固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的課題是提供固化性樹(shù)脂組合物，其斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)異，在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方根粗糙度也低，并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，線性熱膨脹系數(shù)也低。本發(fā)明提供固化性樹(shù)脂組合物，其是含有(A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán)氧樹(shù)脂和(C)固化劑的固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，將上述(A)苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán)氧樹(shù)脂和(C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量%時(shí)，上述(A)苯氧基樹(shù)脂為1～15質(zhì)量%，且上述(A)苯氧基樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】固化性樹(shù)脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及固化性的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明還涉及含有該固化性樹(shù)脂組合物的、絕 緣層用固化性樹(shù)脂組合物、片狀疊層材料、多層印刷線路板、半導(dǎo)體裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，電子設(shè)備的小型化、高性能化在發(fā)展，在多層印刷線路板中，堆疊 （build up)層被多層化，要求配線的微細(xì)化和高密度化。
[0003] 對(duì)此進(jìn)行了各種努力。例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)了使用特定結(jié)構(gòu)的高分子環(huán)氧樹(shù)脂作 為印刷線路板用的樹(shù)脂組合物，來(lái)改善耐熱性、低吸水性、電特性、成形性、撓性、耐沖擊性 和粘接性（權(quán)利要求和段落編號(hào)〇〇〇3等）。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1對(duì)于將具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基 樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑以特定比率組合、以及使用具有特定的環(huán)氧當(dāng)量的苯氧基樹(shù)脂沒(méi) 有任何公開(kāi)。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2雖然公開(kāi)了具有蒽結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂，但對(duì)于將苯氧基樹(shù)脂、 環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑以特定比率組合，以及使用具有特定的環(huán)氧當(dāng)量的苯氧基樹(shù)脂沒(méi)有任何 公開(kāi)。
[0004] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專(zhuān)利文獻(xiàn)]
[專(zhuān)利文獻(xiàn)1]日本特開(kāi)2003-252951號(hào)公報(bào) [專(zhuān)利文獻(xiàn)2]日本特開(kāi)2005-255813號(hào)公報(bào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明欲解決的課題是提供固化性樹(shù)脂組合物，其具有特定的強(qiáng)度（斷裂伸長(zhǎng)率），在 濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方根粗糙度也低（低粗糙度）， 并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，線性熱膨脹系數(shù)也低。
[0006] 解決課題用的手段 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：含有特定量且具有特定 環(huán)氧當(dāng)量的（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、同時(shí)含有（B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C)固化劑的樹(shù)脂組 合物及其熱固化物可以實(shí)現(xiàn)上述優(yōu)異的強(qiáng)度、低粗糙度、高的剝離強(qiáng)度和低的線性熱膨脹 系數(shù)，從而完成了本發(fā)明。
[0007] S卩，本發(fā)明含有以下的方案：
[1] 固化性樹(shù)脂組合物，其是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、（B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C) 固化劑的固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹(shù)脂、（B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C)固 化劑的總量設(shè)為1〇〇質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹(shù)脂為1?15質(zhì)量％，而且上述（A)苯氧基 樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上；
[2] 根據(jù)[1]所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹(shù)脂的重均分子量為 8000 ?100000 ;
[3] 根據(jù)[1]或[2]所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹(shù)脂進(jìn)一步具有 未取代或取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)；
[4] 根據(jù)[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（B)環(huán)氧樹(shù)脂選自 雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型 環(huán)氧樹(shù)脂以及這些環(huán)氧樹(shù)脂的混合物；
[5] 根據(jù)[1]?[4]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（C)固化劑選自酚 固化劑、氰酸酯固化劑、活性酯固化劑以及這些固化劑的混合物；
[6] 根據(jù)[5]所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（C)固化劑為氰酸酯固化劑或活性 酯固化劑；
[7] 根據(jù)[1]?[6]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，將上述固化性樹(shù)脂組合 物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹(shù)脂的含量為0. 3?10質(zhì)量％，上述 ⑶環(huán)氧樹(shù)脂的含量為5?30質(zhì)量％，上述（C)固化劑的含量為3?20質(zhì)量％ ;
[8] 根據(jù)[1]?[7]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有（D)無(wú)機(jī)填充材 料；
[9] 根據(jù)[8]所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（D)無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑為 0· 01 ?5 μ m ;
[10] 根據(jù)[8]或[9]所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，將上述固化性樹(shù)脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（D)無(wú)機(jī)填充材料的含量為30?90質(zhì)量％ ;
[11] 根據(jù)[8]?[10]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（D)無(wú)機(jī)填充材 料為二氧化硅；
[12] 多層印刷線路板的絕緣層用固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有[1]?[11]中 任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物；
[13] 多層印刷線路板的堆疊層用固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有[1]?[11]中 任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物；
[14] 片狀疊層材料，其特征在于，含有[1]?[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合 物；
[15] 多層印刷線路板，其特征在于，含有將[1]?[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組 合物或[14]所述的片狀疊層材料熱固化而得的絕緣層；
[16] 半導(dǎo)體裝置，其特征在于，含有[15]所述的多層印刷線路板。
[0008] 另外，本發(fā)明優(yōu)選包含以下的方案，
[I]固化性樹(shù)脂組合物，其含有：(A)具有25000?40000的重均分子量，具有蒽結(jié)構(gòu)和 四甲基聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、 (B) 選自雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧 樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂和這些環(huán)氧樹(shù)脂的混合物中的環(huán)氧樹(shù)脂、 (C) 含有選自氰酸酯固化劑和活性酯固化劑中的1種以上的固化劑、和 (D) 無(wú)機(jī)填充材料，該無(wú)機(jī)填充材料為具有0. 01?5 μ m的平均粒徑的二氧化娃， 該固化性樹(shù)脂組合物的特征在于， 將上述㈧苯氧基樹(shù)脂、（B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A) 苯氧基樹(shù)脂為1?15質(zhì)量％， 上述（A)苯氧基樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為9000?15000。
[0009] 發(fā)明的效果 將本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物熱固化而制成的多層印刷線路板的絕緣層具有優(yōu)異的 強(qiáng)度（斷裂伸長(zhǎng)率），同時(shí)在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方 根粗糙度也低，并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，且線性熱膨脹系數(shù)也低。
[0010] 特別地，在本發(fā)明中，通過(guò)使用成分（A)的特定的具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂，可以 實(shí)現(xiàn)上述低粗糙度和高剝離強(qiáng)度。另外，通常含有較多無(wú)機(jī)填充材料的環(huán)氧樹(shù)脂組合物在 薄膜狀態(tài)下的樹(shù)脂流動(dòng)差，有在疊層的導(dǎo)體間產(chǎn)生空隙的情況，進(jìn)而剝離強(qiáng)度易于降低，但 通過(guò)如本發(fā)明這樣使用成分（A)，可以提高剝離強(qiáng)度。

【具體實(shí)施方式】
[0011] [固化性樹(shù)脂組合物] 作為本發(fā)明方案之一的固化性樹(shù)脂組合物是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、（B) 環(huán)氧樹(shù)脂、和（C)固化劑的固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán) 氧樹(shù)脂和（C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹(shù)脂為1?15質(zhì)量％，且上 述（A)苯氧基樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。以下對(duì)于本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物進(jìn)行詳 細(xì)地說(shuō)明。
[0012] (A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂 作為本發(fā)明中可使用的具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂，只要是具有至少1種以上的蒽結(jié) 構(gòu)、例如以下所示的蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂，就可以使用所有的苯氧基樹(shù)脂。
[0013] 蒽結(jié)構(gòu)：

【權(quán)利要求】
1. 固化性樹(shù)脂組合物，其是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C)固 化劑的固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹(shù)脂、（B)環(huán)氧樹(shù)脂和（C)固化 劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹(shù)脂為1?15質(zhì)量％，而且上述（A)苯氧基樹(shù) 脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹(shù)脂的重均分子量 為 8000 ?100000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹(shù)脂進(jìn)一步具有未 取代或取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（B)環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酚型環(huán)氧 樹(shù)脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂以 及這些環(huán)氧樹(shù)脂的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（C)固化劑選自酚固化劑、氰 酸酯固化劑、活性酯固化劑以及這些固化劑的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（C)固化劑為氰酸酯固化劑或 活性酯固化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，將上述固化性樹(shù)脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹(shù)脂的含量為0. 3?10質(zhì)量％，上述（B)環(huán)氧 樹(shù)脂的含量為5?30質(zhì)量％，上述（C)固化劑的含量為3?20質(zhì)量％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹(shù)脂組合物,其進(jìn)一步含有（D)無(wú)機(jī)填充材料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（D)無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑 為 0· 01 ?5 μ m。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，將上述固化性樹(shù)脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（D)無(wú)機(jī)填充材料的含量為30?90質(zhì)量％。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（D)無(wú)機(jī)填充材料為二氧化 硅。
12. 多層印刷線路板的絕緣層用固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11 中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物。
13. 多層印刷線路板的堆疊層用固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11 中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物。
14. 片狀疊層材料，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合 物。
15. 多層印刷線路板，其特征在于，含有將權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂 組合物熱固化而得的絕緣層。
16. 多層印刷線路板，其特征在于，含有將權(quán)利要求14所述的片狀疊層材料熱固化而 得的絕緣層。
17. 半導(dǎo)體裝置，其特征在于，含有權(quán)利要求16所述的多層印刷線路板。
【文檔編號(hào)】C08G59/62GK104098871SQ201410134634
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月8日
【發(fā)明者】巽志朗, 西村嘉生, 松山干, 川合賢司 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社