專利名稱：固化性樹脂組合物以及使用該組合物的層疊體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合于面材接合的固化性樹脂組合物、使用該固化性樹脂組合物層疊面材而得的層疊體及該層疊體的制造方法。
背景技術(shù)：
在顯示器件上介以接合樹脂層層疊有保護(hù)板的顯示裝置中，使接合樹脂層固化時因該接合樹脂層的收縮而產(chǎn)生的應(yīng)力可能會對顯示器件造成影響。如果應(yīng)力施加于顯示器件，則可能會產(chǎn)生下述的問題。 ·顯示器件中的顯示形成材料_(以下稱為顯示材料)因應(yīng)力而受到影響，顯示的均勻性可能會受損。例如，液晶顯示器件的情況下，有時封入顯示器件的液晶的排列因外部應(yīng)力而混亂，作為顯示不均被觀察到。 在顯示器件的顯示面?zhèn)鹊幕灞砻嫘纬捎懈纳埔暯堑蕊@示品質(zhì)的光學(xué)膜的情況下，該光學(xué)膜的光學(xué)特性因應(yīng)力而發(fā)生局部變化，顯示的均勻性可能會受損。此外，接合樹脂層設(shè)于顯示器件的觀察側(cè)，如果固化的接合樹脂層存在氣泡，則可能會產(chǎn)生下述的問題?！ぷ燥@示器件的出射光或反射光因氣泡而雜亂，顯示圖像的畫質(zhì)可能會大幅受損?！わ@示器件不顯示圖像時，殘存于接合樹脂層的氣泡容易透過保護(hù)板被辨識出來，因此可能會大幅降低制品的品質(zhì)?！渲瑢优c顯示器件的界面粘接力或樹脂層與保護(hù)板的界面粘接力下降。作為制造具有在顯示器件上層疊有透明面材的疊層結(jié)構(gòu)的顯示裝置的方法，已知下述的方法。(I)將液體原料注入至樹脂制保護(hù)板上并使其固化而形成接合樹脂后，或者將成卷片材狀的接合樹脂在脫氣狀態(tài)下粘貼設(shè)置于樹脂制保護(hù)板上后，從一端按壓的同時使液晶盒在脫氣狀態(tài)下密合來層疊的方法。作為接合樹脂的原料，優(yōu)選采用硅膠(專利文獻(xiàn)I)。(2)將顯示面板用固定構(gòu)件定位并預(yù)固定于玻璃制保護(hù)板的規(guī)定位置后，在減壓狀態(tài)下向保護(hù)板與顯示面板之間所形成的空間中注入液體樹脂材料并使其固化，從而層疊的方法。作為液體樹脂材料，優(yōu)選采用有機(jī)硅樹脂(專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:日本專利特開平7-209635號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2006-58753號公報發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術(shù)問題根據(jù)本發(fā)明人等所知，通過減小形成接合樹脂層的樹脂的極性和分子量，可使接合樹脂層的彈性模量降低。如果介于顯示器件和透明面材之間的接合樹脂層的彈性模量降低，則固化收縮時產(chǎn)生的應(yīng)力變小，可以抑制對顯示品質(zhì)的影響。然而，僅通過降低接合樹脂層的彈性模量，有時固定顯示器件和透明面材的力不足，例如將顯示裝置垂直設(shè)置來使用時，顯示器件經(jīng)過一段時間后可能會從透明面材滑落或脫離。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其目的在于提供介以由固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層將面材層疊一體化時，不僅可充分將面材相互固定，還可降低樹脂層固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力的固化性樹脂組合物及使用該固化性樹脂組合物層疊面材而得的層疊體。此外，本發(fā)明的目的還在于提供介以由固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層將面材層疊一體化時，可充分將面材相互固定，能降低樹脂層固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力，且可充分抑制樹脂層中氣泡的產(chǎn)生的層疊體的制造方法。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明的固化性樹脂組合物是用于通過將未固化的固化性樹脂組合物夾持于至少一方透明的一對面材間并使其固化而形成的層疊體的固化性樹脂組合物，其特征在于，在固化后的動態(tài)粘彈性測定中測得的儲存剪切彈性模量為5 X IO2 I X IO5Pa,且損耗角正切在1.4以下。較好是包含下述固化性化合物(II )和下述非固化性低聚物⑶固化性化合物(II )包括I種以上在固化性樹脂組合物固化時發(fā)生固化反應(yīng)的固化性化合物，該固化性化合物中的至少I種具有所述固化性樹脂組合物固化時不發(fā)生反應(yīng)
的輕基；非固化性低聚物⑶是固化性樹脂組合物固化時不與所述固化性化合物(II )發(fā)生固化反應(yīng)，且平均每I分子具有O. 8 3個羥基的低聚物。較好是所述固化性化合物(II )包括同時具有固化性基團(tuán)和羥基的單體。較好是所述固化性化合物(II )包括具有固化性基團(tuán)且分子量為1000 100000的低聚物(A’ )和具有固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B’ )，該單體(B’ )包括具有羥基的單體(B3)。較好是所述非固化性低聚物(D)為聚氧化烯多元醇，且所述低聚物(A’)為將聚氧化烯多元醇和多異氰酸酯用作原料而合成的氨基甲酸酯低聚物。較好是所述低聚物(A’ )具有丙烯酰基，所述單體(B’ )的至少一部分具有甲基丙
烯酰基。較好是所述單體(B3)包括具有羥基數(shù)I 2、碳數(shù)3 8的羥烷基的羥基甲基丙稀Ife酷。較好是所述單體(B’)包括選自具有碳數(shù)8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的單體(B4)。較好是不含鏈轉(zhuǎn)移劑，或者包含鏈轉(zhuǎn)移劑且其含量相對于100質(zhì)量份固化性化合物(II)在I質(zhì)量份以下。較好是光固化性的固化性樹脂組合物。本發(fā)明提供一對面材介以由本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層層疊一體化而成的層疊體。
較好是所述一對面材中的至少一方為透明面材。較好是所述一對面材的一方為透明面材，另一方為顯示器件。較好是所述顯示器件為液晶顯示器件。本發(fā)明的層疊體的制造方法是制造包括第一面材和第二面材、被該第一面材和第二面材所夾持的樹脂層、包圍樹脂層周圍的密封部的層疊體的方法，其特征在于，具有下述工序(a) ⑷(a)在第一面材的表面的周緣部涂布包含固化性化合物(I )和聚合引發(fā)劑的液 狀的密封部形成用固化性樹脂組合物，形成未固化的密封部的工序； (b)向被未固化的密封部包圍的區(qū)域供給由本發(fā)明的固化性樹脂組合物形成的樹脂層形成用固化性樹脂組合物的工序；(c)在IOOPa以下的減壓氣氛下，將第二面材重疊于樹脂層形成用固化性樹脂組合物上，獲得樹脂層形成用固化性樹脂組合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的層疊前體的工序；(d)以將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)，使未固化的密封部和樹脂層形成用固化性樹脂組合物固化的工序。較好是所述第一面材和第二面材的至少一方為透明面材。較好是所述第一面材和第二面材的一方為透明面材，另一方為顯示器件。較好是所述固化性化合物(I )為光固化性化合物，所述密封部形成用固化性樹脂組合物包含光聚合引發(fā)劑(Cl)，所述樹脂層形成用固化性樹脂組合物由光固化性的固化性樹脂組合物形成，所述工序(d)中，對所述未固化的密封部和所述樹脂層形成用固化性樹脂組合物照射光。發(fā)明的效果如果采用本發(fā)明的固化性樹脂組合物，則通過使其夾持于面材之間并固化，可將一對面材充分固定，并且能夠降低固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力。如果采用本發(fā)明的層疊體，則面材與面材介以樹脂層充分固定，該樹脂層的固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力得到降低。如果采用本發(fā)明的層疊體的制造方法，則可以將一對面材介以由本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層充分固定，降低該樹脂層的固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力，且能夠在充分抑制樹脂層中氣泡的產(chǎn)生的同時制造層疊體。本發(fā)明的層疊體例如為顯示裝置，如果采用本發(fā)明的制造方法，則可獲得顯示器件與保護(hù)板之間的樹脂層中氣泡的產(chǎn)生得到充分抑制，顯示器件與保護(hù)板介以該樹脂層充分地固定，且固化收縮時的應(yīng)力降低，該應(yīng)力導(dǎo)致的顯示品質(zhì)的下降得到防止的顯示裝置。附圖
的簡單說明圖I是表示顯示器件被透明面材所保護(hù)的顯示裝置的一例的剖視圖。圖2是圖I的顯示裝置的俯視圖。圖3是表示工序(a)的情況的一例的俯視圖。圖4是表示工序(a)的情況的一例的剖視圖。圖5是表示工序(b)的情況的一例的俯視圖。圖6是表示工序(b)的情況的一例的剖視圖。
圖7是表示工序(C)的情況的一例的剖視圖。圖8是表示工序(d)的情況的一例的剖視圖。實(shí)施發(fā)明的方式本發(fā)明中，如下定義。顯示裝置中，將作為顯示裝置的保護(hù)板的透明面材稱為“正面面材”，顯示器件稱為“背面面材”。將正面面材和背面面材總稱為“面材”。該面材中，將本發(fā)明的制造方法中在周緣部形成密封部且向被密封部包圍的區(qū)域 供給液狀固化性樹脂組合物的面材稱為“第一面材”，重疊于該固化性樹脂組合物上的面材稱為“第二面材”。將具有透光性的面材稱為“透明面材”。將由玻璃形成的透明面材稱為“玻璃板”。以下，作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，對本發(fā)明中的層疊體為顯示裝置、一對面材為正面面材(成為保護(hù)板的透明面材)和背面面材(顯示器件)、密封部形成用固化性樹脂組合物和樹脂層形成用固化性樹脂組合物為光固化性樹脂組合物的實(shí)施方式進(jìn)行說明。<顯示裝置>圖I是表示本實(shí)施方式的顯示裝置的一例的剖視圖，圖2是俯視圖。顯示裝置I具有作為正面面材的透明面材10(第二面材(或第一面材))、作為背面面材的顯示器件50 (第一面材(或第二面材))、被夾于透明面材10和顯示器件50之間的樹脂層40、包圍樹脂層周圍的密封部42、搭載有與顯示器件50連接并使顯示器件50動作的驅(qū)動IC的柔性印刷布線板54 (FPC)、形成于透明面材10的周緣部的遮光印刷部55 (遮光部)。顯示裝置I中，在透明面材10的周緣部設(shè)有遮光印刷部55，被遮光印刷部55包圍的透光部56的面積比被密封部42包圍的樹脂層40的面積小，透明面材10的面積比顯示器件50的面積大，樹脂層40和密封部42的總面積分別比透明面材10和顯示器件50的面積小。[正面面材]正面面材是透射顯示器件的顯示圖像的透明面材(保護(hù)板)。作為透明面材，可例舉玻璃板或透明樹脂板，不論是從對來自顯示器件的出射光和反射光的透明性高的角度來看，還是從具有耐光性、低雙折射性、高平面精度、耐表面損傷性、高機(jī)械強(qiáng)度的角度來看，都最好是玻璃板。在使用于光固化性樹脂組合物的固化的光充分透射方面，也較好是玻璃板。作為玻璃板的材料，可例舉鈉鈣玻璃等玻璃材料，更好是鐵成分更低、藍(lán)色著色少的高透射玻璃(超白平板玻璃)。為了提高安全性，作為正面面材，可使用強(qiáng)化玻璃。作為透明樹脂板的材料，可例舉聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的樹脂材料。為了使與樹脂層的界面粘接力提高，可對透明面材實(shí)施表面處理。作為表面處理的方法，可例舉用硅烷偶聯(lián)劑對透明面材的表面進(jìn)行處理的方法、通過采用火焰噴燈的氧化火焰形成氧化硅薄膜的處理等。透明面材上可在與樹脂層的接合面的背面設(shè)置防反射層來提高顯示圖像的對比度。防反射層可通過在透明面材的正面直接形成無機(jī)薄膜的方法、將設(shè)有防反射層的透明樹脂膜貼合于透明面材的方法來設(shè)置。此外，根據(jù)圖像顯示的目的，透明面材的一部分或整體也可著色，或形成磨砂玻璃狀而使光散射，或者通過表面的微細(xì)凹凸等使透射時的光折射或反射。此外，還可將呈如上所述的形態(tài)的光學(xué)膜、偏振膜等進(jìn)行光學(xué)調(diào)制的光學(xué)膜等貼合于透明面材而形成一體來用作透明面材。關(guān)于透明面材的厚度，從機(jī)械強(qiáng)度、透明性的角度來看，采用玻璃板的情況下通常為O. 5 25mm。在室內(nèi)使用的電視接收機(jī)、PC用顯示器等用途中，從顯示裝置的輕量化的角度來看，較好是O. 7 6mm,設(shè)于室外的公共顯示用途中,較好是3 20_。透明面材可使用強(qiáng)化玻璃，透明面材薄的情況下，可使用化學(xué)強(qiáng)化玻璃。采用透明樹脂板的情況下，較好是2 10mnin[背面面材]
背面面材是顯示器件。作為圖示例的顯示器件50是將設(shè)有彩色濾光膜的透明面材52和設(shè)有TFT的透明面材53粘合并將其用一對偏振片51夾持的結(jié)構(gòu)的液晶顯不器件的一例,本實(shí)施方式中的顯示器件并不僅限于圖示例的器件。顯示器件是在至少一方為透明電極的一對電極間夾持有光學(xué)狀態(tài)通過外部的電信號而變化的顯示材料的器件。根據(jù)顯示材料的種類，有液晶顯示器件、EL顯示器件、等離子體顯示器件、電子油墨型顯示器件等。此外，顯示器件具有使至少一方為透明面材的一對面材粘合的結(jié)構(gòu)，以透明面材側(cè)與樹脂層相接的方式配置。這時，一部分的顯示器件中，有時在與樹脂層相接的一側(cè)的透明面材的最外層側(cè)設(shè)有偏振片、相位差片等光學(xué)膜。該情況下，樹脂層呈接合顯示器件上的光學(xué)膜和正面面材的形態(tài)。為了使與密封部界面粘接力提高，可對顯示器件的與樹脂層的接合面實(shí)施表面處理。表面處理可僅對周緣部進(jìn)行，也可對面材的整個表面進(jìn)行。作為表面處理的方法，可例舉用能低溫加工的粘接用底涂料等處理的方法等。關(guān)于顯示器件的厚度，在通過TFT來使其動作的液晶顯示器件的情況下通常為O. 4 4mm,在EL顯不器件的情況下通常為O. 2 3mm。[樹脂層]樹脂層是使本發(fā)明的固化性樹脂組合物(以下也稱樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)固化而成的層。本發(fā)明的固化性樹脂組合物(本實(shí)施方式的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)可以降低固化后的彈性模量，減小固化時產(chǎn)生的應(yīng)力。因此，可抑制所述應(yīng)力對顯示器件的顯示性能產(chǎn)生的不良影響。此外，該固化性樹脂組合物的未固化時的粘度低，因此可在短時間內(nèi)進(jìn)行向面材表面的固化性樹脂組合物的供給，因此易于防止正面面材與背面面材層疊后殘留氣泡。樹脂層的厚度較好是O. 03 2mm,更好是O. I O. 8mm,特別好是O. 2 O. 6mm。如果樹脂層的厚度在O. 03mm以上，則樹脂層可有效地緩沖由來自透明面材側(cè)的外力產(chǎn)生的沖擊等，從而保護(hù)顯示器件。特別是顯示器件對外力敏感而容易對顯示品質(zhì)造成影響的情況下，較好是采用O. 2mm以上的厚度。此外，本實(shí)施方式的制造方法中，即使透明面材與顯示器件之間混入超過樹脂層厚度的異物，樹脂層的厚度也不會大幅變化，對透光性能的影響少。如果樹脂層的厚度在2_以下，則樹脂層中不易殘留氣泡，且顯示裝置整體的厚度不會不必要地增厚。樹脂層的彈性模量小的情況下，較好是采用O. 6mm以下的厚度來抑制顯示器件隨時間的接合位置偏移等。作為調(diào)整樹脂層厚度的方法，可例舉在調(diào)節(jié)后述的密封部的厚度的同時調(diào)節(jié)供給至第一面材的液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的供給量的方法。[密封部]密封部通過涂布后述的液狀密封部形成用光固化性樹脂組合物并固化而形成。由 于顯示器件的圖像顯示區(qū)域外側(cè)的區(qū)域較窄，因此較好是密封部的寬度較小。密封部的厚度較好是O. 5 2mm，更好是O. 8 I. 6mm。[遮光印刷部]可根據(jù)需要在透明面材的周緣部設(shè)置遮光印刷部。遮光印刷部使顯示器件的圖像顯示區(qū)域以外的部分不會從透明面材側(cè)被看到，隱藏與顯示器件連接的布線構(gòu)件等。遮光印刷部可設(shè)于透明面材的與樹脂層的接合面或其背面，從減少遮光印刷部與圖像顯示區(qū)域的視差的角度來看，較好是設(shè)于透明面材的與樹脂層的接合面。透明面材為玻璃板的情況下，如果遮光印刷部使用含黑色顏料的陶瓷印刷，則遮光性高，所以優(yōu)選。也可以通過將在正面或背面設(shè)有遮光印刷部的透明膜粘合于透明面材來形成遮光印刷部?？梢允褂脽o遮光印刷部的透明面材。[形狀]顯示裝置的形狀通常為矩形。顯示裝置的尺寸無特別限定，本實(shí)施方式的制造方法特別適合于較大面積的顯示裝置的制造，所以使用液晶顯示器件的PC監(jiān)視器的情況下，較好是O. 3mX O. 18m以上，電視接收機(jī)的情況下，較好是O. 4mXO. 3m以上，特別好是O. 7mXO. 4m以上。顯示裝置的尺寸的上限大多根據(jù)顯示器件的尺寸確定。此外，過大的顯示裝置在設(shè)置等方面難以處理?；谏鲜鱿拗?，顯示裝置的尺寸的上限通常為2. 5mX I. 5m左右。小型顯示器的情況下，較好是O. 14mX0. 08m 以上。作為保護(hù)板的透明面材和顯示器件的尺寸可大致相同，但根據(jù)與收納顯示裝置的其它框體的關(guān)系，透明面材大多比顯示器件大一圈。此外，相反地，根據(jù)其它框體的結(jié)構(gòu)，也可以使透明面材比顯示器件稍小?！达@示裝置的制造方法〉本實(shí)施方式的顯示裝置的制造方法是包括下述的工序(a) (d)的方法。(a)在第一面材(背面面材(或正面面材))的表面的周緣部涂布包含固化性化合物(I )和光聚合引發(fā)劑(Cl)的液狀密封部形成用光固化性樹脂組合物，形成未固化的密封部的工序；其中，第一面材為顯示器件的情況下，在圖像顯示的一側(cè)的表面形成密封部。(b)向被未固化的密封部包圍的區(qū)域供給包含固化性化合物(II )和光聚合引發(fā)劑(C2)的液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的工序；(c)在IOOPa以下的減壓氣氛下，將第二面材(正面面材(或背面面材))重疊于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物上，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的層疊前體的工序；其中，第二面材的表面設(shè)有防反射膜的情況下，以其背面?zhèn)鹊谋砻媾c樹脂層形成用光固化性樹脂組合物相接的方式重疊，而第二面材為顯示器件的情況下，以圖像顯示的一側(cè)與樹脂層形成用光固化性樹脂組合物相接的方式重疊。(d)以將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)，對未固化的密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物照射光而使其固化的工序。透明面材未形成有遮光部的情況下，從層疊前體的透明面材側(cè)透過透光部對密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物照射光。透明面材的周緣部形成有遮光部的情況下，被該遮光部包圍的透光部的面積比被密封部包圍的樹脂層的面積小，上述樹脂層形成用光固化性樹脂組合物所含的光聚合引發(fā)劑(C2)具有比上述密封部形成用光固化性樹脂組合物所含的光聚合引發(fā)劑(Cl)的吸收波長區(qū)域(λ I)更靠近長波長側(cè)的吸收波長區(qū)域(λ 2)，上述工序(d)中從層疊前體的側(cè)方照 射的光包括吸收波長區(qū)域(λ I)內(nèi)的波長的光和吸收波長區(qū)域(λ 2)內(nèi)的波長的光。本實(shí)施方式的制造方法是在減壓氣氛下將液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物封入第一面材與第二面材之間，在大氣壓氣氛下等較高的壓力氣氛下使所封入的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化而形成樹脂層的方法(減壓層疊方法)。減壓下的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的封入不采用將樹脂層形成用光固化性樹脂注入第一面材與第二面材的間隙狹窄的大面積空間內(nèi)的方法，而是采用向第一面材的幾乎整面供給樹脂層形成用光固化性樹脂組合物后重疊第二面材而將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物封入第一面材與第二面材之間的方法。采用減壓下的液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的封入和大氣壓下的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化的透明層疊體的制造方法的例子是公知的。例如，國際公開第2008/81838號文本、國際公開第2009/16943號文本中記載有透明層疊體的制造方法及該制造方法所用的光固化性樹脂組合物，引用至本說明書中。[工序(a)]首先，沿第一面材的一側(cè)表面的周邊部形成未固化的密封部。作為第一面材使用背面面材還是正面面材是任意的。第一面材是作為顯示器件的保護(hù)板的透明面材的情況下，形成未固化的密封部的面是2個表面中的任一個。2個表面的性狀不同等情況下，選擇所需的一側(cè)表面。例如，對一側(cè)表面實(shí)施了使與樹脂層的界面粘接力提高的表面處理的情況下，在該表面形成未固化的密封部。此外，在一側(cè)表面設(shè)有防反射層的情況下，在其背面形成未固化的密封部。第一面材為顯示器件的情況下，形成未固化的密封部的面為圖像顯示的一側(cè)的表面。對于未固化的密封部，重要的是具有在后述的工序(C)中液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物不會從未固化的密封部與第一面材的界面和未固化的密封部與第二面材的界面漏出的程度以上的界面粘接力以及可維持形狀的程度的硬度。因此，未固化的密封部較好是將粘度高的密封部形成用光固化性樹脂組合物通過印刷、分配等涂布而形成。此外，為了保持第一面材與第二面材的間隔，可在密封部形成用光固化性樹脂組合物中摻入規(guī)定粒徑的間隔物粒子。也可以在涂布密封部形成用光固化性樹脂組合物后，立刻照射用于使密封部固化的光而使密封部部分半固化，從而使密封部的形狀維持更長時間。[密封部形成用光固化性樹脂組合物]密封部形成用光固化性樹脂組合物(以下也稱密封材料)是包含光固化性的固化性化合物(I )和光聚合引發(fā)劑(Cl)的液狀組合物。密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度較好是500 3000Pa .s,更好是800 2500Pa *s，進(jìn)一步更好是1000 2000Pa *s。如果粘度在500Pa · s以上，則可在較長時間內(nèi)維持未固化的密封部的形狀，能充分維持密封部的高度。如果粘度在3000Pa*s以下，則可通過涂布法形成密封部。密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度在25°C使用E型粘度計測定。·(固化性化合物(I))從容易將密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至上述范圍的角度來看，固化性化合物(I )較好是包括I種以上具有固化性基團(tuán)且數(shù)均分子量為30000 100000的低聚物(A)和I種以上具有固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B)。作為低聚物(A)或單體(B)的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的密封部的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。低聚物(A)中的固化性基團(tuán)和單體⑶中的固化性基團(tuán)可相同，也可不同。分子量較高的低聚物(A)中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較低的單體(B)中的固化性基團(tuán)低，因此單體(B)的固化可能會先進(jìn)行而組合物整體的粘性急劇升高，固化反應(yīng)變得不均勻。為了減小兩者的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性差而獲得均勻的密封部，更好是低聚物(A)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基，單體(B)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯酰氧基。低聚物⑷的數(shù)均分子量為30000 100000，較好是40000 80000，更好是50000 65000。如果低聚物(A)的數(shù)均分子量在該范圍內(nèi)，則容易將密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)。低聚物(A)的數(shù)均分子量是通過GPC測定得到的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。GPC測定中，出現(xiàn)未反應(yīng)的低分子量成分(單體等)的峰的情況下，除去該峰求出數(shù)均分子量。單體(B)的分子量為125 600，較好是140 400，更好是150 350。如果單體(B)的分子量在125以上，則通過后述的減壓層疊方法制作顯示裝置時的單體(B)的揮發(fā)得到抑制。如果單體(B)的分子量在600以下，則可以提高單體(B)對高分子量的低聚物(A)的溶解性，可良好地進(jìn)行作為密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整。(低聚物(A))作為低聚物(A)，從密封部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、密封部的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I. 8 4個固化性基團(tuán)。作為低聚物(A)，可例舉具有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等。從可通過氨基甲酸酯鏈的分子設(shè)計等在較大范圍內(nèi)調(diào)整固化后的樹脂的機(jī)械特性、與面材的密合性等的角度來看，較好是將多元醇和多異氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯低聚物，更好是后述的氨基甲酸酯低聚物(Al)。多元醇更好是聚氧化烯多元醇。
(氨基甲酸酯低聚物(Al))數(shù)均分子量在30000 100000的范圍內(nèi)的氨基甲酸酯低聚物(Al)的粘度高，因此難以用通常的方法合成，即使能夠合成也難以與單體(B)混合。因此，較好是通過使用單體⑶(下述的單體(BI)和單體(B2))的合成方法合成氨基甲酸酯低聚物(Al)后，將所得的生成物直接用作密封部形成用光固化性樹脂組合物，或者將所得的生成物進(jìn)一步用單體(B)(下述的單體(BI)、單體(B3)等)稀釋后用作密封部形成用光固化性樹脂組合物。 單體(BI):單體(B)中，具有固化性基團(tuán)且不具有與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)的單體?！误w(B2):單體(B)中，具有固化性基團(tuán)且具有與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)的單 體?！误w(B3):單體(B)中，具有固化性基團(tuán)且具有羥基的單體。氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法在作為稀釋劑的單體(BI)的存在下，使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后，使單體(B2)與該預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)的方法。作為多元醇、多異氰酸酯，可例舉公知的化合物，例如國際公開第2009/016943號文本中作為氨基甲酸酯類低聚物(a)的原料記載的多元醇(i )、二異氰酸酯( )等，弓丨用至本說明書中。作為多元醇(i )，可例舉聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇等聚氧化烯多元醇和聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。其中，較好是聚氧化烯多元醇，特別好是聚氧丙烯多元醇。此夕卜，如果用氧乙烯基替換聚氧丙烯多元醇的部分氧丙烯基，則可提高樹脂層形成用光固化性樹脂組合物與其它成分的相溶性，更優(yōu)選。在這里，可用氧乙烯基替換部分氧丙烯基是指構(gòu)成聚氧丙烯多元醇分子的氧丙烯結(jié)構(gòu)的一部分替換為氧乙烯結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)。對于下文中同樣的記載，也表示同樣的含義。氧乙烯結(jié)構(gòu)在聚氧丙烯多元醇中可以無規(guī)或嵌段的形式存在。此外，氧乙烯結(jié)構(gòu)可存在于聚氧丙烯多元醇分子的內(nèi)部，也可以緊接著末端羥基。氧乙烯結(jié)構(gòu)緊接著末端羥基的情況下，可以通過將環(huán)氧乙烷加成于聚氧丙烯多元醇來獲得。作為二異氰酸酯(ii )，較好是選自脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯和無黃變性芳香族二異氰酸酯的二異氰酸酯。其中，作為脂肪族多異氰酸酯的例子，可以例舉1，6-己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯等。作為脂環(huán)式多異氰酸酯的例子，可以例舉異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)等。作為無黃變性芳香族二異氰酸酯，可以例舉苯二亞甲基二異氰酸酯等。它們可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上并用。作為單體(BI)，可例舉含碳數(shù)8 22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、含脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯
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寸/ ο作為單體(B2)，可例舉含活性氫(羥基、氨基等)和固化性基團(tuán)的單體，具體可例舉含碳數(shù)2 6的羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羥基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等)等，較好是含碳數(shù)2 4的羥基烷基的丙烯酸羥基烷基酯。(單體(B))從密封部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、密封部的機(jī)械特性的角度來看，單體(B)較好是平均I分子具有I 3個固化性基團(tuán)。密封部形成用光固化性樹脂組合物中，作為單體(B)可包含在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中用作稀釋劑的單體(BI)。此外，作為單體(B)可包含在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中使用的未反應(yīng)的單體(B2)。從面材與密封部的密合性和后述的各種添加劑的溶解性的角度來看，單體(B)較好是包括含羥基的單體(B3)?！?br> 作為含羥基的單體(B3)，較好是含羥基數(shù)I 2、碳數(shù)3 8的羥烷基的羥基甲基丙烯酸(甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-6-羥基己酯、甘油單甲基丙烯酸酯等)，特別好是甲基丙烯酸-2-羥基丁酯。密封部形成用光固化性樹脂組合物中的單體(B)的含有比例在固化性化合物(I )整體100質(zhì)量％、即低聚物㈧和單體⑶的合計100質(zhì)量％中較好是15 50質(zhì)量％，更好是20 45質(zhì)量％，進(jìn)一步更好是25 40質(zhì)量％。如果單體(B)的比例在15質(zhì)量％以上，則密封部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、面材與密封部的密合性良好。如果單體⑶的比例在50質(zhì)量％以下，則容易將密封部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至500Pa · s以上。氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成中，與預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)了的單體(B2)作為低聚物(A)的一部分存在，因此不包括在密封部形成用光固化性樹脂組合物中的單體(B)的含量內(nèi)。另一方面，氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成中，作為稀釋劑使用的單體(BI)和合成氨基甲酸酯低聚物(Al)后添加的單體(B)包括在密封部形成用光固化性樹脂組合物中的單體(B)的含量內(nèi)。(光聚合引發(fā)劑(Cl))作為密封部形成用光固化性樹脂組合物所含的光聚合引發(fā)劑(Cl)，可例舉乙酰苯類、縮酮類、苯偶姻或苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類、醌類等的光聚合引發(fā)劑，較好是乙酰苯類、縮酮類、苯偶姻醚類的光聚合引發(fā)劑。通過短波長的可見光進(jìn)行固化的情況下，從吸收波長區(qū)域來看，更好是氧化膦類光聚合引發(fā)劑。通過并用吸收波長區(qū)域不同的2種以上的光聚合引發(fā)劑(Cl)，可進(jìn)一步縮短固化時間，或提高密封部的表面固化性。此外，透明面材設(shè)有遮光印刷部而通過自面材側(cè)面的光照使夾持于遮光印刷部的未固化的密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化的情況下，可在不阻礙與未固化的密封部鄰接的部分的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化的范圍內(nèi)并用后述的光聚合引發(fā)劑(C2)。并用時，從可高效且有效地進(jìn)行固化的角度來看，聚合引發(fā)劑(Cl)與聚合引發(fā)劑(C2)的比例以(C1):(C2)的質(zhì)量比計較好是50:1 5:1。為了在短時間內(nèi)通過介以未固化的密封材料從面材側(cè)面照射的光使夾持于遮光印刷部的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化，較好是使密封部形成用光固化性樹脂組合物不含光聚合引發(fā)劑(C2)。密封部形成用光固化性樹脂組合物中的光聚合引發(fā)劑(Cl)的含量(含光聚合引發(fā)劑(C2)時為(Cl)和(C2)的總量)相對于固化性化合物(I )整體、即低聚物(A)和單體(B)的合計100質(zhì)量份較好是O. 01 10質(zhì)量份,更好是O. I 5質(zhì)量份。(添加劑)密封部形成用光固化性樹脂組合物可根據(jù)需要包含阻聚劑、光固化促進(jìn)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、自由基捕獲劑等)、抗氧化劑、難燃化劑、粘接性提高劑(硅烷偶聯(lián)劑等)、顏料、染料等各種添加劑，較好是包含阻聚劑、光穩(wěn)定劑。特別是通過以比聚合引發(fā)劑少的量包含阻聚劑，可改善密封部形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性，也能調(diào)整固化后的樹脂層的分子量。通過從面材側(cè)面照射的光使密封材料固化的情況下，較好是盡可能不使用具有使固化反應(yīng)延遲的效果的阻聚劑或鏈轉(zhuǎn)移劑、光穩(wěn)定劑、顏料或染料等，或減少其含量。作為阻聚劑，可例舉氫醌類(2，5- 二叔丁基氫醌等)、兒茶酚類(對叔丁基兒茶酚等)、蒽醌類、吩噻嗪類、羥基甲苯類等的阻聚劑。作為光穩(wěn)定劑，可例舉紫外線吸收劑(苯并三唑類、二苯酮類、水楊酸酯類等)、自由基捕獲劑(受阻胺類)等。作為抗氧化劑，可例舉磷類、硫類的化合物。這些添加劑的總量相對于固化性化合物(I )整體、即低聚物㈧和單體⑶的合計100質(zhì)量份較好是在10質(zhì)量份以下，更好是在5質(zhì)量份以下。[工序(b)]工序(a)后，向被未固化的密封部包圍的區(qū)域供給液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的供給量預(yù)先設(shè)定為恰好由密封部、第一面材和第二面材形成的空間被樹脂層形成用光固化性樹脂組合物填充且第一面材與第二面材之間為規(guī)定間隔(即，使樹脂層為規(guī)定的厚度)的份量。這時，較好是預(yù)先考慮到由樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化收縮引起的體積減少。因此，該份量較好是樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的厚度比樹脂層的規(guī)定厚度稍厚的量。固化收縮小的情況下，可使樹脂層的規(guī)定厚度與樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的厚度基本上相等。作為供給方法，可例舉下述方法將第一面材平放，通過分配器、模涂機(jī)等供給裝置，呈點(diǎn)狀、線狀或面狀供給。[樹脂層形成用光固化性樹脂組合物]樹脂層形成用光固化性樹脂組合物是在固化后的動態(tài)粘彈性測定中測得的儲存剪切彈性模量為5 X IO2 IX IO5Pa,且損耗角正切(tan δ )在I. 4以下的液狀光固化性樹脂組合物。 該儲存剪切彈性模量和損耗角正切的測定方法如后所述，通過使用動態(tài)粘彈性測定裝置對未固化的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物施加動態(tài)剪切變形的同時照射光來使樹脂組合物固化的方法進(jìn)行。如果固化后的剪切彈性模量在5Χ IO5Pa以下，則可充分減小由于固化時的樹脂收縮產(chǎn)生的應(yīng)力，能夠抑制對顯示面板的顯示品質(zhì)的影響。如果該剪切彈性模量在5X IO2Pa以上，則樹脂層不易發(fā)生彈性變形，容易防止顯示器件與透明面材的錯位。此外，如果損耗角正切在1.4以下，則將顯示裝置垂直設(shè)置使用時，顯示器件也充分地固定于透明面材，可良好地防止因顯示器件的自重導(dǎo)致樹脂層塑性變形等而使得顯示器件隨時間發(fā)生位置偏移的情況。該剪切彈性模量較好是8X102 5X104Pa，更好是lX103 3X104Pa。此外，該損耗角正切較好是在I. O以下，更好是在O. 5以下。使用像后述的IPS型液晶顯示器件那樣容易因樹脂層固化時的收縮導(dǎo)致的應(yīng)力等而對顯示性能產(chǎn)生影響的顯示器件的情況下，較好是使用固化后的儲存剪切彈性模量為5X IO2 5X IO3Pa且損耗角正切(tan δ )小于O. 2的液狀光固化性樹脂組合物。通過使該剪切彈性模量在5X IO3Pa以下，可充分減小固化時的樹脂收縮所產(chǎn)生的應(yīng)力，同時通過使損耗角正切(tanS)小于O. 2，即使是低剪切彈性模量的樹脂層，也可抑制顯示器件的自重導(dǎo)致的樹脂層隨時間發(fā)生的塑性變形。該情況下，更好是損耗角正切(tanS)在O. I以下。損耗角正切的下限值無特別限定，可以采用制造上可獲得的范圍，較柔軟的樹脂層的情況下，通常為O. 01以上。 樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的粘度較好是O. 05 50Pa · S，更好是I 20Pa · S。如果粘度在O. 05Pa · s以上，則可控制后述的單體(B’ )的比例，樹脂層的物性下降得到抑制。此外，低沸點(diǎn)的成分減少，因此適合于后述的減壓層疊方法。如果粘度在50Pa · s以下，則樹脂層中不易殘留氣泡。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的粘度在25°C使用E型粘度計測定。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物較好是包含光固化性的固化性化合物(II )、光聚合引發(fā)劑(C2)和非固化性低聚物(D)的液狀組合物。非固化性低聚物(D)是樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化時不與組合物中的固化性化合物(II )發(fā)生固化反應(yīng)，且平均每I分子具有O. 8 3個羥基的低聚物。通過使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物包含非固化性低聚物(D)，可在抑制固化后的樹脂層的損耗角正切(tanS)的上升的同時降低儲存剪切彈性模量，因此可同時實(shí)現(xiàn)動態(tài)粘彈性測定中的儲存剪切彈性模量和損耗角正切(tanS)分別在優(yōu)選范圍內(nèi)。此外，通過少量含有鏈轉(zhuǎn)移劑，可調(diào)整固化后的樹脂層的分子量，降低樹脂層的儲存彈性模量，但大多數(shù)情況下固化速度會變慢。本發(fā)明的包含較多非固化性低聚物(D)的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中，可通過低聚物(D)的含量來調(diào)整彈性模量，因此較好是減少鏈轉(zhuǎn)移劑的含量或不含。具體來說，相對于固化性化合物(II )整體、即低聚物(A’)和單體(B’)的合計100質(zhì)量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量較好是在I質(zhì)量份以下，更好是少于O. 5質(zhì)量份。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可例舉正十_■燒基硫醇。(固化性化合物(II))較好是樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的固化性化合物(II )包括I種以上在該樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化時發(fā)生固化反應(yīng)的固化性化合物，該固化性化合物中的至少I種是具有所述樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化時不發(fā)生反應(yīng)的羥基的化合物(II a)。如果固化性化合物(II )包括該化合物(II a)，則使固化性化合物(II )單獨(dú)進(jìn)行固化反應(yīng)而得的固化物中存在羥基。所述羥基的存在有利于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的非固化性低聚物的穩(wěn)定化。
因此，具有所述固化時不發(fā)生反應(yīng)的羥基的化合物(II a)是在固化反應(yīng)后存在未反應(yīng)的羥基的化合物即可，例如即使化合物(II a)的部分羥基發(fā)生固化反應(yīng)，其余部分不發(fā)生固化反應(yīng)而以未反應(yīng)的狀態(tài)殘留即可。所述具有固化時不發(fā)生反應(yīng)的羥基的化合物(II a)是具有參與固化反應(yīng)的固化性基團(tuán)的同時具有羥基的化合物即可，可以是單體，也可以是具有重復(fù)單元的低聚物。從使得未固化時的光固化性組合物的粘度容易進(jìn)行調(diào)整的角度來看，較好是將同時具有固化性基團(tuán)和羥基的單體用作化合物(II a)。作為具有羥基的單體的化合物(II a)的具體例子可例舉具有羥基數(shù)I 2、碳數(shù)3 8的羥基烷基的羥基(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯等)，特別好是甲基丙烯酸-2-羥基丁酯。作為固化性化合物(II )，從容易將粘度調(diào)整至上述范圍的角度來看，較好是包括I種以上具有固化性基團(tuán)且數(shù)均分子量為1000 100000的低聚物(A’ )和I種以上具有
固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B’ )。該情況下，較好是作為單體(B’ )的至少一部分，使用同時具有固化性基團(tuán)和羥基的分子量為125 600的單體(B3)。作為低聚物(A’ )或單體(B’ )的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的樹脂層的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。低聚物(A’)中的固化性基團(tuán)和單體(B’)中的固化性基團(tuán)可相同，也可不同。分子量較高的低聚物(A’ )中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較低的單體(B’ )中的固化性基團(tuán)低，因此單體(B’ )的固化可能會先進(jìn)行而組合物整體的粘性急劇升高，固化反應(yīng)變得不均勻。為了減小兩者的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性差而獲得均勻的樹脂層，更好是低聚物(A’ )的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基，單體(B’ )的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯酰氧基。(低聚物(A’))低聚物(A’ )數(shù)均分子量較好是1000 100000，更好是10000 70000。如果低
聚物(A’ )的數(shù)均分子量在該范圍內(nèi)，則容易將樹脂層成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)。低聚物(A’ )的數(shù)均分子量是通過GPC測定得到的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。GPC測定中，出現(xiàn)未反應(yīng)的低分子量成分(單體等)的峰的情況下，除去該峰求出數(shù)均分子量。作為低聚物(A’)，從樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化性、樹脂層的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I. 8 4個固化性基團(tuán)。作為低聚物(A’)，可例舉具有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于氨基甲酸酯低聚物(A2)可通過氨基甲酸酯鏈的分子設(shè)計等來大幅調(diào)整固化后的樹脂的機(jī)械特性、與面材的密合性等，因此優(yōu)選。氨基甲酸酯低聚物(A2)較好是通過使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后使所述單體(B2)與該預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)的方法合成的化合物。
作為多元醇、多異氰酸酯，可例舉公知的化合物，例如國際公開第2009/016943號文本中作為氨基甲酸酯類低聚物(a)的原料記載的多元醇(i )、二異氰酸酯( )等，弓丨用至本說明書中。作為氨基甲酸酯低聚物(A2)，可使用市售的化合物，可例舉例如EB230(大賽璐賽泰克株式會社(夕^4 f 〃々社)制，官能團(tuán)數(shù)2，確認(rèn)為聚丙二醇/iroi/丙烯酸-2-羥基乙酯的反應(yīng)生成物)、υ-200ΑΧ (新中村化學(xué)工業(yè)株式會社(新中村化學(xué)社)制，官能團(tuán)數(shù)2，確認(rèn)為脂肪族聚酯多元醇/脂肪族或脂環(huán)族多異氰酸酯/丙烯酸-2-羥基乙酯的反應(yīng)生成物)。低聚物(A’ )的含有比例在固化性化合物(II )整體100質(zhì)量％、即低聚物(A’ ) 和單體(B’)的合計100質(zhì)量％中較好是20 90質(zhì)量％，更好是30 80質(zhì)量％。如果該低聚物(A’ )的比例在20質(zhì)量％以上，則樹脂層的耐熱性良好。如果該低聚物(A’ )的比例在90質(zhì)量％以下，則樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化性、面材與樹脂層的密合性良好。該低聚物(A’)的平均I個固化性基團(tuán)對應(yīng)的分子量大，因此特別為了抑制固化時的收縮，更好是使該低聚物(A’ )的比例為70 90質(zhì)量％。(單體(B’))單體(B’ )的分子量較好是125 600，更好是140 400。如果單體(B’ )的分子量在125以上，則通過后述的減壓層疊方法制作顯示裝置時的單體的揮發(fā)得到抑制。如果單體(B’ )的分子量在600以下，則面材與樹脂層的密合性良好。作為單體(B’ )，從樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化性、樹脂層的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I 3個固化性基團(tuán)。單體(B’)的含有比例在固化性化合物(II )整體100質(zhì)量％、即低聚物(A’)和單體(B’ )的合計100質(zhì)量％中較好是10 80質(zhì)量％，更好是20 70質(zhì)量％。單體(B’ )較好是包括同時具有固化性基團(tuán)和羥基的單體(B3)。單體(B3)有利于非固化性低聚物(D)的穩(wěn)定化。此外，如果包括單體(B3)，則容易獲得面材與樹脂層的良好的密合性。單體(B3)的I分子中的羥基數(shù)可任意選擇能使非固化性低聚物(D)穩(wěn)定的數(shù)量，從易于獲得的角度來看，較好是I分子中I 2個。作為含羥基的單體(B3)，可例舉與密封部形成用光固化性樹脂組合物中的單體(B3)同樣的單體，特別好是甲基丙烯-2-羥基丁酯。單體(B3)的含有比例在固化性化合物(II )整體100質(zhì)量％、即低聚物(A’ )和單體(B’)的合計100質(zhì)量％中較好是10 60質(zhì)量％，更好是20 50質(zhì)量％。如果該單體(B3)的含有比例在10質(zhì)量％以上，則容易充分獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性提高以及面材與樹脂層的密合性提高的效果。如果該單體(B3)的含有比例在60質(zhì)量％以下，則由樹脂層形成用光固化性樹脂組合物形成的固化物的硬度不會過高，所以優(yōu)選。從樹脂層的機(jī)械特性的角度來看，單體(B’)較好是包括下述的單體(B4)。單體(B4)使固化后的樹脂層的玻璃化溫度(Tg)降低，因此有利于固化后的樹脂層的彈性模量的降低，使該樹脂層的柔軟性提高。但是，提高樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化性來縮短固化所需的時間等的情況下，較好是減少單體(B4)的含量或不包含單體(B4)。
單體(B4):選自含碳數(shù)8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的I種以上。如果碳數(shù)在8以上，則可使固化物的玻璃化溫度下降，所以優(yōu)選；如果碳數(shù)在22以下，則可容易地通過天然物獲得原料醇，所以優(yōu)選。作為單體(B4)，可例舉甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，較好是甲基丙烯酸正十二烷基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯。單體(B4)的含有比例在固化性化合物(II )整體100質(zhì)量％、即低聚物(A’ )和單體(B’)的合計100質(zhì)量％中較好是5 50質(zhì)量％，更好是15 40質(zhì)量％。如果該單體(B4)的含有比例在5質(zhì)量％以上，則容易充分獲得單體(B4)的添加效果。(光聚合引發(fā)劑(C2))作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物所含的光聚合引發(fā)劑(C2)，可例舉乙酰苯 類、縮酮類、苯偶姻或苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類、醌類等的光聚合引發(fā)劑，較好是氧化膦類、噻噸酮類的光聚合引發(fā)劑，從光聚合反應(yīng)后抑制著色的角度來看，特別好是氧化膦類。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的光聚合引發(fā)劑(C2)的含量相對于固化性化合物(II )整體、即低聚物(A’)和單體(B’)的合計100質(zhì)量份較好是O. 01 10質(zhì)量份，更好是O. I 5質(zhì)量份。通過從面材側(cè)方照射的光使與密封材料鄰接的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的一部分固化的情況下，光聚合引發(fā)劑(C2)較好是具有比所述光聚合引發(fā)劑(Cl)的吸收波長區(qū)域(λ I)更靠近長波長側(cè)的吸收波長區(qū)域(λ 2)。光聚合引發(fā)劑(C2)可僅具有吸收波長區(qū)域(λ 2)，也可以具有與吸收波長區(qū)域(λ I)重復(fù)的吸收波長區(qū)域(λ I’)和吸收波長區(qū)域U 2)。(非固化性低聚物(D))非固化性低聚物⑶在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中良好地相溶且不參與固化，所以可在不破壞透明性和均質(zhì)性的情況下減小樹脂層固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力。非固化性低聚物(D)是樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化時不與組合物中的固化性化合物(II )發(fā)生固化反應(yīng)，且平均I分子具有O. 8 3個羥基的低聚物。平均每I分子的羥基更好是2 3個。如果平均每I分子的羥基在O. 8個以上，則可通過非固化性低聚物間或非固化性低聚物與由固化性化合物(II )得到的固化物之間的羥基間的相互作用使非固化性低聚物保持穩(wěn)定，所以優(yōu)選；如果平均每I分子的羥基在3個以下，則非固化性低聚物可在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中良好地相溶，所以優(yōu)選。非固化性低聚物(D)的平均I個羥基對應(yīng)的數(shù)均分子量(Mn)較好是400 8000。如果平均I個羥基對應(yīng)的數(shù)均分子量在400以上，則非固化性低聚物(D)的極性不會過高，可獲得與樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的固化性化合物(II )的良好的相溶性。如果平均I個羥基對應(yīng)的數(shù)均分子量在8000以下，則通過來源于固化性化合物(II )的羥基與非固化性低聚物(D)的羥基之間的相互作用，容易獲得在固化后的樹脂層中使非固化性低聚物(D)穩(wěn)定的效果。推測所述相互作用中有氫鍵參與。非固化性低聚物⑶可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。作為含羥基的非固化性低聚物(D)的例子，可例舉高分子量的多元醇等，較好是聚氧化烯多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。
作為聚氧化烯多元醇，可例舉具有碳數(shù)2 4個的氧化烯重復(fù)單元的聚氧化烯一醇、聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇。具體來說，可例舉聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇(以下也記作聚丙二醇)、聚氧丙烯三醇、聚丁二醇等。聚氧化烯多元醇的平均I個羥基對應(yīng)的數(shù)均分子量(Mn)較好是400 8000，更好是 600 5000。作為聚酯多元醇，可以例舉具有乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等脂肪族二元醇的殘基和戊二酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸的殘基的脂肪族類聚酯二元醇。作為聚碳酸酯多元醇，可以例舉具有1，6_己二醇等的二元醇?xì)埢闹咀寰厶妓狨ザ?、脂肪族環(huán)狀碳酸酯的開環(huán)聚合物等脂肪族聚碳酸酯二元醇。
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聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇的平均I個羥基對應(yīng)的數(shù)均分子量(Mn)較好是400 8000，更好是 800 6000。本說明書中的非固化性低聚物(D)的數(shù)均分子量是根據(jù)按照J(rèn)ISK1557-1 (2007年版)測定的羥值A(chǔ)(K0H mg/g)和非固化性低聚物(D)的I分子內(nèi)的羥基數(shù)B由下述式(I)算出的值。非固化性低聚物⑶的分子量=56. I XBX 1000/^.. (I)從固化后的樹脂層的彈性模量容易變得更低的角度來看，作為非固化性低聚物
(D)，較好是使用聚氧化烯多元醇，特別好是聚氧丙烯多元醇。此外，如后所述，可將聚氧丙烯多元醇的部分氧丙烯基替換為氧乙烯基來調(diào)節(jié)非固化性低聚物(D)的極性。關(guān)于可用氧乙烯基替換部分氧丙烯基的說明與上述的多元醇(i)中的說明相同。例如，低聚物(A’ )為將聚氧化烯多元醇和多異氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯低聚物，非固化性低聚物(D)為聚氧化烯多元醇時，從相溶性的角度來看優(yōu)選。本發(fā)明中，為了使未固化時的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物穩(wěn)定，抑制非固化性低聚物(D)從固化后的樹脂層分離，較好是低聚物(A’)和非固化性低聚物(D)具有同一結(jié)構(gòu)或類似結(jié)構(gòu)的分子鏈。具體來說，較好是合成樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的低聚物(A’ )時的原料使用例如多元醇等具有羥基的化合物(以下也稱含羥基的化合物)，同時將該同樣的含羥基的化合物用作非固化性低聚物(D)。例如，低聚物(A’ )為將聚氧化烯多元醇和多異氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯低聚物的情況下，較好是將該聚氧化烯多元醇用作非固化性低聚物(D)。或者，作為低聚物(A’)的原料的含羥基的化合物與用作非固化性低聚物⑶的含羥基的化合物不同的情況下，較好是兩者的分子鏈具備具有共通的重復(fù)單元等部分共通的結(jié)構(gòu)，同時使兩者的極性為同等程度。極性的調(diào)整方法可例舉例如通過引入極性基團(tuán)來提高極性的方法、通過用氧乙烯基替換部分氧丙烯基來提高極性的方法、通過減小平均I個羥基對應(yīng)的分子量來提高極性的方法等。這些方法可組合。例如，低聚物(A’ )為將以氧乙烯基替換部分氧丙烯基而得的聚氧丙烯多元醇(a’)和多異氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯低聚物的情況下，較好是使用不具有氧乙烯基且平均I個羥基對應(yīng)的分子量比所述多元醇(a’ )小的聚氧丙烯多元醇作為非固化性低聚物⑶。作為最優(yōu)選的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的一例，可例舉包含使以氧乙烯基替換部分氧丙烯基而得的聚氧丙烯二醇與多異氰酸酯化合物反應(yīng)而獲得具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后使其與所述單體(B2)反應(yīng)而得的氨基甲酸酯低聚物(A2)作為低聚物(A’)，包含與該氨基甲酸酯低聚物(A2)的原料相同的以氧乙烯基替換部分氧丙烯基而得的聚氧丙烯二醇作為非固化性低聚物(D)，且包含具有羥基的單體(B3)作為單體(B’)的組合物?？烧J(rèn)為如果像這樣低聚物(A’)部分具有與非固化性低聚物(D)相同的分子結(jié)構(gòu)，則組合物中的非固化性低聚物(D)的相溶性進(jìn)一步提高，而且單體(B’ )具有羥基，從而通過固化性化合物(II )固化后的分子結(jié)構(gòu)中的羥基與非固化性低聚物(D)的分子結(jié)構(gòu)中的羥基的相互作用，非固化性低聚物(D)可穩(wěn)定地存在于固化物中。此外，作為另一例子的包含使以氧乙烯基替換部分氧丙烯基而得的聚氧丙烯二醇與多異氰酸酯化合物反應(yīng)而獲得具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后使其與所述單體(B2)反應(yīng)而得的氨基甲酸酯低聚物(A2)作為低聚物(A’)，包含未以氧乙烯基替換的分子量比作為氨 基甲酸酯低聚物(A2)的原料的聚氧丙烯二醇小的聚氧丙烯二醇作為非固化性低聚物(D)，且包含具有羥基的單體(B3)作為單體(B’ )的組合物，也可以獲得組合物中的非固化性低聚物(D)的良好的相溶性，能使非固化性低聚物(D)在固化物中穩(wěn)定地存在。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的非固化性低聚物⑶的含量較好是10 90質(zhì)量％。如果非固化性低聚物的含量在10質(zhì)量％以上，則容易充分獲得使由于固化時的樹脂收縮而產(chǎn)生的應(yīng)力減小的效果。如果在90質(zhì)量％以下，則面材之間容易充分固定，正面面材與背面面材接合后的隨時間的位置偏移容易良好地被防止。非固化性低聚物(D)的含量較好是根據(jù)固化性化合物(II )的組成等以可獲得儲存剪切彈性模量和損耗角正切的優(yōu)選值的條件設(shè)定。更優(yōu)選的范圍為30 80質(zhì)量％。(添加劑)樹脂層形成用光固化性樹脂組合物可根據(jù)需要包含阻聚劑、光固化促進(jìn)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、自由基捕獲劑等)、抗氧化劑、難燃化劑、粘接性提高劑(硅烷偶聯(lián)劑等)、顏料、染料等各種添加劑，較好是包含阻聚劑或光穩(wěn)定劑。特別是通過以比聚合引發(fā)劑少的量包含阻聚劑，可改善樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性，也能調(diào)整固化后的樹脂層的分子量。[工序(C)]工序(b)后，將供給了樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的第一面材放入減壓裝置，以固化性樹脂組合物的面向上的方式將第一面材平放在減壓裝置內(nèi)的固定支承盤上。減壓裝置內(nèi)的上部設(shè)有可沿上下方向移動的移動支承機(jī)構(gòu)，第二面材安裝于移動支承機(jī)構(gòu)。第二面材為顯示器件的情況下，使顯示圖像的一側(cè)的表面向下。第二面材的表面設(shè)有防反射層的情況下，使未形成防反射層的一側(cè)的表面向下。第二面材置于第一面材的上方且不與樹脂層形成用光固化性樹脂組合物接觸的位置。即，使第一面材上的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物與第二面材以不接觸的方式相對?？梢詫⒖裳厣舷路较蛞苿拥囊苿又С袡C(jī)構(gòu)設(shè)在減壓裝置內(nèi)的下部，在移動支承機(jī)構(gòu)上放置供給了固化性樹脂組合物的第一面材。該情況下，第二面材安裝在設(shè)于減壓裝置內(nèi)的上部的固定支承盤，使第一面材與第二面材相對。此外，可以將第一面材和第二面材都用設(shè)于減壓裝置內(nèi)的上下的移動支承機(jī)構(gòu)支承。將第一面材和第二面材配置于規(guī)定的位置后，對減壓裝置的內(nèi)部進(jìn)行減壓而形成規(guī)定的減壓氣氛。如果可能的話，在減壓 操作中或形成規(guī)定的減壓氣氛后，在減壓裝置內(nèi)使第一面材和第二面材位于規(guī)定的位置。減壓裝置的內(nèi)部成為規(guī)定的減壓氣氛后，用移動支承機(jī)構(gòu)支承的第二面材向下方移動，將第二面材重疊在第一面材上的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物上。通過重疊，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物被密封在由第一面材的表面(顯示器件的情況下為圖像顯示一側(cè)的表面)、第二面材的表面(顯示器件的情況下為圖像顯示一側(cè)的表面)和未固化的密封部圍成的空間內(nèi)。重疊時，通過第二面材的自重、來自移動支承機(jī)構(gòu)的擠壓等，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物被擠壓擴(kuò)散，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物充滿所述空間內(nèi)，然后在工序(d)中暴露于高壓力氣氛時，形成氣泡少或無氣泡的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的層。重疊時的減壓氣氛較好是IOOPa以下，IOPa以上。如果減壓氣氛的壓力過低，則可能會對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引發(fā)劑、阻聚劑、光穩(wěn)定劑等)產(chǎn)生不良影響。例如，如果減壓氣氛的壓力過低，則各成分可能會氣化，且提供減壓氣氛需要時間。減壓氣氛的壓力更好是15 40Pa。從重疊第一面材與第二面材時至解除減壓氣氛為止的時間無特別限定，可以在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的密封后立即解除減壓氣氛，也可以在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的密封后維持減壓狀態(tài)規(guī)定時間。通過維持減壓狀態(tài)規(guī)定時間，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物在密閉空間內(nèi)流動，第一面材與第二面材之間的間隔變得均勻，即使提高氣氛壓力，也容易維持密封狀態(tài)。維持減壓狀態(tài)的時間可以是數(shù)小時以上的長時間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是I小時以內(nèi)，更好是10分鐘以內(nèi)。本實(shí)施方式的制造方法中，涂布粘度高的密封部形成用光固化性樹脂組合物來形成未固化的密封部的情況下，可以將工序(C)中得到的層疊前體中的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的厚度設(shè)為較厚的10 μ m 3mm。[工序(d)]工序(c)中解除減壓氣氛后，將層疊前體置于氣氛壓力在50kPa以上的壓力氣氛下。將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下后，第一面材和第二面材被上升后的壓力擠壓向密合的方向，因此如果層疊前體內(nèi)的密閉空間中存在氣泡，則樹脂層形成用光固化性樹脂組合物流向氣泡，密閉空間整體均勻地被樹脂層形成用光固化性樹脂組合物填充。壓力氣氛通常為80kPa 120kPa。壓力氣氛可以是大氣壓氣氛,也可以是比此更高的壓力。從可在不需要特殊設(shè)備的情況下進(jìn)行樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化等操作的角度來看，最好是大氣壓氣氛。從將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下時至開始樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化為止的時間(以下記作高壓保持時間)無特別限定。將層疊前體從減壓裝置取出移至固化裝置，在大氣壓氣氛下進(jìn)行至開始固化為止的工序的情況下，該過程所需的時間為高壓保持時間。因此，置于大氣壓氣氛下時層疊前體的密閉空間內(nèi)已經(jīng)不存在氣泡的情況下，或者該過程中氣泡已經(jīng)消失的情況下，可立即使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化。氣泡消失為止需要時間的情況下，將層疊前體保持在50kPa以上的壓力氣氛下至氣泡消失為止。此外，高壓保持時間即使延長也通常不會產(chǎn)生問題，所以可根據(jù)工序中的其它需要延長高壓保持時間。高壓保持時間可以是I天以上的較長時間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是6小時以內(nèi)，更好是I小時以內(nèi)，進(jìn)一步從生產(chǎn)效率提高的角度來看，特別好是10分鐘以內(nèi)。接著，以將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化，從而形成接合顯示器件和保護(hù)板的樹脂層，制成顯示裝置。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物和密封部形成用光固化性樹脂組合物通過照 射光來固化。例如，自光源(紫外線燈、高壓汞燈、黑光燈、化學(xué)燈、UV-LED等)照射紫外線或短波長的可見光，使光固化性樹脂組合物固化。此外，這時，由密封部形成用光固化性樹脂組合物形成的未固化的密封部可在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化的同時固化，也可以在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化前預(yù)先固化。此外，在透明面材的一部分形成有遮光印刷部且夾持于遮光印刷部而形成密封部的情況下，難以通過用于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化的透射透明面材的透光部的光使密封部固化，因此可在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化后使密封部固化。例如，層疊前體的第一面材和第二面材中，從具透光性的一側(cè)對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物照射光，且從層疊前體的側(cè)方對被夾于遮光部和顯示器件之間的未固化的密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物照射光。第一面材和第二面材中，顯示器件在不動作的狀態(tài)下不具透光性，因此從作為保護(hù)板的透明面材的一側(cè)透過透光部照射光。此外，如果在透明面材的周邊部設(shè)有遮光印刷部，在被遮光印刷部和顯示器件夾持的區(qū)域存在未固化的密封部或樹脂層形成用光固化性樹脂組合物，則僅通過自透明面材的透光部的光無法充分固化。因此，從顯示器件的側(cè)方照射光。作為光，較好是紫外線或450nm以下的可見光。特別是透明面材設(shè)有防反射層且紫外線無法透過防反射層或形成有防反射層的透明樹脂膜和設(shè)于該防反射膜與透明面材之間的粘結(jié)層等的情況下，需要通過可見光進(jìn)行固化。作為自側(cè)方的光照的光源，可使用用于自透明面材側(cè)的光照的光源，從光源的配置空間和適合于向特定位置的高效光照的角度來看，較好是使用發(fā)射紫外線或450nm以下的可見光的LED。作為光照的步驟，可在自透明面材側(cè)的光照后從側(cè)方進(jìn)行光照，也可以相反或者同時進(jìn)行光照，為了進(jìn)一步促進(jìn)遮光印刷部的未固化的密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的光固化，較好是先從側(cè)方進(jìn)行光照或與側(cè)方同時從透明面材側(cè)進(jìn)行光照。此外，光照后樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化隨時間進(jìn)行等光固化性樹脂組合物的固化需要時間的情況下，也可以在樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化基本上結(jié)束后通過自側(cè)方的光照使密封部固化。[具體例]
本實(shí)施方式的制造方法中，作為第一面材使用背面面材還是正面面材是任意的。因此，顯示裝置可根據(jù)第一面材的選擇分別通過以下的2種方法制造。(α-1)第一面材采用顯示器件(背面面材)，第二面材采用作為保護(hù)板的透明面材(正面面材)的方法。(α-2)第一面材采用作為保護(hù)板的透明面材(正面面材)，第二面材采用顯示器件(背面面材)的方法。以下，以方法(α-l)的情況為例，使用附圖對圖I的顯示裝置的制造方法進(jìn)行具體說明。(工序(a))如圖3和圖4所示，沿顯示器件50 (第一面材)的周緣部通過分配器(圖示省略)等涂布密封部形成用光固化性樹脂組合物而形成未固化的密封部12?！ぴ陲@示器件的外周部有時設(shè)有傳遞用于使顯示器件動作的電信號的FPC等布線構(gòu)件。本實(shí)施方式的制造方法中保持各面材時，為了使布線構(gòu)件的配置容易，優(yōu)選將顯示器件作為第一面材配置在下側(cè)。(工序(b))接著，如圖5和圖6所示，向顯示器件50的被未固化的密封部12包圍的矩形區(qū)域13供給樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14的供給量預(yù)先設(shè)定為被未固化的密封部12、顯示器件50、透明面材10 (參照圖7)密閉的空間恰好被樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14填充的量。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14的供給如圖5和圖6所示，將顯示器件50平放在下平臺18，通過沿水平方向移動的分配器20呈線狀、帶狀或點(diǎn)狀供給樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14來實(shí)施。分配器20可以通過由一對進(jìn)給絲杠22和與進(jìn)給絲杠22正交的進(jìn)給絲杠24構(gòu)成的周知的水平移動機(jī)構(gòu)在區(qū)域13的整個范圍內(nèi)進(jìn)行水平移動。可使用模涂機(jī)代替分配器20。(工序(C))接著，如圖7所示，將顯示器件50和透明面材10 (第二面材)搬入減壓裝置26內(nèi)。在減壓裝置26內(nèi)的上部配置有具有多個吸附墊32的上平臺30，在下部設(shè)有下平臺31。上平臺30可以通過氣缸34沿上下方向移動。透明面材10安裝于吸附墊32。顯示器件50以供給了樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14的面向上的方式固定于下平臺31上。接著，通過真空泵28抽吸減壓裝置26內(nèi)的空氣。減壓裝置26內(nèi)的氣氛壓力達(dá)到例如15 40Pa的減壓氣氛后，在將透明面材10通過上平臺30的吸附墊32吸附保持的狀態(tài)下，朝向在下方待機(jī)的顯示器件50，使氣缸34動作而下降。接著，將顯示器件50和透明面材10介以未固化的密封部12重疊而構(gòu)成層疊前體，在減壓氣氛下保持層疊前體規(guī)定時間。對于下平臺31的顯示器件50的安裝位置、吸附墊32的個數(shù)、對于上平臺30的透明面材10的安裝位置等根據(jù)顯示器件50和透明面材10的尺寸、形狀等適當(dāng)調(diào)整。這時，吸附墊采用靜電卡盤，通過采用日本專利特愿2008-206124中附帶的說明書(引用至本說明書)中記載的靜電卡盤保持方法，可將玻璃基板穩(wěn)定地保持在減壓氣氛下。(工序(d))接著，使減壓裝置26的內(nèi)部達(dá)到例如大氣壓后，將層疊前體從減壓裝置26取出。將層疊前體置于大氣壓氣氛下后，層疊前體的顯示器件50側(cè)的表面和透明面材10的表面被大氣壓擠壓，密閉空間內(nèi)的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14被顯示器件50和透明面材10加壓。通過該壓力，密閉空間內(nèi)的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14流動，密閉空間整體被樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14均勻地填充。接著，透明面材設(shè)有遮光印刷部而使被夾持于遮光印刷部的未固化的密封部和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物先固化的情況下，如圖8所示，從層疊前體的側(cè)方對被遮光印刷部55和顯示器件50所夾的未固化的密封部12和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14在顯示器件的整周照射光(紫外線或450nm以下的可見光)，且從透明面材10側(cè)透 過透光部56對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14照射光(紫外線或450nm以下的可見光)，使層疊前體內(nèi)部的未固化的密封部12和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14固化，從而制成顯示裝置I。透明面材沒有遮光印刷部的情況下，從透明面材10側(cè)對層疊前體整面照射光，使層疊前體內(nèi)部的未固化的密封部12和樹脂層形成用光固化性樹脂組合物14固化，從而制成顯示裝置I。以上，以方法(α-l)的情況為例對本實(shí)施方式的顯示裝置的制造方法進(jìn)行了具體說明，但其它方法(α-2)的情況下也可同樣地制造顯示裝置。[作用效果顯示裝置的制造方法]如果采用以上說明的本實(shí)施方式的顯示裝置的制造方法，則可在使樹脂層中不產(chǎn)生氣泡的情況下制造面積較大的顯示裝置。即使在減壓下密封的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中殘存氣泡，固化前的高壓力氣氛下也對密封了的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物施加該壓力，其氣泡的體積減小，氣泡容易消失。例如，IOOPa下密封的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物中的氣泡中的氣體體積在IOOkPa下被認(rèn)為達(dá)到1/1000。氣體也會溶解于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物，所以微小體積的氣泡中的氣體迅速地溶解于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物而消失。此外，密封后的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物承受大氣壓等壓力，液狀樹脂層形成用光固化性樹脂組合物是具流動性的組合物，所以該壓力在顯示器件的表面均勻地分布，不會有與樹脂層形成用光固化性樹脂組合物相接的顯示器件表面的一部分承受更大的應(yīng)力的情況發(fā)生，顯示器件受損的可能性小。此外，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化而產(chǎn)生的樹脂層與顯示器件和透明面材的界面粘接力比熱熔接所產(chǎn)生的界面粘接力高。而且，對具流動性的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物加壓而與顯示器件和透明面材的表面密合，在該狀態(tài)下使其固化，因此可獲得更高的界面粘接力，同時對于顯示器件和透明面材的表面可獲得均勻的粘接，界面粘接力部分降低的情況少。因此，在樹脂層的表面很少發(fā)生剝離，且很少會有水分或腐蝕性氣體侵入界面粘接力不足的部分。此外，與向2塊面材間的狹窄且大面積的空間注入具流動性的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的方法(注入法)相比，氣泡的產(chǎn)生少，且可在短時間內(nèi)填充樹脂層形成用光固化性樹脂組合物。而且，樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的粘度的限制少，可容易地填充高粘度的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物。因此，可以使用包含能提高樹脂層強(qiáng)度的分子量較高的固化性化合物的高粘度樹脂層形成用光固化性樹脂組合物。此外，作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的光聚合引發(fā)劑(C2)，使用具有比未固化的密封部的光聚合引發(fā)劑(Cl)的吸收波長區(qū)域(λ I)更靠近長波長側(cè)的吸收波長區(qū)域(λ 2)的光聚合引發(fā)劑(C2)，且作為從層疊前體的側(cè)方照射的光，同時使用吸收波長區(qū)域(λ I)內(nèi)的波長的光和吸收波長區(qū)域(λ2)內(nèi)的波長的光，因而未被未固化的密封部的光聚合引發(fā)劑(Cl)吸收的吸收波長區(qū)域(λ 2)內(nèi)的波長的光充分到達(dá)被夾于遮光部和顯示器件之間的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物，通過具有吸收波長區(qū)域(λ 2)的光聚合引發(fā)劑(C2)，可充分進(jìn)行樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的固化。[作用效果固化性樹脂組合物]顯示器件與透明面材(保護(hù)板)的接合中，通過降低固化性樹脂固化時的收縮率或降低固化后的樹脂層的彈性模量，可減小對顯示器件產(chǎn)生的應(yīng)力而有效地防止顯示不均等對顯示品質(zhì)的破壞。另一方面，如果樹脂層的彈性模量過低，則可能會因該樹脂層的彈性變形而產(chǎn)生顯示器件與透明面材的錯位。另外，根據(jù)本發(fā)明人的了解，即使樹脂層的彈性模量足夠高，如果顯示器件的自重長時間施加于樹脂層，例如將顯示器垂直配置使用等情況下，樹脂層會隨時間發(fā)生塑性變形，顯示器件的接合位置的精度可能會下降。針對這一點(diǎn)，本發(fā)明的固化性樹脂組合物通過使固化后的動態(tài)粘彈性測定中測得的儲存剪切彈性模量為5 X IO2 I X IO5Pa,且損耗角正切在I. 4以下，可防止樹脂層的彈性變形導(dǎo)致的面材之間(顯示器件與保護(hù)板)的錯位，并且減小樹脂層的固化收縮產(chǎn)生的應(yīng)力，同時能夠有效地防止樹脂層隨時間發(fā)生的塑性變形導(dǎo)致的面材之間(顯示器件與保護(hù)板)的錯位。特別是顯示器件為液晶顯示器件、更具體為IPS (面內(nèi)切換，In-Plane Switching)型或顯示面粘合有改善視角的光學(xué)膜的TN(扭轉(zhuǎn)向列，TwistedNematic)型的液晶顯示器件的情況下，施加于顯示器件的應(yīng)力容易對顯示品質(zhì)造成不良影響，因此接合樹脂層較好是具有低彈性模量。因此，作為適用本發(fā)明的固化性樹脂組合物的顯示裝置中的顯示器件，較好是液晶顯示器件，更好是IPS型的液晶顯示器件或TN型的液晶顯示器件。此外，如果作為固化時不與固化性化合物(II )發(fā)生固化反應(yīng)的非固化性成分，使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物包含平均每I分子中具有O. 8 3個羥基的非固化性低聚物，并且使固化性化合物(II )中存在固化時不發(fā)生反應(yīng)的羥基，則可抑制固化后的樹脂層的損耗角正切(tanS)的上升，并降低儲存剪切彈性模量，同時未固化時的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性良好，可降低粘性，還能獲得固化時的固化反應(yīng)的均勻性。如果未固化時的穩(wěn)定性良好，固化時的固化反應(yīng)的均勻性良好，則容易獲得透明性良好的樹脂層。如果未固化時的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的粘性低，則氣泡的產(chǎn)生容易得到充分抑制，易于獲得面材與樹脂層的良好的界面粘接力。本發(fā)明的固化性樹脂組合物并不僅限于顯示裝置，還適用于將一對面材介以樹脂層層疊的層疊體，能夠獲得同樣的效果。
此外，本發(fā)明的固化性樹脂組合物可以是熱固性樹脂組合物，該情況下，固化性化合物的固化性基團(tuán)采用公知的熱固性基團(tuán)。此外，根據(jù)需要使其包含公知的熱聚合引發(fā)劑。上述實(shí)施方式中，樹脂層形成用固化性樹脂組合物為熱固性的情況下，密封部形成用固化性樹脂組合物也優(yōu)選為熱固性。 光固化性樹脂組合物在固化時不需要高溫，所以因高溫對面材等產(chǎn)生不良影響的情況少，特別優(yōu)選。也可以通過并用光聚合弓I發(fā)劑和熱聚合弓I發(fā)劑等方法，同時或分別進(jìn)行光聚合和熱聚合來提高固化性。此外，使用本發(fā)明的固化性樹脂組合物來制造層疊體的方法并不局限于上述實(shí)施方式的方法，可以適當(dāng)使用公知的方法。
實(shí)施例以下,示出為了確認(rèn)本發(fā)明的有效性而實(shí)施的例子。例I 4、8和9為實(shí)施例,例5 7為比較例。(儲存剪切彈性模量及其損耗角正切的測定方法)固化后的樹脂層的儲存剪切彈性模量及其損耗角正切(tan δ )如下測定使用流變儀(安東帕公司(7 >卜一>社)制，Physica MCR301)，將未固化的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物夾持于鈉鈣玻璃制的平臺與測定用轉(zhuǎn)子(安東帕公司制，D-PP20/AL/S07)之間的O. 4_的間隙，在氮?dú)鈿夥障掠?5°C通過設(shè)置在平臺下部的黑光燈(日本電氣株式會社(日本電気社)制，F(xiàn)L15BL)照射2mW/cm2的光30分鐘，同時施加I %的動態(tài)剪切變形，使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化，從而進(jìn)行測定。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物固化時，自動追蹤調(diào)整轉(zhuǎn)子的位置，使轉(zhuǎn)子的法線方向不產(chǎn)生應(yīng)力。照射強(qiáng)度使用照度計(牛尾電機(jī)株式會社(々 電機(jī)社)制，紫外線強(qiáng)度計UNMETER UIT-101)在設(shè)置樹脂層形成用光固化性樹脂組合物的平臺上測定。(數(shù)均分子量)低聚物的數(shù)均分子量使用GPC裝置(東曹株式會社(T0S0H社)制，HLC-8020)求得。(粘度)光固化性樹脂組合物的粘度通過E型粘度計(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社(東機(jī)産業(yè)社)制，RE-85U)測定。(霧度值)霧度值使用株式會社東洋精機(jī)制作所(東洋精機(jī)製作所社)制的Haze-gardII按照ASTM D1003進(jìn)行測定。[例I](顯示器件)從市售的17英寸液晶監(jiān)視器(宏基公司(A c e r社)制，V137b)取出液晶顯示器件。液晶顯示器件的顯示模式為TN(扭轉(zhuǎn)向列，Twisted Nematic)型，顯示部的尺寸為長338_、寬270_。液晶顯示器件的兩面粘合有偏振片，長邊的一側(cè)接合有6塊驅(qū)動用FPC,短邊的一側(cè)接合有3塊驅(qū)動用FPC，長邊側(cè)的FPC的端部接合有印刷布線板。將該液晶顯示器件記作顯示器件A。(玻璃板)在長355mm、寬290mm、厚2. 8mm的鈉鈣玻璃板的一側(cè)表面的周緣部通過含黑色顏料的陶瓷印刷形成呈框狀的遮光印刷部，使透光部為長340mm、寬272mm，制得成為保護(hù)板的玻璃板B。。(密封部形成用光固化性樹脂組合物)將分子末端加成了環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000，聚丙二醇分子中的環(huán)氧乙烷含量24質(zhì)量％ )和1，6_己二異氰酸酯以6比7的摩爾比混合，再用丙烯酸異冰片酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)社)制，IBXA)稀釋后，在錫化合物的催化劑存在下于70°C使其反應(yīng)，向所得的預(yù)聚物中以約I比2的摩爾比加入丙烯酸-2-羥基乙酯并添加O. 03質(zhì)量份2，5- 二叔丁基 氫醌(阻聚劑)于70°C使其反應(yīng)，從而獲得30質(zhì)量％的以丙烯酸異冰片酯稀釋的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下記作UC-1)溶液。UC-I的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約55000。UC-I溶液的60°C時的粘度為約580Pa · S。將90質(zhì)量份UC-I溶液和10質(zhì)量份甲基丙烯酸_2_羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社(共栄社化學(xué)社)制，Light Ester HOB)均勻地混合而獲得混合物。將100質(zhì)量份該混合物、3質(zhì)量份I-羥基環(huán)己基苯基酮(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司(々K· 7
f $力 > 文'社)制，IRGA⑶RE184)均勻地混合，獲得密封部形成用光固化性樹脂組合物C。將密封部形成用光固化性樹脂組合物C加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對密封部形成用光固化性樹脂組合物C的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為約1300Pa · S。(樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將分子末端加成了環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000，聚丙二醇分子中的環(huán)氧乙烷含量24質(zhì)量％ )和異佛爾酮二異氰酸酯以4比5的摩爾比混合，在錫化合物的催化劑存在下于70°C使其反應(yīng)，向所得的預(yù)聚物中以約I比2的摩爾比加入丙烯酸-2-羥基乙酯并添加O. 03質(zhì)量份2，5-二叔丁基氫醌(阻聚劑)于70°C使其反應(yīng)，從而獲得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下記作UA-3)溶液。UA-2的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約24000，25°C時的粘度為約830Pa · S。將40質(zhì)量份UA_2、30質(zhì)量份甲基丙烯酸_2_羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)、30質(zhì)量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均勻地混合，向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶解O. 5質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0· 5質(zhì)量份正十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑，花王株式會社(花王社)制，THI0KALC0L20)，獲得光固化性樹脂組合物H)。接著，使60質(zhì)量份Η)、40質(zhì)量份與UA-2合成時使用的化合物同樣的分子末端以環(huán)氧乙烷改性了的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000，聚丙二醇分子中的環(huán)氧乙烷含量24質(zhì)量％)均勻地溶解，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為I. 7Pa · S。用于樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D的光聚合引發(fā)劑(上述IRGACURE819)具有比用于密封部形成用光固化性樹脂組合物C的光聚合引發(fā)劑(上述IRGACURE184)的吸收波長區(qū)域(約380nm以下)更靠近長波長側(cè)的吸收波長區(qū)域(約440nm以下)。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為I. OX IO4Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 83。(工序(a))在顯示器件A的圖像顯示區(qū)域外側(cè)的約4mm的位置的整周按照寬約1mm、涂布厚度 約O. 6mm的條件通過分配器涂布密封部形成用光固化性樹脂組合物C，形成未固化的密封部。(工序(b))在涂布于顯示器件A的圖像顯示區(qū)域外周的未固化的密封部內(nèi)側(cè)的區(qū)域使用分配器以38g的總質(zhì)量將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D供給至多處。供給樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D期間，未固化的密封部的形狀得到維持。(工序(C))將顯示器件A以樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D的面向上的方式平放在設(shè)置有一對平臺的升降裝置的減壓裝置內(nèi)的下平臺的上表面。使用靜電卡盤將玻璃板B以形成有遮光印刷部的一側(cè)的表面與顯示器件A相對的方式保持在減壓裝置內(nèi)的升降裝置的上平臺的下表面，從上面觀察時玻璃板B的無遮光印刷部的透光部與顯示器件A的圖像顯示區(qū)域以留有約1_的邊界的狀態(tài)位于同一位置，在垂直方向與顯示器件A的距離為30mm。使減壓裝置呈密封狀態(tài)，排氣至減壓裝置內(nèi)的壓力達(dá)到約10Pa。通過減壓裝置內(nèi)的升降裝置使上下的平臺接近，將顯示器件A和玻璃板B介以樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D以2kPa的壓力壓接，保持I分鐘。將靜電卡盤斷電，使玻璃板B離開上平臺，以約15秒將減壓裝置內(nèi)恢復(fù)至大氣壓，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D被顯示器件A、玻璃板B和未固化的密封部密封的層疊前體E。層疊前體E中，未固化的密封部的形狀基本上維持最初的狀態(tài)。(工序(d))對于層疊前體E的設(shè)于顯示器件A的周緣部的未固化的密封部(密封部形成用光固化性樹脂組合物C)，從顯示器件A的側(cè)方，使用呈線狀配置有紫外線LED的紫外線光源(光譜照明公司(Spectrum I I luminat ion 社)制,LL146-395),對未固化的密封部的整周照射光約10分鐘，使密封部固化。照射光的強(qiáng)度通過照度計(株式會社奧克制作所(才一々製作所社)制，UV-M02,受光器UV-42)測定，結(jié)果為約lmW/cm2。使密封部固化后，保持層疊前體E水平，靜置約10分鐘。從層疊前體E的玻璃板B側(cè)的面均勻地照射來自黑光燈的紫外線和450nm以下的可見光30分鐘，使樹脂層形成用光固化性樹脂組合物D固化，從而形成樹脂層，獲得顯示裝置F。顯示裝置F盡管不需要以往采用注入法制造時所需的氣泡除去工序，但未確認(rèn)到樹脂層中殘留氣泡等缺陷。此外，也未確認(rèn)到樹脂層形成用光固化性樹脂組合物從密封部漏出等缺陷。此外，樹脂層的厚度為目標(biāo)厚度(約O. 4mm)。使用大致同樣尺寸的玻璃板代替顯示器件A同樣地制作透明層疊體，對無印刷遮光部的部分的霧度值進(jìn)行了測定，結(jié)果在I %以下，透明度高。將顯示裝置F放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件A。
接著，同樣地設(shè)置顯示裝置F，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例2](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將40質(zhì)量份例I中使用的UA_2、30質(zhì)量份甲基丙烯酸-2-羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)、30質(zhì)量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均勻地混合，向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶解O. 5質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGACURE819)，獲得光固化性樹脂組合物PG。接著，使40質(zhì)量份PG、60質(zhì)量份與UA-2合成時使用的化合物同樣的分子末端以環(huán)氧乙烷改性了的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000，聚丙二醇分子中的環(huán)氧乙烷含量24質(zhì)量％)均勻地溶解，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物G。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物G加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物G的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為I. 3Pa · S。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物G的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為3. 7X IO3Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 61。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物G作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置H。將顯示裝置H放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件Α。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置H，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例3](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將分子末端加成了環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000，聚丙二醇分子中的環(huán)氧乙烷含量24質(zhì)量％ )和異佛爾酮二異氰酸酯以3比4的摩爾比混合，在錫化合物的催化劑存在下于70°C使其反應(yīng)，向所得的預(yù)聚物中以約I比2的摩爾比加入丙烯酸-2-羥基乙酯并添加O. 03質(zhì)量份2，5-二叔丁基氫醌(阻聚劑)于70°C使其反應(yīng)，從而獲得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下記作UA-3)。UA-3的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約21000，25°C時的粘度為約350Pa · S。將80質(zhì)量份UA_3、20質(zhì)量份甲基丙烯酸_2_羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)均勻地混合，向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶解O. 5質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)，獲得光固化性樹脂組合物PI。
使30質(zhì)量份PI和70質(zhì)量份I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量2000，聚丙二醇分子中的EO含量O質(zhì)量％ )均勻地溶解，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物I。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物I加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物I的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為2. OPa · S。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物I的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為2. 5X IO4Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 06。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物I作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置J。將顯示裝置J放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件Α。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置J，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例4](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)使20質(zhì)量份例3中使用的PI和80質(zhì)量份I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量2000，聚丙二醇分子中的EO含量O質(zhì)量％)均勻地溶解，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物12。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物12加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物12的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為I. OPa · S。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物12的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為4. OX IO3Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 07。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物12作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置J2。將顯示裝置J2放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件Α。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置J2，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例5](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將40質(zhì)量份例I中使用的UA_2、20質(zhì)量份甲基丙烯酸-2-羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)和40質(zhì)量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均勻地混合，然后向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶入O. 3質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGACURE819)、0. 04質(zhì)量份2，5- 二叔丁基氫醌(阻聚劑)、O. 5質(zhì)量份正十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑，花王株式會社制，THI0KALC0L20)、0. 3質(zhì)量份紫外線吸收劑(汽巴精化公司制，TINUVIN109)，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物K。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物K加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置 內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物K的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為2. OPa · S。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物K的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為I. 6X IO5Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 44。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物K作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置L。將顯示裝置L放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面的一部分產(chǎn)生顯示不均，特別是在半色調(diào)顯示中的顯示畫面的周緣部發(fā)現(xiàn)該情況。在沒有顯示不均的部分，獲得了對比度比原來更高的圖像。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置L，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例6](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將例2中使用的光固化性樹脂組合物PG用作樹脂層形成用光固化性樹脂組合物M0將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物M加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物M的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為2. 2Pa · S。接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物M的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為3. IX IO5Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 32。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物M作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置N。將顯示裝置N放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面的一部分產(chǎn)生顯示不均，特別是在半色調(diào)顯示中的顯示畫面的周緣部明顯地發(fā)現(xiàn)該情況。在沒有顯示不均的部分，獲得了對比度比原來更高的圖像。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置N，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[例7](樹脂層形成用光固化性樹脂組合物)將40質(zhì)量份例I中使用的UA_2、20質(zhì)量份甲基丙烯酸-2-羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)、40質(zhì)量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均勻地混合，向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶解O. 3質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合弓丨發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGACTRE819)、1. 5質(zhì)量份正十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑，花王株式會社制，THI0KALC0L20)，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物O。將樹脂層形成用光固化性樹脂組合物O加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物O的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為I. 9Pa · S。
接著，使用流變儀對樹脂層形成用光固化性樹脂組合物O的光固化后的粘彈性特性進(jìn)行了測定，儲存剪切彈性模量為7. 5X IO3Pa,其損耗角正切(tan δ )為I. 8。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物O作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置P。將顯示裝置P放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。約I小時后確認(rèn)了顯示器件的接合位置，結(jié)果顯示器件從玻璃板滑落數(shù)_左右，無法將顯示器件良好地保持于玻璃板。于是，以接合于玻璃板B的顯示器件A水平的方式設(shè)置顯示裝置P，靜置5天后通電源，結(jié)果顯示器件的偏移無變化，顯示畫面的中央部獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件Α。[例8]例I中，除了 UA-2的合成中將分子末端未加成環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量5500)與包含幾乎等量的2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯和2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯的混合物以1:2的摩爾比混合來代替分子末端加成了環(huán)氧乙烷的2官能聚丙二醇以外，與例I同樣地進(jìn)行操作，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(UA-4)。UA-4的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約16000，25°C時的粘度為約39Pa· S。例I中，使用UA-4代替UA-2，與例I同樣地獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物PQ。使用40質(zhì)量份PQ和與用于UA-4的合成的化合物同樣的分子末端未加成環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量5500)，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物Q。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物Q的25°C時的粘度為O. 8Pa · S0采用流變儀測得的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物Q的光固化后的粘彈性特性是，儲存剪切彈性模量為2. 4X IO4Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 13。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物Q作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置R。將顯示裝置R放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件A。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置R，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。[例9]除了將分子末端未加成環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量2000)與異佛爾酮二異氰酸酯以5:6的摩爾比混合以外，與例I同樣地進(jìn)行操作，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(UA-5)。UA-5的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約18000，25°C時的粘度為約620Pa · S。
例I中，使用UA-5代替UA-2，與例I同樣地獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物PS。使用40質(zhì)量份PS、30質(zhì)量份與UA-5合成時使用的化合物同樣的分子末端未加成環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量2000)、30質(zhì)量份分子量比UA-5合成時使用的化合物大的分子末端未加成環(huán)氧乙烷的I分子中具有2個羥基的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量5500)，獲得樹脂層形成用光固化性樹脂組合物S。樹脂層形成用光固化性樹脂組合物S的25°C時的粘度為O. 9Pa · S。采用流變儀測得的樹脂層形成用光固化性樹脂組合物S的光固化后的粘彈性特性是，儲存剪切彈性模量為2. OX IO4Pa,其損耗角正切(tan δ )為O. 15。與例I同樣使用組合物C作為密封部形成用光固化性樹脂組合物，除了使用組合物S作為樹脂層形成用光固化性樹脂組合物以外，與例I同樣地獲得顯示裝置Τ。將顯示裝置T放回取出來液晶顯示器件的液晶監(jiān)視器的框體，重新連接布線后，以與玻璃板B接合的顯示器件A垂直的方式設(shè)置液晶監(jiān)視器。靜置5天后通電源，結(jié)果顯示畫面整面獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像，而且顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，玻璃板B有效地保護(hù)了顯示器件Α。接著，同樣地設(shè)置顯示裝置Τ，I個月后確認(rèn)顯示器件的接合位置，沒有位置偏移，良好地保持于玻璃板。可知本發(fā)明的包含固化性化合物(II )和非固化性低聚物(D)且該(D)的含量為固化性樹脂組合物中的10 90質(zhì)量％的例I 4、8和9可減小樹脂層固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力，在顯示畫面整面可獲得均質(zhì)且良好的顯示圖像。包含本發(fā)明的固化性化合物(II )但不含非固化性低聚物(D)的例5和例6在液晶顯示畫面的周緣部產(chǎn)生顯示不均，特別是半色調(diào)的顯示中明顯地確認(rèn)到該顯示不均。此夕卜，特別是以相對于100質(zhì)量份固化性化合物(II )包含超過I. O質(zhì)量份鏈轉(zhuǎn)移劑的例7無法將顯示器件良好地保持于玻璃板。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的固化性樹脂組合物在用于顯示裝置的層疊體的制造中有用。另外，在這里引用2010年6月16日提出申請的日本專利申請2010-137531號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。符號的說明I顯示裝置
10透明面材12未固化的密封部13 區(qū)域14樹脂層形成用光固化性樹脂組合物40樹脂層42密封部50顯示器件55遮光印刷部(遮光部)·
56透光部
權(quán)利要求
1.固化性樹脂組合物，它是用于通過將未固化的固化性樹脂組合物夾持于至少一方透明的一對面材間并使其固化而形成的層疊體的固化性樹脂組合物，其特征在于，在固化后的動態(tài)粘彈性測定中測得的儲存剪切彈性模量為5X IO2 IX IO5Pa,且損耗角正切在I. 4以下。
2.如權(quán)利要求I所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，包含下述固化性化合物(II)和下述非固化性低聚物(D) 固化性化合物(II )包括I種以上在固化性樹脂組合物固化時發(fā)生固化反應(yīng)的固化性化合物，該固化性化合物中的至少I種具有所述固化性樹脂組合物固化時不發(fā)生反應(yīng)的羥基; 非固化性低聚物(D)是固化性樹脂組合物固化時不與所述固化性化合物(II )發(fā)生固化反應(yīng)，且平均每I分子具有O. 8 3個羥基的低聚物。
3.如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述固化性化合物(II)包括同時具有固化性基團(tuán)和羥基的單體。
4.如權(quán)利要求3所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述固化性化合物(II)包括具有固化性基團(tuán)且分子量為1000 100000的低聚物(A’ )和具有固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B’)，該單體(B’ )包括具有羥基的單體(B3)。
5.如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述非固化性低聚物⑶為聚氧化烯多元醇，且所述低聚物(A’ )為將聚氧化烯多元醇和多異氰酸酯用作原料而合成的氨基甲酸酯低聚物。
6.如權(quán)利要求4或5所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述低聚物(A’)具有丙烯酰基，所述單體(B’ )的至少一部分具有甲基丙烯?；?。
7.如權(quán)利要求4 6中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述單體(B3)包括具有羥基數(shù)I 2、碳數(shù)3 8的羥烷基的羥基甲基丙烯酸酯。
8.如權(quán)利要求4 7中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述單體(B’ )包括選自具有碳數(shù)8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的單體(B4)。
9.如權(quán)利要求2 8中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，不含鏈轉(zhuǎn)移齊U，或者包含鏈轉(zhuǎn)移劑且其含量相對于100質(zhì)量份固化性化合物(II )在I質(zhì)量份以下。
10.如權(quán)利要求I 9中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，呈光固化性。
11.層疊體，其特征在于，一對面材介以由權(quán)利要求I 10中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層層疊一體化而成。
12.如權(quán)利要求11所述的層疊體，其特征在于，所述一對面材的至少一方為透明面材。
13.如權(quán)利要求12所述的層疊體，其特征在于，所述一對面材的一方為透明面材，另一方為顯示器件。
14.如權(quán)利要求13所述的層疊體，其特征在于，所述顯示器件為液晶顯示器件。
15.層疊體的制造方法，它是制造包括第一面材和第二面材、被該第一面材和第二面材所夾持的樹脂層、包圍樹脂層周圍的密封部的層疊體的方法，其特征在于，具有下述工序(a) (d) (a)在第一面材的表面的周緣部涂布包含固化性化合物(I )和聚合引發(fā)劑的液狀的密封部形成用固化性樹脂組合物，形成未固化的密封部的工序；(b)向被未固化的密封部包圍的區(qū)域供給由權(quán)利要求I 10中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物形成的樹脂層形成用固化性樹脂組合物的工序； (C)在IOOPa以下的減壓氣氛下，將第二面材重疊于樹脂層形成用固化性樹脂組合物上，獲得樹脂層形成用固化性樹脂組合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的層置如體的工序； (d)以將層疊前體置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)，使未固化的密封部和樹脂層形成用固化性樹脂組合物固化的工序。
16.如權(quán)利要求15所述的層疊體的制造方法，其特征在于，所述第一面材和第二面材的一方為透明面材，另一方為顯示器件。
17.如權(quán)利要求15或16所述的層疊體的制造方法，其特征在于，所述固化性化合物(I )為光固化性化合物，所述密封部形成用固化性樹脂組合物包含光聚合引發(fā)劑(Cl)，所述樹脂層形成用固化性樹脂組合物由權(quán)利要求10所述的固化性樹脂組合物形成，所述工序(d)中，對所述未固化的密封部和所述樹脂層形成用固化性樹脂組合物照射光。
全文摘要
本發(fā)明提供介以由固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂層將面材層疊一體化時，不僅可充分將面材相互固定，還可降低樹脂層固化時的收縮產(chǎn)生的應(yīng)力的固化性樹脂組合物以及使用該固化性樹脂組合物將面材層疊而成的層疊體。所述固化性樹脂組合物是用于通過將未固化的固化性樹脂組合物夾持于至少一方透明的一對面材間并使其固化而形成的層疊體的固化性樹脂組合物，其特征在于，在固化后的動態(tài)粘彈性測定中測得的儲存剪切彈性模量為5×102～1×105Pa，且損耗角正切在1.4以下。
文檔編號C08F290/06GK102958945SQ20118002917
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月16日
發(fā)明者新山聰, 鈴木豐一, 對馬斉, 伊藤廣茂 申請人:旭硝子株式會社