本發(fā)明涉及日化蔬菜和水果的專用清洗劑領(lǐng)域，尤其是涉及一種以礦物鹽為主要原料的安全環(huán)保果蔬專用清洗劑。
背景技術(shù)：
中國的農(nóng)藥施用長期以來一直存在著規(guī)模大，管理亂，監(jiān)管難的問題。根據(jù)2000年河北省水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測報告，在其所檢測的61份帶皮水果中, 農(nóng)藥殘留檢出陽性率為47.5%, 超標(biāo)率27.9%，水果均有有機(jī)磷殘留。2003－2004 年, 農(nóng)業(yè)部柑橘及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心對四川、重慶、云南等南方10 個省(區(qū)、市)的臍橙、錦橙等20余個主栽品種成熟鮮果, 共99 個樣品抽樣檢驗。檢驗結(jié)果顯示, 農(nóng)藥殘留檢出率85.7%，超標(biāo)率達(dá)30.3%。2012年浙江省農(nóng)科院抽查了94種蔬菜的農(nóng)藥殘留情況。共檢出農(nóng)藥殘留28種，113項次，其中低毒性農(nóng)藥占53.6%，中毒性農(nóng)藥占21.4%，高毒性農(nóng)藥25.0%。在未來相當(dāng)長的時間，農(nóng)藥在大規(guī)模農(nóng)作物種植（包括綠色和有機(jī)產(chǎn)品）中仍不可避免，加上農(nóng)藥檢測監(jiān)管范圍廣，難度大，成本高，所以難免有遺漏，農(nóng)藥殘留問題會始終存在。
而隨著生活水平持續(xù)提高，消費(fèi)能力持續(xù)上升，食品安全和健康意識已經(jīng)從隱形的威脅演變成了人們關(guān)注的熱點。消費(fèi)者對于果蔬農(nóng)藥殘留清洗劑的需求越來越高。市面上現(xiàn)有的果蔬清洗劑按照作用原理可以分為表面活性劑類，酶制劑類，堿性類三種。目前市面上在售的清洗劑大部分為表面活性劑類，其作用機(jī)理與餐具洗滌劑一樣。表面活性劑幾乎都來自于化學(xué)合成，其天然性，安全性無法做到完全放心，存在二次污染的隱患。另外，此類產(chǎn)品的外觀形態(tài)和使用方式和餐具洗滌劑完全一樣，消費(fèi)者接受程度較低。酶制劑類利用水解酶切段有機(jī)磷類農(nóng)藥中的磷脂鍵，從而達(dá)到分解農(nóng)藥的目的。但其分解速度和效果卻不容樂觀。并且由于酶擁有極高的生物識別性，該類產(chǎn)品只針對少數(shù)農(nóng)藥有較好的效果。堿性類清洗劑利用農(nóng)藥在堿性環(huán)境下水解的原理達(dá)到清洗的目的，但是根據(jù)實驗數(shù)據(jù)其清洗效果并不理想。因此，消費(fèi)者迫切需要一種真正有效并且安全的果蔬清洗劑。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種以礦物鹽為主要原料的高效安全的果蔬專用清洗劑，其特點為安全性高，無殘留，適用面廣，能有效祛除附著在果蔬表面的農(nóng)藥殘留和有害菌。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下。
一種由過氧碳酸鈉或過氧硼酸鈉，堿性助劑，增溶助劑和其他助劑（軟化劑，氧化活化劑等）組成，可制成粉狀，片狀或顆粒狀的果蔬專用清洗劑。清洗劑與水按照質(zhì)量比1:100-1:2000的比例混合后形成清洗液，果蔬在清洗液中浸泡5-20分鐘即可達(dá)到清洗目的。
清洗劑中的過氧碳酸鈉或過氧硼酸鈉含量范圍為5％-90%。氧化劑溶解于水中釋放出活性氧成分，能將果蔬表面附著的農(nóng)藥殘留氧化分解為易溶于水的物質(zhì)，以達(dá)到清除的目的?；钚匝醭煞滞瑫r具有殺菌效果，對大腸桿菌，金黃色葡萄球菌等有害菌殺滅效果顯著。
清洗劑中的堿性助劑含量范圍為5％-50%，由高溫煅燒貝殼粉，氧化鈣，氫氧化鈣，硅酸鹽以及堿金屬的碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫氧化合物等堿性物質(zhì)中的一種或多種組成。堿性成分的作用有兩個方面。一方面堿性環(huán)境本身就能使農(nóng)藥殘留中的特定活性基團(tuán)比如磷酯鍵水解，生成更容易被清洗的小分子。另一方面堿性環(huán)境可以提高氧化劑的氧化性能。比如過碳酸鈉溶解后分解生成過氧化氫，過氧化氫（pKa＝11.6）在堿性環(huán)境下可以形成HO2-離子，其反應(yīng)活性更強(qiáng)。
清洗劑利用氧化性和堿性的雙重機(jī)制對果蔬表面的農(nóng)藥殘留進(jìn)行分解和殺死有害菌。兩種機(jī)制之間有明顯的協(xié)同效應(yīng)，對農(nóng)藥殘留的分解效果比單獨(dú)使用一種機(jī)制時有顯著提高，能清除的農(nóng)藥范圍也更加廣泛。實驗表明，pH值=11.5時氧化劑對農(nóng)藥殘留的分解效率比pH=7的中性環(huán)境下提高15%以上。
為取得理想的清洗效果，清洗劑中的有效氧化性成分以活性氧含量計算應(yīng)不低于3%，清洗液的pH值應(yīng)不低于10。針對溶解于水后釋放出活性氧的氧化劑，包括過碳酸鹽，過硼酸鹽等，可以參照標(biāo)準(zhǔn)HG/T 2764-2008中第6章第4條記述的活性氧含量的測定方法進(jìn)行測定，含量應(yīng)不低于3%。清洗液pH值可以參考GB/T 9724-2007中記述的方法進(jìn)行測定。
清潔劑中的增溶助劑含量范圍為5%-40%，包括環(huán)糊精類化合物，多糖類化合物和其他增溶劑中的一種或幾種。此類化合物的特點是其同時具有親水性和疏水性的化學(xué)結(jié)構(gòu)，能夠?qū)r(nóng)藥分子起到浸潤和包裹的作用從而增加不溶和難溶性農(nóng)藥在水中的溶解度。增溶劑與氧化性成分混合使用可以促進(jìn)被分解的農(nóng)藥分子溶解于水中，并且能防止其重新附著于蔬菜和水果的表面。經(jīng)驗證，往配方中添加10%的beta-環(huán)糊精可以將農(nóng)藥清洗率提高10%以上。
清潔劑中還可以選擇適量添加一種或幾種其他助劑來增強(qiáng)清洗效果，包括軟化劑，氧化活化劑，相轉(zhuǎn)移催化劑等。以上助劑的總含量范圍為0-30%。
所述的軟化劑包括檸檬酸鈉，EDTA和其他水質(zhì)軟化劑中的一種或幾種，其作用是軟化水質(zhì)。比如往配方中添加10%的檸檬酸鈉或者4%的EDTA能有效軟化水質(zhì)，從而使清洗劑的清洗能力在不同地區(qū)的水質(zhì)狀況下更加穩(wěn)定。
所述的氧化活化劑包括四乙酰基乙二胺，壬酰氧基苯磺酸鈉，碘化物等，其作用為加快配方氧化活性的釋放速度和增強(qiáng)氧化劑的氧化性。
所述的相轉(zhuǎn)移催化劑包括聚醚類，冠醚類，季銨鹽類，叔胺類，季胺堿類和季膦鹽類化合物，其作用是將水溶液中活性物質(zhì)帶到果蔬表面，更集中地與不溶性農(nóng)藥殘留和其他污染物的反應(yīng)。部分相轉(zhuǎn)移催化劑還兼具有較強(qiáng)的殺菌功效，可以一舉兩得。
除了以上提到的幾種助劑，出于改善清洗劑的流動性，增加清洗劑穩(wěn)定性，加快片裝清洗劑溶解等目的還可以在配方中添加相應(yīng)的助劑，比如氣相沉積二氧化硅，泡騰崩解劑等。這一類助劑的目的在于改善清洗劑的物理性能。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下的優(yōu)點：
本發(fā)明中所使用全部或主要原料為礦物鹽成分，沒有使用傳統(tǒng)的表面活性劑類洗滌成分，具有更高的安全性。其中多種成分被允許直接用做食品添加劑，比如過碳酸鈉，氧化鈣，氫氧化鈣，環(huán)糊精等。
本發(fā)明中使用的成分只需要簡單用清水漂洗即可完全去除，不會像表面活性劑一樣殘留在果蔬表面。可以消除消費(fèi)者對于二次污染的擔(dān)憂。
本發(fā)明加水稀釋100-2000倍后浸泡果蔬5-20分鐘即可有達(dá)到清洗目的，操作簡單方便。
本發(fā)明采用雙重分解機(jī)制加上增溶處理，對農(nóng)藥殘留和有害菌的清除效率更高，針對農(nóng)藥的范圍更廣泛。
本發(fā)明采用無磷配方，原料均易于生物降解，對環(huán)境友好。并且產(chǎn)品生產(chǎn)工藝簡單，制備方便，易于批量生產(chǎn)。
本發(fā)明為白色或接近白色的粉末，顆?；蚱瑒軒Ыo消費(fèi)者天然的感受。
具體實施例
下面結(jié)合說明書對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。本發(fā)明的保護(hù)范圍不局限于以下實施例。
取過氧碳酸鈉，硅酸鈉，檸檬酸鈉，beta-環(huán)糊精，殼聚糖季銨鹽按照質(zhì)量比60%，20%，8%，8%，4%混合均勻形成白色固體粉末清洗劑。其中過氧碳酸鈉為氧化劑，提供活性氧以分解農(nóng)藥殘留；硅酸鈉為堿性助劑，提高溶液pH值；Beta-環(huán)糊精和殼聚糖季銨鹽均能提供增溶的作用，殼聚糖季銨鹽同時還可以作為相轉(zhuǎn)移催化劑；檸檬酸鈉為硬水軟化劑。
使用時取清洗劑2g，加入1L自來水，攪拌均勻制成清洗液。按照GB/T 24691-2009附錄A規(guī)定的農(nóng)藥殘留清洗效果評價方法，本清洗劑對殘留農(nóng)藥的清除率與水隊殘留農(nóng)藥的清楚率之比值為4.35，高于標(biāo)準(zhǔn)要求。按照GB 15979-2002附錄C規(guī)定的殺菌效果評價方法，本清洗劑對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺滅率均在99%以上。