一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑，屬于烯烴聚合【技術(shù)領(lǐng)域】，所述改性球形鹵化鎂載體制備方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2～5h，過濾、洗滌，得到改性球形鹵化鎂載體，本發(fā)明有益效果為本發(fā)明制備的齊格勒納塔催化劑具有優(yōu)異的烯烴聚合性能，提高了烯烴聚合活性和聚合物等規(guī)度。
【專利說明】一種改性球形南化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑，屬于烯烴聚合【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑是一種有機金屬催化劑，用于合成非支化、高立體規(guī)整性的聚烯烴，又稱齊格勒-納塔引發(fā)劑，屬于配位聚合引發(fā)劑。1956年德國有機化學(xué)家Ziegler首次發(fā)現(xiàn)TiCl4/Et3Al體系在較低的壓力下可以有效地催化乙烯聚合，隨后意大利化學(xué)家Natta發(fā)展了這個催化體系用于丙烯、丁二烯、異戊烯等的等規(guī)聚合，這些催化劑后來被稱之為齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。
[0003]聚丙烯是丙烯烴聚合得到的一種熱塑性樹脂，按甲基排列位置分為等規(guī)聚丙烯(isotaetic-PolyProlene)、無規(guī)聚丙烯(atactic-PolyPropylene)和間規(guī)聚丙烯(syndiotatic-PolyPropylene)。對于等規(guī)聚丙烯，隨著其等規(guī)度的提高，機械性能不斷增強，當(dāng)聚丙烯等規(guī)度超過或接近99%時，甚至可以替代ABS等工程塑料。因此，開發(fā)可制備高等規(guī)度聚丙烯的催化劑具有極大的工業(yè)化前景。例如CN1834117A公開的一種以1，3_ 二醚化合物為內(nèi)給電子體的催化劑在用于烯烴聚合時，不僅催化劑活性高，并且聚合物的表觀密度高，具有非常好的氫調(diào)敏感性，等規(guī)度最高可以達到99.5%。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明通過將催化劑載體改性，使改性的催化劑具有優(yōu)異的烯烴聚合性能，提高了烯烴聚合活性和聚合物等規(guī)度。
[0005]本發(fā)明提供了一種改性球形鹵化鎂載體的制備方法，所述方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2~5h，過濾、洗滌，得到改性球形鹵化鎂載體。
[0006]本發(fā)明所述二醇優(yōu)選為具有結(jié)構(gòu)通式I或I1:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種改性球形鹵化鎂載體的制備方法，所述方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2~5h，過濾、洗滌，得到改性球形鹵化鎂載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于:所述二醇具有結(jié)構(gòu)通式I或I1:
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于:所述酯具有結(jié)構(gòu)通式III:
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于:所述球形鹵化鎂載體、二醇與酯的摩爾比為1:0.01 ~0.5:0.01 ~0.5。
5.權(quán)利要求1、2、3或4制備方法得到的改性球形鹵化鎂載體。
6.由權(quán)利要求5所述的改性球形鹵化鎂載體制備齊格勒納塔催化劑的方法。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述方法，其特征在于:所述方法為:將改性球形鹵化鎂載體與-30~_20°C的第一份鈦化合物混勻，升溫至110~120°C反應(yīng)2~4h，過濾，再加入第二份鈦化合物，110~130°C反應(yīng)2~4h，過濾、洗滌、干燥；或?qū)⒏男郧蛐嘻u化鎂載體與-25~_15°C第一份鈦化合物混勻，升溫至30~50°C加入內(nèi)給電子體，升溫至110~120°C反應(yīng)2~3h，過濾，再加入第二份鈦化合物，110~130°C反應(yīng)2~4h，過濾、洗滌、干燥；
所述鈦化合物為 TiCl4, TiBr4, Ti (OCH3) Cl3、Ti (OC2H5) Cl3、Ti (OC3H7)Cl3 和 Ti (OC4H9)Cl3中的一種； 所述內(nèi)給電子體為鄰苯二甲酸二異丁酯或鄰苯二甲酸二正丁酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述方法，其特征在于:所述改性球形鹵化鎂載體、第一份鈦化合物、第二份鈦化合物與內(nèi)給電子體的摩爾比為1:20~30:20~30:0.05~0.2。
9.權(quán)利要求6、7或8所述的制備方法得到的齊格勒納塔催化劑。
10.權(quán)利要求9所述的齊格勒納塔催化劑在催化丙烯聚合中的應(yīng)用。
【文檔編號】C08F4/02GK104017114SQ201410294276
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月25日
【發(fā)明者】王立才 申請人:營口市向陽催化劑有限責(zé)任公司