專利名稱：高爾夫球用樹脂組合物及高爾夫球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高爾夫球用樹脂組合物及使用其的高爾夫球。
背景技術(shù)：
作為高爾夫球的結(jié)構(gòu)，可列舉如:高爾夫球主體構(gòu)成的單層(One-piece)高爾夫球、具有球核(Core)和外殼的雙層(Two-piece)高爾夫球、具有由核心(Center)和覆蓋所述核心的一層中間層構(gòu)成的球核以及覆蓋所述球核的外殼的三層(Three-piece)高爾夫球、具有由核心和覆蓋所述核心的至少二層以上的中間層構(gòu)成的球核以及覆蓋所述球核的外殼的多層(Mult1-piece )高爾夫球。作為構(gòu)成高爾夫球各層的材料，離聚物樹脂正被使用著。離聚物樹脂剛性高，若用作構(gòu)成高爾夫球的構(gòu)件，則可獲得飛行距離遠的高爾夫球。因此，離聚物樹脂正被廣泛用作高爾夫球的中間層或外殼的材料。例如，專利文獻I中公開了一種熱塑性組合物，其是包含E/X/Y共聚物(此處，E為乙烯，X為C3 C8的α，β乙烯性不飽和羧酸，Y是從具有f 8個碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中選出的軟化共聚單體)的熱塑性組合物，其特征為a.所述E/X/Y共聚物按照ASTM D-1238、條件E，在190°C中，使用2160克重量進行測定，其具有每10分鐘至少75克的熔融指數(shù)，b.X為所述E/X/Y共聚物的約2 30wt%，Y為所述E/X/Y共聚物的約17 40wt%，并且c.X的至少55%被I種以上的堿金屬、過渡金屬、或堿土金屬的陽離子中和。所述熱塑性組合物可被用于高爾夫球用途中。專利文獻2中公開了一種高爾夫球用材料，其特征為，相對于設(shè)基底樹脂( 一 7樹脂)與(e)非離聚物熱塑性彈性體以質(zhì)量比100:(T50:50混合得的樹脂成分100質(zhì)量份，所述高爾夫球用材料是以(c)分子量28(Γ1500的脂肪酸及/或其衍生物5 80質(zhì)量份與(d)可中和所述基底樹脂及(c)成分中未中和的酸根的堿性無機金屬化合物0.Γ10質(zhì)量份作為必須成分混合得到的混合物，其中，所述基底樹脂由(a)烯烴-不飽和羧酸2元無規(guī)共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸2元無規(guī)共聚物的金屬離子中和物與(b)烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規(guī)共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規(guī)共聚物的金屬離子中和物以質(zhì)量比100:(T25:75混合而得。專利文獻3中公開了一種高爾夫球用樹脂組合物，其特征為相對于(A)乙烯和碳原子數(shù)31個的α，不飽和羧酸與α，不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物所構(gòu)成的離聚物樹脂100質(zhì)量份，含有(B)碳原子數(shù)18 30的脂肪酸的金屬鹽25質(zhì)量份^lOO質(zhì)量份。專利文獻4中公開了一種高爾夫球用材料，其特征為含有一種樹脂組合物，所述樹脂組合物含有(a)重均分子量(Mw)為120，000^200, 000，并且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比為3.(Γ10.0的烯烴-不飽和羧酸共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物，亦或其金屬中和物100質(zhì)量份、(b)有機酸或其金屬鹽75 200質(zhì)量份、以及(c)堿性無機金屬化合物，其中，所述(c)成分為中和所述(a)、(b)成分中的酸根用的成分，其混合量為相當于所述(a)、(b)成分中的酸根的30-130摩爾％的量。
專利文獻5中公開了一種高爾夫球用材料，所述高爾夫球用材料含有(a)金屬中和聚合物、(b)有機酸或其金屬鹽以及(C)中和所述(a)、(b)成分中的酸根的70摩爾％以上用的堿性無機金屬化合物，其中，所述金屬中和聚合物是一種重均分子量(Mw)40，000^200, 000,并且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比為3.5 8.5的烯烴-不飽和羧酸共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物，且此共聚物的30摩爾％以上的酸根被中和，其特征為此樹脂混合物的肖氏D硬度為3(Γ50。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特表2004-524418號公報專利文獻2:日本專利特開2002-219195號公報專利文獻3:日本專利特開2011-101788號公報專利文獻4:日本專利特開2010-142640號公報專利文獻5:日本專利特開2011-104365號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題以往，橡膠組合物的固化物被用作高爾夫球的球核。然而，橡膠組合物的固化物無熱塑性，成形球核后，產(chǎn)生了不能循環(huán)利用的問題。最近，雖然討論了使用可射出成形的熱塑性樹脂來成形球核，但沒能獲得像橡膠組合物的固化物那樣的回彈性優(yōu)異的軟質(zhì)的材料

本發(fā)明鑒于上述情況而實施，目的在于提供可射出成形的、回彈性優(yōu)異的高爾夫球用樹脂組合物。進一步，本發(fā)明的課題在于提供擊球感及回彈性優(yōu)異的高爾夫球。解決問題的手段本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，其中，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物，以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分，其特征為使用動態(tài)粘彈性裝置在拉伸模式下測定時，儲能彈性模量Ε’ (Pa)和損失彈性模量Ε” (Pa)滿足下述式。log (Ε，/Ε”2)彡-5.84已知本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物的儲能彈性模量E’ (Pa)變得越大，并且損失彈性模量E”(Pa)變得越小則回彈性變大。另外，若儲能彈性模量E’(Pa)變大，則其硬度也變大。所述式中，分子為儲能彈性模量I次冪，與此相對，因分母為損失彈性模量E”的2次冪，故比起使儲能彈性模量E’變大而增加硬度，使損失彈性模量E”變小意味著對于回彈性的提高效果變大。通過使本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物的儲能彈性模量E’(Pa)和損失彈性模量E”(Pa)滿足所述式，得以使回彈性優(yōu)異。具有由像這樣的高爾夫球用樹脂組合物形成的構(gòu)成構(gòu)件的高爾夫球，其擊球感及回彈性優(yōu)異。本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，其中，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物，以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分。含有(A)所述樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物，能夠射出成形以及循環(huán)利用。發(fā)明效果依據(jù)本發(fā)明，可獲得可射出成形及循環(huán)利用的、回彈性優(yōu)異的高爾夫球用樹脂組合物。使用了本發(fā)明的高爾夫球用 樹脂組合物的高爾夫球，擊球感及回彈性優(yōu)異。


圖1是顯示恢復(fù)系數(shù)與log (Ε’ /E”2)的關(guān)系的圖。
具體實施例方式本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，其特征在于，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸和α，不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分，使用動態(tài)粘彈性裝置在拉伸模式下測定所述樹脂組合物時，其儲能彈性模量Ε’(Pa)和損失彈性模量Ε”(Pa)滿足下述式。通過滿足下述式，高爾夫球用樹脂組合物的回彈性變高。log (Ε，/Ε”2)彡-5.84更優(yōu)選所述log化’作”2)為_5.77以上。另外，雖然所述log (E’/E”2)沒有特別限制，但優(yōu)選為-3.00以下，更優(yōu)選為-3.20以下。這是因為若所述log (E’/E”2)變成-3.00，則恢復(fù)系數(shù)接近最大值I。可通過適當選擇下述(A)樹脂成分及(B)堿性脂肪酸金屬鹽的種類、含量等控制所述log (E’/E”2)。并且，所述式中的log為常用對數(shù)。優(yōu)選所述儲能彈性模量E’ (Pa)為I X IO5Pa以上，更優(yōu)選為2 X IO5Pa以上，優(yōu)選為50X IO7Pa以下，更優(yōu)選為49X IO7Pa以下。若所述儲能彈性模量E’(Pa)為IXlO5Pa以上，則可保持高爾夫球的形狀。若所述儲能彈性模量E’(Pa)為50X 107Pa以下，則擊球感變得良好。優(yōu)選所述損失彈性模量E”(Pa)為IXlO3Pa以上，更優(yōu)選為2 X IO3Pa以上，優(yōu)選為2.1 X IO7Pa以下，更優(yōu)選為2.05 X IO7Pa以下。若所述損失彈性模量E”(Pa)為I X IO3Pa以上，則耐久性變得良好。若所述損失彈性模量E”(Pa)為2.1XlO7Pa以下，則回彈性變得良好。作為動態(tài)粘彈性的測定條件，采用激振頻率:10Hz、溫度:12°C、測定應(yīng)變?yōu)?.05%的測定條件。在40m/s條件下的恢復(fù)系數(shù)的測定中，高爾夫球與碰撞棒(金屬制圓柱形物品)的接觸時間為500 μ秒，若考慮到一個周期的變形，則對應(yīng)于1000Hz數(shù)的頻率的變形。依據(jù)通常的離聚物樹脂的頻率.溫度換算法則，在溫度:室溫、激振頻率:1000Hz數(shù)的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性相當于在溫度:12°C、激振頻率:10Hz的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性。此外，應(yīng)變?yōu)?.05%是因為測定恢復(fù)系數(shù)時的應(yīng)變在線性范圍內(nèi)，故認為可用線性應(yīng)變的0.05%表示。本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，其中，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分。首先，對本發(fā)明中使用的(A)樹脂成分進行說明，所述(A)樹脂成分是從由(a-1)烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β-不飽和羧酸和α，不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8 個的α，β_不飽和羧酸和α，β_不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分。所述(a-Ι)成分是烯烴與碳原子數(shù)31個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物，其是羧基沒有被中和的非離子性物質(zhì)。此外，作為所述(a-2)成分，可列舉出烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金屬離子中和了的離聚物樹脂。所述(a_3)成分是烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物，其是羧基沒有被中和的非離子性物質(zhì)。作為所述(a-4)成分，可列舉出烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β_不飽和羧酸和α，β_不飽和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金屬離子中和了的離聚物樹脂。并且，本發(fā)明中，有時僅將“(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物”稱為“二元共聚物”、將“(a-2)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂”稱為“二元系離聚物樹脂”、僅將“(a-3 )烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β-不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物”稱為“三元共聚物”，將“(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸和α，β_不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂”稱為“三元系離聚物樹脂”。作為所述烯烴，優(yōu)選碳原子數(shù)21個的烯烴，可列舉如:乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特別優(yōu)選為乙烯。作為所述碳原子數(shù):Γ8個的α，β_不飽和羧酸，可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。此夕卜，作為α，β_不飽和羧酸酯，可使用如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯等，特別優(yōu)選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為所述(a-Ι) 二元共聚物，優(yōu)選乙烯與(甲基)丙烯酸的二元共聚物，作為所述(a-2) 二元系離聚物樹脂，優(yōu)選乙烯-(甲基)丙烯酸二元共聚物的金屬離子中和物。作為所述(a-3)三元共聚物，優(yōu)選乙烯與(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。作為所述(a-4)三元系離聚物樹脂，優(yōu)選乙烯與(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物。此處，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。優(yōu)選所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物中的碳原子數(shù):Γ8個的α，β-不飽和羧酸成分的含有率為4質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。優(yōu)選所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為5g/10min以上，更優(yōu)選為10g/10min以上，進一步優(yōu)選為15g/10min以上，優(yōu)選為1700g/10min以下，更優(yōu)選為1500g/10min以下，進一步優(yōu)選為1300g/10min以下。若所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190 °C、2.16kg荷載)為5g/10min以上，則高爾夫球用樹脂組合物的流動性變得良好，構(gòu)成構(gòu)件變得容易成形。此外，若所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為1700g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。若用商品名舉例示出所述(a-Ι) 二元共聚物的具體例，則可列舉如:由三井杜邦聚合化學(xué)公司市售著的商品名為“二二々> > (NUCREL)(注冊商標)(例如，“ 二二々> >N1050H”、“二工夕 > 卟 N2050H”、“二工夕 > 卟 N1110H”、“二工夕 > 卟 N0200H”)”的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，由陶氏化學(xué)公司市售著的商品名為9 "工了 (PRIMAC0R)(注冊商標)59801”的乙烯-丙烯酸共聚物等。若用商品名舉例示出所述(a-3)三元共聚物的具體例，則可列舉出由三井杜邦聚合化學(xué)公司市售著的商品名“二二々> > (NUCREL)(注冊商標)(例如，“二二々> >AN4318，，、“ 二 ^ 9 V )V AN4319，，)，，、由杜邦公司市售著的商品名“二 ^ 9 V )V (NUCREL)(注冊商標)(例如，“二二々>>AE”)”、由陶氏化學(xué)公司市售著的商品名“7° 9 4 口了(PRIMAC0R)(注冊商標)(例如，“PRIMACOR AT310”、“PRIMAC0R AT320”)” 等。所述(a_l)二元共聚物或(a-3)三元共聚物可以單獨或二種以上組合使用。

優(yōu)選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂中的碳原子數(shù)31個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率為15質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為16質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為17質(zhì)量％以上，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。這是因為若碳原子數(shù)31個的α，β-不飽和羧酸成分的含有率為15質(zhì)量％以上，則制得的構(gòu)成構(gòu)件容易達到希望的硬度。此外，還因為若碳原子數(shù):Γ8個的α，β_不飽和羧酸成分的含有率為30質(zhì)量％以下，則制得的構(gòu)成構(gòu)件的硬度不會變得過高、耐久性和擊球感變得良好。優(yōu)選所述(a-2)二元系離聚物樹脂的羧基的中和度為15摩爾％以上，更優(yōu)選為20摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以下，更優(yōu)選為85摩爾％以下。若中和度為15摩爾％以上，則制得的高爾夫球的回彈性及耐久性變得良好。另一方面，若中和度為90摩爾％以下，則高爾夫球用樹脂組合物的流動性變得良好(成形性優(yōu))。并且，所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的中和度可通過下述式求算。二元系離聚物樹脂的中和度(摩爾％) = 100X 二元系離聚物樹脂中被中和了的羧基的摩爾數(shù)/二元系離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數(shù)。作為中和所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉出鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、韓、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其他離子。若用商品名舉例示出所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的具體例，則可列舉出由三井.杜邦聚合化學(xué)(株)市售著的^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(例如，^ ^ 7 >1555 (Na)、ο 4 < 7 > 1557 (Zn)、” 4 < 7 > 1605 (Na)、” 4 < 7 > 1706 (Zn)、” ^ ^7 > 1707 (Na)、ο ^ ^ 7 > AM7311 (Mg)、” ^ ^ 7 > AM7329 (Zn)等”。進一步，可列舉出由杜邦公司市售著的“寸一 U > (Surlyn)(注冊商標)(例如，寸一1J > 8945 (Na)、寸一1J > 9945 (Zn)、寸一1J > 8140 (Na)、寸一1J > 8150 (Na)、寸一V > 9120 (Zn)、寸一1J > 9150 (Zn)、寸一1J > 6910 (Mg)、寸一1J > 6120 (Mg)、寸一1J >7930 (Li)、寸一1J > 7940 (Li)、寸一1J > AD8546 (Li))，，等。此外，作為由?？松梨诨瘜W(xué)(株)市售著的離聚物樹脂，可列舉出“7 4才f夕(1tek)(注冊商標)(例如，了 4才r夕夕8000 (Na)、了 4才r夕夕8030 (Na)、了 4才r
夕 7010 (Zn)、了 4 才亍 7 夕 7030 (Zn))” 等。所述(a-2)二元系離聚物樹脂可以分別單獨或作為2種以上的混合物使用例示的物質(zhì)。所述商品名之后的括號內(nèi)記載的Na、Zn、L1、Mg等表不中和它們的金屬離子的金屬種類。優(yōu)選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的抗彎剛度為140MPa以上，更優(yōu)選為150MPa以上，進一步優(yōu)選為160MPa以上，優(yōu)選550MPa以下，更優(yōu)選為500MPa以下，進一步優(yōu)選為450MPa以下。若所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的抗彎剛度過低，則有高爾夫球的旋轉(zhuǎn)量增力口、飛行距離減少的傾向，若抗彎剛度過高，則有高爾夫球的耐久性下降的情況。優(yōu)選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，更優(yōu)選為0.5g/10min以上，進一步優(yōu)選為1.0g/10min以上，優(yōu)選為30g/10min以下，更優(yōu)選為20g/10min以下,進一步優(yōu)選為15g/10min以下。若所述(a_2)二元系離聚物樹脂的熔體流 動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，則高爾夫球用樹脂組合物的流動性變得良好，例如，薄層的成形變得可能。此外，若所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為30g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。優(yōu)選所述(a-2)二元系離聚物樹脂的厚板硬度(7 7 7'硬度)以肖氏D硬度為基準在50以上，更優(yōu)選為55以上，進一步優(yōu)選為60以上，優(yōu)選為75以下，更優(yōu)選為73以下，進一步優(yōu)選為70以下。若所述厚板硬度以肖氏D硬度為基準在50以上，則制得的構(gòu)成構(gòu)件的硬度變得高。此外，若所述厚板硬度以肖氏D硬度為基準在75以下，則制得的構(gòu)成構(gòu)件不會變得過硬，高爾夫球的耐久性變得更好。優(yōu)選所述(a-4)三元系離聚物樹脂中的碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率為2質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)
量％以下。優(yōu)選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的中和度為20摩爾％以上，更優(yōu)選為30摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以下，更優(yōu)選為85摩爾％以下。若中和度為20摩爾％以上，則用高爾夫球用樹脂組合物制得的高爾夫球的回彈性及耐久性變得良好，若為90摩爾％以下，則高爾夫球用樹脂組合物的流動性變得良好(成形性優(yōu))。并且，離聚物樹脂的羧基的中和度可以通過下述式求算。
離聚物樹脂的中和度(摩爾％)= 100X離聚物樹脂中被中和了的羧基的摩爾數(shù)/離聚物樹脂中羧基的總摩爾數(shù)作為中和所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉出鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、韓、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其他離子。若用商品名舉例示出所述(a-4)三元系離聚物樹脂的具體例，則可列舉出由三井杜邦聚合化學(xué)(株)市售著的“〃 ^ ^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(例如，^ 7 > AM7327(Zn)、ο 4 < 7 > 1855 (Zn)、” 4 < 7 > 1856 (Na)、” ^ < 7 > AM7331 (Na)等)”。進一步，作為由杜邦公司市售著的三元系離聚物樹脂，可列舉出“寸一 U > 6320 (Mg)、寸一'J >8120 (Na)、寸一1J > 8320 (Na)、寸一1J > 9320 (Zn)、寸一1J > 9320W (Zn)等)，，。此外，作為埃克森美孚化學(xué)(株)市售著的三元系離聚物樹脂，可列舉出“ 7 4才々7510 (Zn)、τ* 4才f々7520 (Zn)等)”。并且，商品名之后的括號內(nèi)記載的Na、Zn、Mg等表示中和金屬離子的種類。所述(a-4)三元系離聚物樹脂可以單獨或2種以上組合使用。優(yōu)選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的抗彎剛度為IOMPa以上，更優(yōu)選為IlMPa以上，進一步優(yōu)選為12MPa以上，優(yōu)選為IOOMPa以下，更優(yōu)選為97MPa以下，進一步優(yōu)選為95MPa以下。若所述(a-4)三元系離聚物樹脂的抗彎剛度過低,則有高爾夫球的旋轉(zhuǎn)量增加、飛行距離減少的傾向，若抗彎剛度過高，則有高爾夫球的耐久性降低的情況。優(yōu)選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，更優(yōu)選為0.3g/10min以上，進一步優(yōu)選為0.5g/10min以上，優(yōu)選為20g/10min以下，更優(yōu)選為15g/10min以下,進一步優(yōu)選為10g/10min以下。若所述(a_4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，則高爾夫球用樹脂組合物的流動性變得良好，薄層的成形變得容易。此外，若所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為20g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。優(yōu)選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的厚板硬度以肖氏D硬度為基準在20以上，更優(yōu)選為25以上，進一步優(yōu)選為30以上，優(yōu)選為70以下，更優(yōu)選為65以下，進一步優(yōu)選為60以下。若所述厚板硬度以肖氏D硬度為基準在20以上，則制得的構(gòu)成構(gòu)件不會變得過于柔軟、高爾夫球的回彈性變得良好。此外，若所述厚板硬度以肖氏D硬度為基準在70以下，則制得的構(gòu)成構(gòu)件不會變得過硬、高爾夫球的耐久性變得更好。作為(A)所述樹脂成分，可以單獨使用(a-Ι) 二元共聚物、(a-2) 二元系離聚物樹脂、(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系離聚物樹脂，或者2種以上混合使用。本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物中優(yōu)選含有(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系離聚物樹脂作為(A)樹脂成分。這是因為制得的構(gòu)成構(gòu)件不會變得過硬，回彈性變高。本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(A)所述樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽。通過使本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有(B)堿性脂肪酸金屬鹽，使得(A)樹脂成分的未中和的羧基被中和，回彈性提高。以下，對(B)堿性脂肪酸金屬鹽進行說明。(B)堿性脂肪酸金屬鹽可以通過使脂肪酸與金屬氧化物或氫氧化物反應(yīng)的公知的制備方法制得，相對于通常的脂肪酸金屬鹽通過使脂肪酸與反應(yīng)當量的金屬氧化物或氫氧化物反應(yīng)而得， 因堿性脂肪酸金屬鹽是加入了脂肪酸和反應(yīng)當量以上的過量的金屬氧化物或氫氧化物而制得的，因此其產(chǎn)物的金屬含量、熔點等與通常的脂肪酸金屬鹽不同。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選如下述通式(I)所表示的物質(zhì)。mM^.M2 (RCOO)2- (I)(I)式中，m代表所述式(I)所表示的堿性脂肪酸金屬鹽中的金屬氧化物或金屬氫氧化物的摩爾數(shù)。優(yōu)選m為0.f 2.0，更優(yōu)選為0.2 1.5。若m不足0.1，則制得的樹脂組合物的回彈性有降低的情況，若m超過2.0，則有堿性脂肪酸金屬鹽的熔點變得過高、其在樹脂成分中的分散變困難的情況。優(yōu)選M1及M2分別為屬于周期表第2族或第12族的金屬。M1及M2可以相同或不同。作為屬于第2族的金屬，可列舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇。作為屬于第12族的金屬，可列舉出鋅、鎘、汞。作為M1及M2的金屬，優(yōu)選如:鎂、I丐、鋇、鋅，更優(yōu)選鎂。式(I)中，RCOO表示飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的殘基。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的飽和脂肪酸成分的具體例(IUPAC名)，可列舉出丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、i^一烷酸(C11)、十二烷酸(C12)、十三烷酸(C13)、十四烷酸(C14)、十五烷酸(C15)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、十九烷酸(C19)、二十烷酸(C20)、二 i^一烷酸(C21)、二十二烷酸(C22)、二十三烷酸(C23)、二十四烷酸(C24)、二十五烷酸(C25)、二十六烷酸(C26)、二十七烷酸(C27)、二十八烷酸(C28)、二十九烷酸(C29)、三十烷酸(C30)等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的不飽和脂肪酸成分的具體例(IUPAC名)，可列舉出丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(CS)、壬烯酸(C9)、癸烯酸(CIO)、^ 碳烯酸(011)、十二碳烯酸(012)、十三碳烯酸((]13)、十四碳烯酸((]14)、十五碳烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、二十碳烯酸(C20)、二^^一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四碳烯酸(C24)、二十五碳烯 酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯酸(C28 )、二十九碳烯酸(C29 )、三十碳烯酸(C30 )等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分的具體例(俗名)，可列舉如:酪酸(C4)、纈草酸(C5)、羊油酸(C6)、毒水芹酸(C7)、羊脂酸(CS)、風(fēng)呂草酸(C9)、羊蠟酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五燒酸(Pentadecanoic acid) (C15)、棕櫚酸(C16)、棕櫚油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、異油酸(Vaccenic acid) (C18)、油酸(C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12_ 羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈烯酸(Gadoleic acid) (C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(Eicosenoicacid) (C20)、山崳酸(C22)、芥酸(C22)、木焦油酸(C24)、神經(jīng)酸(C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)等。優(yōu)選(B)堿性脂肪酸金屬鹽為堿性不飽和脂肪酸金屬鹽。作為所述不飽和脂肪酸成分，可列舉出從由油酸(C18)、芥酸(C22)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、花生四烯酸(C20)、二十碳五烯酸(C20)、二十二碳六烯酸(C22)、順-6，9，12，15-十八碳四烯酸(C18)、神經(jīng)酸(C24)、異油酸(C18)、鱈烯酸(C20)、反油酸(C18)、二十碳烯酸(C20)、二十碳二烯酸(C20)、二十二碳二烯酸(C22)、松油酸(C18)、桐酸(C18)、順-5，8，11-二十碳三烯酸(C20)、腎上腺酸(C22)、鰷魚酸(C22)、尼生酸(C24)、以及二十四碳五烯酸(C24)構(gòu)成的群組中選出的至少一種。
優(yōu)選(B)堿性脂肪酸金屬鹽為碳原子數(shù)8 30的堿性脂肪酸金屬鹽，更優(yōu)選碳原子數(shù)12 24的堿性脂肪酸金屬鹽。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的具體例，可列舉出堿性月桂酸鎂、堿性月桂酸鈣、堿性月桂酸鋅、堿性肉豆蘧酸鎂、堿性肉豆蘧酸鈣、堿性肉豆蘧酸鋅、堿性棕櫚酸鎂、堿性棕櫚酸鈣、堿性棕櫚酸鋅、堿性油酸鎂、堿性油酸鈣、堿性油酸鋅、堿性硬脂酸鎂、堿性硬脂酸鈣、堿性硬脂酸鋅、堿性12-羥基硬脂酸鎂、堿性12-羥基硬脂酸鈣、堿性12-羥基硬脂酸鋅、堿性山崳酸鎂、堿性山崳酸鈣、堿性山崳酸鋅等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選堿性脂肪酸鎂，更優(yōu)選堿性硬脂酸鎂、堿性山崳酸鎂、堿性月桂酸鎂、以及堿性油酸鎂。(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽可以單獨或作為2種以上的混合物使用。(B)堿性脂肪酸金屬鹽的熔點沒有特別限制，例如金屬為鎂時，優(yōu)選100°C以上的物質(zhì)，優(yōu)選300°C以下的物質(zhì)，更優(yōu)選290°C以下的物質(zhì)，進一步優(yōu)選280°C以下的物質(zhì)。這是因為若熔點在所述范圍內(nèi)，則其在樹脂成分中的分散性變得良好。優(yōu)選(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量為I摩爾％以上，更優(yōu)選為1.1摩爾％以上，優(yōu)選為2摩爾％以下，更優(yōu)選為1.9摩爾％以下。這是因為若金屬成分的含量在所述范圍內(nèi)，則制得的高爾夫球的回彈性得以進一步提高。并且，(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量是指每I摩爾金屬鹽所包含的金屬量g除以該金屬的原子量后的值，用摩爾％表示。相對于所述(A)樹脂成分100質(zhì)量份，優(yōu)選本發(fā)明中使用的核心用組合物中的(B)堿性脂肪酸金屬鹽的含量為25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為33質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量份以上，優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。這是因為通過使(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的含量為25質(zhì)量份以上，高爾夫球的回彈性提高，通過使其為100質(zhì)量份以下，可以抑制隨著低分子量成分的增加而引起的高爾夫球的耐久性的降低。本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物，作為樹脂成分，雖然優(yōu)選僅含有(A)樹脂成分，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以含有其他熱塑性彈性體或熱塑性樹脂。含有其他熱塑性彈性體或熱塑性樹脂時，優(yōu)選樹脂成分中的(A)樹脂成分的含有率為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上 ,進一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。作為所述其他熱塑性彈性體的具體例，可列舉如:由阿科瑪(株)市售著的商品名為“ 7 ^ ^ (Pebax)(例如，“” ^ 2533”)”的熱塑性聚酰胺彈性體、由巴斯夫日本(株)市售著的商品名為“工9 7卜9 > (Elastollan)(例如，“工9 >卜9 > XNY85A”)，，的熱塑性聚氨酯彈性體、由東麗 杜邦(株)市售著的商品名為4卜^A(Hytrel)(例如，“ο 4卜3548”、“ ο ^卜>> 4047”)”的熱塑性聚酯彈性體、由三菱化學(xué)(株)市售著的商品名為“ 9 A n > (Rabalon)(例如，“ 9 A 口 > T3221C”)”的熱塑性苯乙烯彈性體
坐寸ο本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物，在不損害高爾夫球的性能的范圍內(nèi)可以進一步含有白色顏料(例如，氧化鈦)、藍色顏料等顏料成分、重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。相對于樹脂成分100質(zhì)量份,優(yōu)選所述白色顏料(例如,氧化鈦)的含量為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為I質(zhì)量份以上，優(yōu)選為10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以下。這是因為通過使白色顏料的含量在0.5質(zhì)量份以上，可以賦予制得的高爾夫球構(gòu)成構(gòu)件以遮蓋性。此外，若白色顏料的含量超過10質(zhì)量份，則制得的高爾夫球的耐久性有降低的情況。
本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物，例如，可以通過將(A)成分與(B)成分進行干法混合而制得。此外，可以擠出干法混合后的混合物并進行顆?；?。干法混合中，優(yōu)選使用如可加入顆粒狀原料的混合機，更優(yōu)選使用滾筒型混合機?？梢允褂脝屋S擠出機、雙軸擠出機、雙軸單軸擠出機等公知的擠出機進行擠出。優(yōu)選本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物以肖氏D硬度為基準在20以上，更優(yōu)選為25以上，進一步優(yōu)選為30以上，優(yōu)選為65以下，更優(yōu)選為60以下，進一步優(yōu)選為56以下。通過使用以肖氏D硬度為基準在20以上的高爾夫球用樹脂組合物，可制得回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。另一方面，通過使用以肖氏D硬度為基準在65以下的高爾夫球用樹脂組合物，可制得擊球感優(yōu)異的高爾夫球。此處，高爾夫球用樹脂組合物的硬度是指使高爾夫球用樹脂組合物形成片狀后測得的厚板硬度，其通過下述測定方法進行測定。優(yōu)選本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物的熔體流動速率(190°C X2.16kg)為0.01g/10min以上，更優(yōu)選為0.05g/10min以上，進一步優(yōu)選為0.lg/10min以上，優(yōu)選為100g/10min以下,更優(yōu)選為80g/10min以下,進一步優(yōu)選為50g/IOmin以下。若高爾夫球用樹脂組合物的熔體流動速率在所述范圍內(nèi)，則成形為高爾夫球構(gòu)成構(gòu)件的成形性良好。優(yōu)選本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物的抗彎剛度為IOMPa以上，更優(yōu)選為15MPa以上，進一步優(yōu)選為20MPa以上，優(yōu)選為450MPa以下，更優(yōu)選為400MPa以下，進一步優(yōu)選為350MPa以下。通過使用抗彎剛度為IOMPa以上的高爾夫球用樹脂組合物，可制得回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。此外，若抗彎剛度為450MPa以下，則制得的高爾夫球變得柔軟適度，擊球感變得良好。優(yōu)選本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物的回彈彈性為40%以上，更優(yōu)選為43%以上，進一步優(yōu)選為46%以上。通過使用回彈彈性為40%以上的高爾夫球用樹脂組合物，可制得回彈性(飛行距離)優(yōu)異的高爾夫球。所述抗彎剛度及回彈彈性是高爾夫球用樹脂組合物成形為片狀后測得的抗彎剛度及回彈彈性，可以通過下述測定方法進行測定。若本發(fā)明的高爾 夫球是具有由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的構(gòu)成構(gòu)件的物品，就沒有特別限定?？闪信e如由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成構(gòu)成下述物品的構(gòu)成構(gòu)件的任意一個，且由所述構(gòu)成構(gòu)件形成的高爾夫球，其中，所述物品為單層高爾夫球；具有單層球核和為了覆蓋所述單層球核而配設(shè)的外殼的雙層高爾夫球；具有由核心和為了覆蓋所述核心而配設(shè)的單層的中間層所組成的球核以及為了覆蓋所述球核而配設(shè)的外殼的三層高爾夫球；或具有由核心和覆蓋所述核心而配設(shè)的一層以上的中間層所構(gòu)成的球核以及為了覆蓋所述球核而配設(shè)的外殼的多層高爾夫球(包括所述三層高爾夫球)。其中，優(yōu)選具有至少一層以上的球核和覆蓋所述球核的外殼的高爾夫球，所述球核的至少一層由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的方式、或單層高爾夫球的高爾夫球主體由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的方式。尤其優(yōu)選具有單層球核和為了覆蓋所述單層球核而配設(shè)的外殼的雙層高爾夫球，所述單層球核由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的方式，或具有由核心和為了覆蓋所述核心而配設(shè)的一層以上的中間層所構(gòu)成的球核、以及為了覆蓋所述球核而配設(shè)的外殼的多層高爾夫球，所述核心由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的方式。以下，對本發(fā)明的高爾夫球進行詳細說明，該說明基于具有球核和為了覆蓋所述球核而配設(shè)的外殼的雙層高爾夫球，并且所述球核由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成的方式，但本發(fā)明不限于該方式。所述球核通過例如將本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物進行射出成形而成形。具體地，優(yōu)選在IMPa IOOMPa的圧力下，在閉模的模具內(nèi)用I秒 100秒注入在160°C 260°C中加熱熔融了的高爾夫球用樹脂組合物，冷卻30秒 300秒鐘后進行開模。作為所述球核的形狀，優(yōu)選為球狀。這是因為當球核的形狀不是球狀時，外殼的厚度變得不均一。該結(jié)果是產(chǎn)生了外殼性能部分降低的地方。優(yōu)選所述球核的直徑為39.00mm以上，更優(yōu)選為39.25mm以上，進一步優(yōu)選為39.50mm以上，優(yōu)選為42.37mm以下，更優(yōu)選為42.22mm以下，進一步優(yōu)選為42.07mm以下。若所述球核的直徑為39.0Omm以上，則外殼層的厚度不會變得過厚，其結(jié)果是回彈性變得良好。另一方面，若球核的直徑為42.37mm以下,貝U夕卜殼層不會變得過薄，可充分發(fā)揮外殼的保護功能。所述球核的直徑為39.00mnT42.37mm時，從初期承受了荷載98N的狀態(tài)到最終承受了荷載1275N時的壓縮變形量(朝著壓縮方向的核心縮小的量)，優(yōu)選為1.0Omm以上，更優(yōu)選為1.1Omm以上,優(yōu)選為5.0Omm以下,更優(yōu)選為4.90mm以下,進一步優(yōu)選為4.80mm以下。若所述壓縮變形量為1.0Omm以上，則擊球感變得良好，若為5.0Omm以下，則回彈性變
得良好。優(yōu)選所述球核的表面硬度以肖氏D硬度為基準在20以上，更優(yōu)選為25以上，進一步優(yōu)選為30以上，優(yōu)選為70以下，進一步優(yōu)選為69以下。通過使球核的表面硬度以肖氏D硬度為基準在20以上，球核不會變得過軟，可獲得良好的回彈性。此外，通過使球核的表面硬度以肖氏D硬度為基準在70以下，球核不會變得過硬，可獲得良好的擊球感。優(yōu)選所述球核的中心硬度以肖氏D硬度為基準在20以上，更優(yōu)選為22以上，進一步優(yōu)選為24以上。若球核的中心硬度以肖氏D硬度為基準不足20，則有變得過軟、回彈性降低的情況。此外，優(yōu)選球核的中心硬度以肖氏D硬度為基準在50以下，更優(yōu)選為48以下，進一步優(yōu)選為46以下。這是因為若中心硬度以肖氏D硬度為基準超過50，則有變得過硬、擊球感降低的傾向。本發(fā)明中，球核的中心硬度是指，將球核切斷為2等份，對其剖面的中心點通過彈簧式硬度計肖氏D型測定得到的硬度。

所述球核還優(yōu)選含有填充劑。填充劑主要是為了將作為最終制品制得的高爾夫球的密度調(diào)整至1.(Tl.5g/cm3的范圍內(nèi)而作為重量調(diào)節(jié)劑被混合的物質(zhì)，可以根據(jù)需要進行混合。作為所述填充劑，可列舉如:氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機填充劑。相對于樹脂成分100質(zhì)量份，優(yōu)選所述填充劑的混合量為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以上，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。這是因為若填充劑的混合量不足0.5質(zhì)量份，則重量調(diào)整變困難，若超過30質(zhì)量份，則有樹脂成分的重量百分率變小、回彈性降低的傾向。優(yōu)選本發(fā)明的高爾夫球的外殼由含有樹脂成分的外殼用組合物形成。作為所述樹脂成分，可列舉如:離聚物樹脂，聚酯樹脂，熱塑性氨酯樹脂或2液固化型氨酯樹脂等氨酯樹脂、聚酰胺樹脂等各種樹脂、由阿科瑪(株)市售著的商品名為77 (Pebax)(注冊商標)(例如，“ 〃々^ 2533”)”的熱塑性聚酰胺彈性體、由東麗 杜邦(株)市售著的商品名為“〃 4卜W (Hytrel)(注冊商標)(例如，“〃 4卜 > 卟3548，，、”、4卜 > 卟4047，，)，，的熱塑性聚酯彈性體、由巴斯夫日本(株)市售著的商品名為“二 ^ ^卜9 > (Elastollan)(注冊商標)(例如，“工9 ^卜7 >XNY97A”)”的熱塑性聚氨酯彈性體、由三菱化學(xué)(株)市售著的商品名為a^(Rabalon)(注冊商標)”的熱塑性苯乙烯彈性體等。所述樹脂成分可以單獨或2種以上混合使用。作為所述離聚物樹脂，優(yōu)選使用作為(a-2)成分、或者作為(a-4)成分舉例示出的物質(zhì)。構(gòu)成高爾夫球的外殼的外殼用組合物中，作為樹脂成分，更優(yōu)選含有聚氨酯樹脂(含有聚氨酯彈性體)或離聚物樹脂。優(yōu)選外殼用組合物的樹脂成分中的聚氨酯樹脂或離聚物樹脂的含有率為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。外殼用組合物，除了含有所述的樹脂成分以外，只要在不損害外殼的性能的范圍內(nèi)還可以含有白色顏料(例如，氧化鈦)、藍色顏料、紅色顏料等顏料成分，氧化鋅、碳酸鈣或硫酸鋇等重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。相對于構(gòu)成外殼的樹脂成分100質(zhì)量份，優(yōu)選白色顏料(例如，氧化鈦)的含量為0.5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為I質(zhì)量份以上,優(yōu)選為10質(zhì)量份以下,進一步優(yōu)選為8質(zhì)量份以下。這是因為通過使白色顏料的含量在0.5質(zhì)量份以上，可以賦予外殼以遮蓋性。此外，若白色顏料的含量超過10質(zhì)量份，則制得的外殼的耐久性有降低的情況。作為形成本發(fā)明的高爾夫球的外殼的方法，可列舉如:通過外殼用組合物形成中空殼狀的球殼(Shell)，用多個球殼覆蓋球核進行壓縮成形的壓縮成形法(優(yōu)選通過外殼用組合物形成中空殼狀的半球殼(Half shell)，用2個半球殼覆蓋球核進行壓縮成形的方法)，或者將外殼用組合物在球核上直接射出成形的射出成形法。將外殼用組合物射出成形而形成外殼時，可以使用預(yù)先擠出而獲得的顆粒狀外殼用組合物進行射出成形，或者將基材樹脂成分或顏料等外殼用材料進行干法混合然后直接射出成形。作為外殼成形用上下模具，優(yōu)選使用具有半球狀腔、帶有小突起、小突起的一部分還兼作可進退的固定針的外殼成形用上下模具。利用射出成形所進行的外殼的成形，可以通過推出固定針，投入球核使其固定之后，注入外殼用組合物，通過冷卻使外殼成形。具體地，優(yōu)選通過在9MPa 15MPa的壓力下閉模的模具內(nèi)，用0.5秒飛秒注入加熱至2000C 250°C的外殼用組合物，冷卻10秒飛O秒鐘然后開模。使外殼成形時，通常，在表面形成被稱為凹點(Dimple)的陷落部。優(yōu)選外殼上形成的凹點的總數(shù)為200個以上、500個以下。若凹點的總數(shù)不足200個，則難以獲得凹點的效果。此外，若凹點的總數(shù)超過500個,則各個凹點的尺寸變小,難以獲得凹點的效果。形成的凹點的形狀(平面投影形狀)沒有特別限定，可以單獨使用圓形；大致三角形、大致四邊形、大致五邊形、大致六邊形等多邊形；其他不確定形狀；也可2種以上組合使用。優(yōu)選外殼的厚度為2.0mm以下，更優(yōu)選為1.6mm以下，進一步優(yōu)選為1.2mm以下，特別優(yōu)選為1.0mm以下。若外殼的厚度為2.0mm以下，則制得的高爾夫球的回彈性或擊球感變得更好。優(yōu)選所述外殼的厚度為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.2mm以上,進一步優(yōu)選為0.3mm以上。若外殼的厚度不足0.1mm,則有著外殼的成形變困難的擔(dān)心,此外,還有著外殼的耐久性、耐磨損性降低的情況。將形成了外殼的高爾夫球主體從模具中取出，根據(jù)需要，優(yōu)選進行去毛刺、洗滌、噴砂等表面處理。此外，根據(jù)需要，還可形成涂膜或標記。涂膜的膜厚雖然沒有特別限定，但優(yōu)選為5μπι以上，更優(yōu)選為7μπι以上，優(yōu)選為25 μ m以下，更優(yōu)選為18 μ m以下。這是因為若膜厚不足5 μ m,則連續(xù)使用易導(dǎo)致涂膜的磨損，進而消失，若膜厚超過25 μ m,則凹點的效果降低，高爾夫球的飛行性能降低。本發(fā)明的高爾夫球的直徑為40mnT45mm時，從初期承受了荷載98N的狀態(tài)到最終承受了荷載1275N時的壓縮變形量(朝向壓縮方向縮小的量)，優(yōu)選為2.0mm以上，更優(yōu)選為
2.2mm以上，優(yōu)選為4.0mm以下，進一步優(yōu)選為3.5mm以下。所述壓縮變形量為2.0mm以上的高爾夫球不會變得過硬，擊球感優(yōu)。另一方面，通過使壓縮變形量為4.0mm以下，回彈性變高。以上，雖然對將本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物用于球核的方式進行了說明，但本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物還可用于核心、中間層、或者外殼。核心由本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物形成時，作為形成中間層的材料，可使用如:作為外殼材料舉例示出的樹脂成分。[實施例]以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明不限于下述實施例，只要是在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)的變更、實施方式，皆包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。[評價方法]
( I)厚板硬度(以肖氏D硬度為基準)使用高爾夫球用樹脂組合物，通過熱壓成形，制作厚度約2mm的片，在23°C中保存2周時間。為了避免測定基板等的影響的出現(xiàn)，該片材以3枚以上重疊的狀態(tài)，使用ASTM-D2240中所規(guī)定的具備彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器社制自動橡膠硬度計Pl型進行測定。(2)熔體流動速率(MFR) (g/10min)使用流動性檢測裝置(Flow tester)(島津制作所社制，島津流動性檢測裝置CFT-100C)，依據(jù)JIS K7210測定MFR。并且，測定在測定溫度190°C、荷載2.16kg的條件下進行。(3)回彈彈性(％)使用高爾夫球用樹脂組合物，通過熱壓成形制作厚度約2mm的片，從所述片沖裁出直徑28mm的圓形片，通過重疊6枚，制作厚約12mm、直徑28mm的圓柱狀試驗片。對此試驗片進行魯波克式回彈彈性試驗(Lupke rebound resilience test)(試驗溫濕度23°C、50RH%)o并且，試驗片的制作及試驗方法依據(jù)JIS K6255進行。(4)壓縮變形量(mm)測定球形體從初期承受了荷載98N的狀態(tài)到最終承受了荷載1275N時的壓縮方向的變形量(朝向壓縮方向的球形體的縮小量)。以球形體N0.5的變形量為1.00，將壓縮變形量用指數(shù)化的值表示。(5)恢復(fù)系數(shù)用198.4g金屬制圓柱形物品以40m/秒的速度對各球形體進行沖撞,測定沖撞前后的圓柱形物品及球形體的速度，由其各自的速度及重量算出各球形體的恢復(fù)系數(shù)。對各球形體，各測定12個,其平均值作為各球形體的恢復(fù)系數(shù)。(6)擊球感
通過業(yè)余高爾夫球手(熟練者)10人，使用I號木桿進行實打測試，對每個人的打擊時的感覺通過下述基準進行評價。將10人的評價中最多的評價作為此高爾夫球的擊球感。評價基準優(yōu):沖擊小、感覺良好。良:普通。不良:沖擊大、感覺差。(7)儲能彈性模量E’(Pa)及損失彈性模量E”(Pa)的測定高爾夫球用樹脂組合物的儲能彈性模量E’(Pa)及損失彈性模量E”(Pa)在以下條件下測定。裝置:二一 ' 一 - Λ社制動態(tài)粘彈性測定裝置Rheogel-E4000測定試樣:用高爾夫球用樹脂組合物通過熱壓成形制作厚度2mm的片，從此片切出寬4mm、夾鎖(Clamp)間距離20mm的試樣片。測定模式:拉伸測定溫度:12°C激振頻率:10Hz
測定應(yīng)變:0.05%[球形體(球核)的制作]如表f表3所示，將混合材料進行干法混合，通過雙軸混煉型擠出機進行混合，以繩(Strand)狀向冷水中擠出。通過將擠出的繩狀物用造粒機切斷，制成顆粒狀的高爾夫球用樹脂組合物。擠出條件為螺桿(Screw)直徑45mm、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、螺桿L/D = 35，在擠出機的沖模的位置將混合物加熱至16(T230°C。制得的顆粒狀高爾夫球用樹脂組合物在220°C中射出成形，得到直徑40mm的球形體(球核)。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種高爾夫球用樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽，其中，所述(A)樹脂成分為從由(a-Ι)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β _不飽和羧酸和α，不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數(shù):Γ8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂所構(gòu)成的群組中選出的至少一種樹脂成分，使用動態(tài)粘彈性裝置在拉伸模式下測定所述樹脂組合物時，其儲能彈性模量Ε’和損失彈性模量Ε”滿足下述式，其中，儲能彈性模量Ε’和損失彈性模量Ε”的單位皆為Pa， log (Ε，/E”2)彡-5.84。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的高爾夫球用樹脂組合物，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽為碳原子數(shù)8 30的堿性脂肪酸金屬鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中記載的高爾夫球用樹脂組合物，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽為堿性不飽和脂肪酸金屬鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中記載的高爾夫球用樹脂組合物，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的不飽和脂肪酸成分是從由油酸、芥酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、順-6，9，12，15-十八碳四烯酸、神經(jīng)酸、異油酸、鱈烯酸、反油酸、二十碳烯酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、松油酸、桐酸、順_5，8，11-二十碳三烯酸、腎上腺酸、鰷魚酸、尼生酸以及二十四碳五烯酸構(gòu)成的群組中選出的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4的任意一項中記載的高爾夫球用樹脂組合物，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分為鎂、鈣、鋅或鋇。
6.根據(jù)權(quán)利要求f5的任意一項中記載的高爾夫球用樹脂組合物，其中，相對于(A)樹脂成分100質(zhì)量份，(B)所 述堿性脂肪酸金屬鹽的含量為25質(zhì)量份 100質(zhì)量份。
7.—種高爾夫球,其具有至少一層以上的球核和覆蓋所述球核的外殼，其特征在于，所述球核的至少一層由權(quán)利要求1飛的任意一項中記載的高爾夫球用樹脂組合物形成。
8.一種單層高爾夫球，其特征為高爾夫球主體由權(quán)利要求1 6的任意一項中記載的高爾夫球用樹脂組合物形成。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供一種回彈性優(yōu)異的高爾夫球用樹脂組合物。本發(fā)明進一步提供一種擊球感及回彈性優(yōu)異的高爾夫球。解決手段是，本發(fā)明的高爾夫球用樹脂組合物含有樹脂成分和堿性脂肪酸金屬鹽，其中，所述樹脂成分選自于烯烴與碳原子數(shù)3~8個的α,β-不飽和羧酸的二元共聚物、由烯烴與碳原子數(shù)3~8個的α,β-不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂、烯烴與碳原子數(shù)3~8個的α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及由烯烴與碳原子數(shù)3~8個的α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂，其特征是使用動態(tài)粘彈性裝置在拉伸模式下測定時，儲能彈性模量E’(Pa)和損失彈性模量E”(Pa)滿足下述式。log(E’/E”2)≥-5.84。
文檔編號C08L23/08GK103183854SQ20121057247
公開日2013年7月3日 申請日期2012年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月28日
發(fā)明者志賀一喜, 村上亮, 重光貴裕 申請人:鄧祿普體育用品株式會社