚合物與待穩(wěn)定的聚合物多元醇產(chǎn)物中所含的SAN相互作用。此外,用于合成本發(fā)明的穩(wěn)定劑的大分子單體通常具有這樣的官能團(tuán),其被認(rèn)為與待穩(wěn)定的聚合物多元醇產(chǎn)物的多元醇相互作用,并在PU反應(yīng)期間可與異氰酸酯反應(yīng)。該方法改善了接枝顆粒在PU網(wǎng)絡(luò)中的結(jié)合。
在25℃下,本發(fā)明的穩(wěn)定劑通常具有的粘度為1000mPas至100000mPas,優(yōu)選5000mPas至80000mPas,更優(yōu)選8000mPas至60000mPas。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑的OH數(shù)通常為1mg KOH/g至100mg KOH/g,優(yōu)選1mg KOH/g至50mg KOH/g,更優(yōu)選10mg KOH/g至40mg KOH/g。
羥基數(shù)根據(jù)2012年的DIN 53240(DIN=“Deutsche Industrienorm”,即德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定。
除非另外指出,多元醇的粘度在25℃下根據(jù)1994年的DIN EN ISO3219,通過(guò)Rheotec RC20旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)使用CC 25DIN轉(zhuǎn)子(轉(zhuǎn)子直徑:12.5mm;量筒內(nèi)徑:13.56mm),全部在100/1s(而非50/1s)的剪切速率下測(cè)定。
在本發(fā)明的穩(wěn)定劑的優(yōu)選實(shí)施方案中,苯乙烯與丙烯腈的比例大于1:1,優(yōu)選大于1:1.5,最優(yōu)選大于1:2。
本文中所述的本發(fā)明穩(wěn)定劑(S)的合成通常是在自由基引發(fā)劑和任選地鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下,通過(guò)使大分子單體或大分子單體混合物與苯乙烯和丙烯腈在載體多元醇(P2)中進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)而完成。該反應(yīng)通常以半間歇法進(jìn)行;但也可以為間歇法或連續(xù)法??稍诜磻?yīng)之前、期間或之后將單體、大分子單體或大分子單體混合物、載體多元醇、引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑連續(xù)地或逐步地加入到反應(yīng)器中。
可使用不同的自由基引發(fā)劑,例如偶氮衍生物如AIBN,過(guò)氧化物如叔戊基過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物和過(guò)碳酸鹽。最優(yōu)選的是偶氮衍生物,特別是AIBN(偶氮異丁腈)和/或二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑可用于穩(wěn)定聚合物多元醇分散體,特別是通過(guò)熔融乳化制備的聚合物多元醇分散體。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,當(dāng)使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑時(shí),所得的聚合物多元醇分散體的固含量為10%至50%,優(yōu)選30%至46%,在25℃和100 1/s剪切速率下的粘度為1000mPas至20000mPas,優(yōu)選3000mPas至15000mPas,更優(yōu)選5000mPas至12000mPas。
為測(cè)定固含量,將聚合物多元醇樣品加入到離心管中,在離心管中用溶劑將其稀釋并充分搖勻;將混合物用高速離心機(jī)離心分離,并通過(guò)傾倒而將上層清液移出離心管;將上述整個(gè)過(guò)程重復(fù)至少兩次,然后將盛有樣品的離心管置于真空爐中干燥;冷卻至室溫后,對(duì)離心管中剩余的固體進(jìn)行稱(chēng)重,以計(jì)算樣品中的固含量。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑的粒度D50優(yōu)選小于0.5μm,更優(yōu)選小于0.3μm(將樣品用異丙醇稀釋以得到適于測(cè)量的光學(xué)濃度后,使用Mastersizer 2000(Malvern Instruments Ltd)通過(guò)靜態(tài)激光衍射測(cè)定。對(duì)于樣品的分散,使用2500rpm攪拌速率的分散模組Hydro SM。粒度分布的計(jì)算可以通過(guò)Mastersizer 2000利用Fraunhofer理論進(jìn)行)。
大分子單體的合成:
大分子單體定義為包含一個(gè)或多個(gè)能夠與乙烯基單體如苯乙烯和丙烯腈共聚的可聚合雙鍵,并且包含一個(gè)或多個(gè)羥基封端的聚醚鏈的分子。常規(guī)的大分子單體包括具有不飽和基團(tuán)的聚醚多元醇,所述具有不飽和基團(tuán)的聚醚多元醇通常通過(guò)使標(biāo)準(zhǔn)聚醚多元醇與有機(jī)化合物反應(yīng)來(lái)制備,所述有機(jī)化合物含有不飽和基團(tuán)及羧基、酸酐、異氰酸酯、環(huán)氧或其他能夠與活性含氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)??捎玫漠惽杷狨グó惽杷岣弦一┧峒柞?IEM)和1,1-二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯(TMI)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,將TMI用于制備大分子單體。通常,大分子單體在Lewis酸催化劑的存在下合成。
合適的Lewis酸催化劑通常包括錫基、硼基、鋁基、鎵基、稀土基、鋅基或鈦基化合物。代表性的錫基化合物包括:二乙酸二丁基錫、二溴化二丁基錫、二氯化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二甲氧基二丁基錫、氧化二丁基錫、二乙酸二甲基錫、二溴化二甲基錫、二氯化二苯基錫、二苯基氧化錫、三氯化甲基錫、三氯化苯基錫、乙酸錫(IV)、溴化錫(IV)、氯化錫(IV)、碘化錫(IV)、氧化錫(II)、乙酸錫(II)、溴化錫(II)、氯化錫(II)、碘化錫(II)和2-乙基己酸錫(II)(辛酸亞錫)。表性的硼基化合物包括:三溴化硼、三氯化硼、三氟化硼和三(五氟苯基)硼烷。代表性的鋁基化合物包括:氯化鋁和溴化鋁。代表性的鎵基化合物包括:氯化鎵、溴化鎵和乙酰丙酮鎵(III)。
代表性的稀土催化劑通常為鈧、釔、鑭、鐠、釹、鉺、銩、鐿、釹或镥的鹽。實(shí)例包括:三氟甲磺酸鐿、乙酰丙酮鐿(III)、三氟磺酸鉺(III)(三氟甲磺酸鉺)、乙酰丙酮鉺(III)、三氟甲磺酸鈥、三氟甲磺酸鋱、三氟甲磺酸銪、三氟乙酸銪(III)、三氟甲磺酸釤、三氟甲磺酸釹、乙酰丙酮釹(III)、三氟甲磺酸鐠、三氟甲磺酸鑭和三氟甲磺酸鏑。代表性的鋅基化合物包括氯化鋅和溴化鋅。代表性的鈦化合物包括溴化鈦(lV)和氯化鈦(lV)。
本領(lǐng)域中已知多種用于將反應(yīng)性不飽和度引入多元醇中的方法。有用的大分子單體的合成記載于WO2005/003200中。大分子單體A為通過(guò)三官能聚醚多元醇與1,1-二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯(TMI)的反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。大分子單體B為通過(guò)六官能聚醚多元醇與1,1-二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯(TMI)的反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。
多元醇的分子量通??赏ㄟ^(guò)下式計(jì)算:Mn=f×56100/OH值,其中Mn=數(shù)均分子量,以g/mol計(jì);f=官能度,每分子的OH基團(tuán)數(shù)目,由用于合成大分子單體的起始物決定;OH值=低聚多元醇的羥基數(shù),以mg KOH/g計(jì)。
使用至少一種本發(fā)明的穩(wěn)定劑進(jìn)行穩(wěn)定的聚合物多元醇分散體可用于制備聚氨酯(PU)。
通常,在聚氨酯的制備中,任選地在至少一種發(fā)泡劑和/或催化劑的存在下,使至少一種多元醇與至少一種聚異氰酸酯或異氰酸酯反應(yīng)。
在該P(yáng)U制備方法中,常規(guī)的A組分由一種或多種多元醇、一種或多種聚氨酯催化劑、一種或多種表面活性劑、一種或多種交聯(lián)劑、水或任選地其他化學(xué)或物理發(fā)泡劑組成。B組分通常含有異氰酸酯。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,在PU制備方法中,也可以使用包含本發(fā)明的穩(wěn)定劑的聚合物多元醇來(lái)獲得穩(wěn)定的A組分,使得A組分可以?xún)?chǔ)存更長(zhǎng)時(shí)間而不發(fā)生相分離。
實(shí)施例:
在以下部分,給出一些實(shí)驗(yàn)實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明的一些方面。
合成穩(wěn)定劑的一般方法:
使玻璃反應(yīng)器盛裝載體多元醇、任選地(初始即為)大分子單體或大分子單體混合物、任選地丙烯腈、任選地苯乙烯、任選地鏈轉(zhuǎn)移劑,并將該玻璃反應(yīng)器加熱至125℃。將載體多元醇、引發(fā)劑、苯乙烯、丙烯腈以及大分子單體或大分子單體混合物的混合物經(jīng)100分鐘加入。將反應(yīng)混合物在125℃下再攪拌20分鐘。隨后在125℃下將該混合物減壓抽真空120分鐘以去除殘留的單體。表征所獲得的穩(wěn)定劑,并且不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用。
通過(guò)該方法獲得的代表性穩(wěn)定劑的組成示于表x中。所有的量均以重量%計(jì)。所有實(shí)驗(yàn)均使用0.5重量%的偶氮引發(fā)劑(二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)和0.4%的含硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行。該部分中給出的重量百分比是指最終產(chǎn)物(即穩(wěn)定劑)的。
表1
剩余部分(當(dāng)總計(jì)為100重量%時(shí)其余的)由引發(fā)劑(單數(shù)種或復(fù)數(shù)種)和鏈轉(zhuǎn)移劑(單數(shù)種或復(fù)數(shù)種)組成。
多元醇分散體的制備:
以下分散體通過(guò)使用市售的具有不同苯乙烯和丙烯腈組成的苯乙烯-丙烯腈共聚物類(lèi)型而獲得。例如可使用購(gòu)自Samsung的類(lèi)型、購(gòu)自Styrolution的類(lèi)型、購(gòu)自Ineos的類(lèi)型。使配備攪拌器和氮?dú)馊肟诘膱A底燒瓶盛裝200g表x中給出的SAN類(lèi)型和50g所選擇的穩(wěn)定劑,并在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?45℃。將混合物在該溫度下攪拌15分鐘。將2095加熱至245℃,并在劇烈攪拌下加入。加入后將混合物額外攪拌30分鐘,然后冷卻至RT。如前所述,粒度通過(guò)光散射測(cè)定。將粒度用作穩(wěn)定劑體系的效率的指標(biāo)。
與實(shí)施例4相比,實(shí)施例1至3表明,對(duì)于所制備分散體的有效穩(wěn)定而言,用于合成穩(wěn)定劑的苯乙烯、丙烯腈、大分子單體或大分子單體混合物以及載體多元醇之間的比例是重要的。實(shí)施例4中使用的穩(wěn)定劑3表明,使用大量的苯乙烯和丙烯腈制備穩(wěn)定劑會(huì)導(dǎo)致用這些產(chǎn)物得到的分散體的穩(wěn)定性效率低。使用穩(wěn)定劑4的實(shí)施例5和使用穩(wěn)定劑7的實(shí)施例8表明,對(duì)于獲得有效的穩(wěn)定劑體系而言,所使用大分子單體的量至關(guān)重要。
用于制備穩(wěn)定劑的單體苯乙烯與丙烯腈之間的比例,其并非必須與所使用的SAN材料的比例相匹配才能獲得穩(wěn)定的分散體。實(shí)施例2和7中所用穩(wěn)定劑的苯乙烯與丙烯腈比例為1.86比1,用作分散相的SAN的組成為3.16比1。在這兩種情況下,均可獲得具有小粒度的非常穩(wěn)定的分散體。穩(wěn)定劑6不能用于制備分散體,因?yàn)樵摲€(wěn)定劑的粘度高。在常規(guī)條件下無(wú)法處理這些高粘性的穩(wěn)定劑。