專利名稱：一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于膠乳領(lǐng)域，具體涉及一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯(PVC)的產(chǎn)量和消費(fèi)量均位于五大通用樹脂第二位。但通用型聚氯乙烯樹脂脆性大，需要添加抗沖擊改性劑來改善其抗沖擊性能。通常使用的抗沖改性劑有CPE(氯化聚乙烯)、MBS (甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯)、以及ACR (甲基丙烯酸甲酯-烷基丙烯酸酯類的組合物)等三大類。其中以含有橡膠相的MBS和ACR抗沖改性劑對(duì)聚氯乙烯制品的抗沖擊性能的改善力度最大。 抗沖改性劑可以通過物理法和化學(xué)法兩種途徑引入聚氯乙烯樹脂。物理法即通過外添加抗沖改性劑。雖然能使抗沖擊性能得到提高，但是添加的比例普遍較高。如在礦用PVC管道的生產(chǎn)中，MBS或ACR的添加比例達(dá)到12%以上。抗沖改性劑添加比例過高不但增加了成本，也會(huì)導(dǎo)致例如拉伸強(qiáng)度和硬度等性能的下降?；瘜W(xué)法改性PVC :即將具有核殼結(jié)構(gòu)的抗沖改性劑ACR與PVC分子鏈實(shí)現(xiàn)化學(xué)鍵合，達(dá)到橡膠粒子(丙烯酸酯類)在PVC樹脂內(nèi)部的分子級(jí)分布。在受到?jīng)_擊或彎曲時(shí)能更好地誘發(fā)銀紋和剪切帶，形成裂紋來吸收能量，或在裂紋擴(kuò)展時(shí)，發(fā)生彈性形變來阻止裂紋擴(kuò)展。這種化學(xué)鍵合方式一般通過ACR膠乳與氯乙烯單體接枝共聚方式實(shí)現(xiàn)。聚氯乙烯可以通過懸浮、本體和乳液聚合等方式合成，而應(yīng)用于型材、管材、板材等硬制品領(lǐng)域的聚氯乙烯樹脂主要來源于懸浮聚合。ACR膠乳的生產(chǎn)普遍采用乳液聚合，使用離子型引發(fā)劑，如過硫酸銨和離子型乳化齊U，如十二烷基硫酸鈉。而PVC懸浮聚合過程普遍采用油溶性的引發(fā)劑，并且需要PVA (聚乙烯醇)-HPMC (羥丙基甲基纖維素)的組合物作為分散劑。而ACR膠乳中殘留的乳化劑、弓丨發(fā)劑等成分甚至可能導(dǎo)致PVC懸浮聚合過程產(chǎn)生爆聚。即便ACR膠乳與氯乙烯發(fā)生了共聚，如果配方不當(dāng)，也會(huì)導(dǎo)致以下不利情況發(fā)生I、樹脂形態(tài)不規(guī)則，導(dǎo)致塑化加工困難。2、熱不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)增多，使樹脂耐熱等級(jí)下降。3、抗沖擊性能提高不多，而其它強(qiáng)度性能下降更多。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)PVC懸浮聚合工藝特點(diǎn)，開發(fā)出能滿足氯乙烯單體懸浮聚合以及氯乙烯與ACR膠乳懸浮接枝聚合，并具有核殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯膠乳配方。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其具有核殼結(jié)構(gòu)，按重量計(jì)，其組成為10 90份的核單體，10 90份的殼單體，O. 5 I. 5份的交聯(lián)劑，O. 2 I. O份的偶氮雙腈類引發(fā)劑或無機(jī)過氧類引發(fā)劑，3 8份的復(fù)合型乳化劑。進(jìn)一步地，所述核單體為丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯或丁二烯中的任意兩種的均聚或共聚物。進(jìn)一步地，所述殼單體為氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或甲基丙烯酸乙酯中的一種。使用交聯(lián)劑，可以提高聚丙烯酸酯和聚氯乙烯之間的相容性，提高聚氯乙烯樹脂對(duì)聚丙烯酸酯樹脂的包覆率?？刹捎玫慕宦?lián)劑包括1，4 丁二醇二丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，二乙二醇二丙烯酸酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯等，優(yōu)先選擇1，4 丁二醇二丙烯酸酯。進(jìn)一步地，所述復(fù)合型乳化劑包括聚氧乙烷的酯或醚、烷基類陰離子乳化劑、胺基類陽離子乳化劑組成的復(fù)合乳化劑，或平均分子量為1000 2000的聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。 進(jìn)一步地，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過硫酸銨或過硫酸鉀中的一種或它們的復(fù)合物。本發(fā)明配方中采用的復(fù)合乳化-引發(fā)體系，所制得聚丙烯酸酯乳液與氯乙烯懸浮接枝共聚后制得的樹脂，平均粒徑為170-180微米，表觀密度O. 54kg/L與普通SG-5粒徑分布無明顯差異，且分散劑用量可以下降到O. 1%左右，而一般的陰離子乳化體系，由于陰離子乳化劑對(duì)懸浮聚合分散劑體系有強(qiáng)烈的干擾，所以制得到懸浮接枝共聚樹脂平均粒徑達(dá)300微米以上，如要制得平均粒徑低于200微米的樹脂，則分散劑用量不低于O. 25%，分散劑用量過多會(huì)導(dǎo)致樹脂顆粒形態(tài)差，表觀密度小，流動(dòng)性差，熔融粘度大，塑化性能差等缺陷，在制備工藝上，與現(xiàn)有乳液聚合的工藝基本無差異。本發(fā)明的關(guān)鍵在于聚丙烯酸酯乳液制備工藝中的引發(fā)劑和乳化劑選擇，除了形成塑料殼-橡膠核的膠乳結(jié)構(gòu)，還需與聚氯乙烯發(fā)生有效接枝，使聚氯乙烯對(duì)膠乳實(shí)現(xiàn)有效的包覆。使用復(fù)合型乳化劑和偶氮雙腈類引發(fā)劑，可以減少離子性雜質(zhì)的引入對(duì)氯乙烯懸浮聚合過程中弓I發(fā)體系及分散體系的不利影響。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于使用組合的乳化劑和引發(fā)劑配方合成核殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯膠乳，乳液離子濃度低，且無需分離干燥，可直接與氯乙烯發(fā)生懸浮接枝共聚，生產(chǎn)高抗沖PVC專用料。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，3. 75Kg吐溫60與3kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)PH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 9Kg過硫酸銨的水溶液50Kg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和2Kg吐溫60，2kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加溶有O. 55Kg過硫酸銨的蒸餾水30Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 7Kg吐溫60和
O.5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的IOKg蒸餾水，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入1，4丁二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。所制得的產(chǎn)品為固含量40%的淺白色均勻乳液，平均粒徑為65nm，絮凝物含量為O. 2%。按6%固含量添加該膠乳與氯乙烯接枝共聚，所得樹脂制得樣條在23°C環(huán)境溫度下的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為40Kj/m2。實(shí)施例2
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，3. OOKg司盤60,3kg十二燒基硫酸鈉,320Kg蒸懼水,升溫至65°C,充分?jǐn)嚢枞榛鶆?加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 9Kg過硫酸銨的水溶液50Kg。保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和2Kg司盤 60和2kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加溶有O. 55Kg過硫酸銨的蒸餾水30Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸懼水中事先混合,加入O. 6Kg司盤60和O. 6kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的IOKg蒸餾水，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入1，4丁二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。所制得的產(chǎn)品為固含量40%的淺白色均勻乳液，平均粒徑為85nm，絮凝物含量為
0.4%。按6%固含量添加該膠乳與氯乙烯接枝共聚，所得樹脂制得樣條在23°C環(huán)境溫度的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為30Kj/m2。實(shí)施例3
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)+75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，3. OOKgSDS, 3kg0P-10, 320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 9Kg過硫酸銨的水溶液50Kg。保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和
1.5KgSDS，I. 5kg0P-10預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加溶有O. 55Kg過硫酸銨的蒸餾水30Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 5KgSDS和O. 5kg0P-10作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的蒸餾水10Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。所制得的產(chǎn)品為固含量40%的淺白色均勻乳液，平均粒徑為llOnm，絮凝物含量為
0.2%。按6%固含量添加該膠乳與氯乙烯接枝共聚，制得樹脂制得樣條在23°C環(huán)境溫度的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為50Kj/m2。實(shí)施例4
在2m3反應(yīng)釜中先加入62. 5Kg丙烯酸丁酯(BA)和30Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，
1.4Kg吐溫60與I. 4kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，133Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆颍影彼{(diào)節(jié)PH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 4Kg過硫酸銨的水溶液20Kg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。向上述種子膠乳中滴加用4Kg吐溫60，4kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化的剩余核層單體，187. 5Kg丙烯酸丁酯(BA)和90Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，同時(shí)均勻滴加溶有I. IKg過硫酸銨的蒸餾水60Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯 2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 7Kg吐溫60和
O.5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體滴加到前述反應(yīng)體系中，同時(shí)均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的IOKg蒸餾水，滴加完成后，加入1，4 丁二醇~■丙稀Ife酷O. 2Kg,繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例5
在2m3反應(yīng)釜中先加入50Kg丙烯酸丁酯(BA)，O. 8Kg吐溫60與O. 7kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，72Kg蒸餾水，升溫至65 °C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆颍影彼{(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升 溫至80°C，均勻滴加溶解有O. IKg過硫酸銨的水溶液5Kg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。向上述種子膠乳中滴加用4Kg吐溫60,4kg十二燒基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化的剩余核層單體，150Kg丙烯酸丁酯(BA)，同時(shí)均勻滴加溶有O. 3Kg過硫酸銨的蒸餾水15Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯I. IKgo將200Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在300Kg蒸餾水中事先混合，加入3. 5Kg吐溫60和2. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體滴加到前述反應(yīng)體系中，同時(shí)均勻滴加溶有O. 8Kg過硫酸銨的50Kg蒸餾水，滴加完成后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯lKg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例6
在2m3反應(yīng)釜中先加入IOKg丙烯酸丁酯(BA)，O. 16Kg吐溫60與O. 14kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，15Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 02Kg過硫酸銨的水溶液lKg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。向上述種子膠乳中滴加用O. 8敁吐溫60，0. 8kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化的剩余核層單體，30Kg丙烯酸丁酯(BA)，同時(shí)均勻滴加溶有O. 06Kg過硫酸銨的蒸餾水3Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯O. 22Kg。將360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸懼水中事先混合,加入6. 3Kg吐溫60和4. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體滴加到前述反應(yīng)體系中，同時(shí)均勻滴加溶有I. 44Kg過硫酸銨的90Kg蒸餾水，滴加完成后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯I. 8Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例7
在2m3反應(yīng)釜中先加入IOKg丙烯酸乙酯，O. 16Kg吐溫60與O. 14kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，15Kg蒸餾水，升溫至65 °C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆颍影彼{(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 02Kg過硫酸銨的水溶液lKg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。向上述種子膠乳中滴加用O. 8Kg吐溫60，O. 8kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化的剩余核層單體，30Kg丙烯酸乙酯，同時(shí)均勻滴加溶有O. 06Kg過硫酸銨的蒸餾水3Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯O. 22Kg。
將360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸懼水中事先混合,加入6. 3Kg吐溫60和4. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體滴加到前述反應(yīng)體系中，同時(shí)均勻滴加溶有I. 44Kg過硫酸銨的90Kg蒸餾水，滴加完成后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯I. 8Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例8
在2m3反應(yīng)釜中先加入IOKg丙烯酸乙酯，O. 16Kg吐溫60與O. 14kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，15Kg蒸餾水，升溫至65 °C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至70°C，均勻滴加O. IKg偶氮二異丁腈的水乳液，保溫反應(yīng)I小時(shí)。向上述種子膠乳中滴加用O. 8敁吐溫60，0. 8kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化的剩余核層單體，30Kg丙烯酸乙酯，同時(shí)均勻滴加O. 3Kg偶氮二異丁腈的水乳液，繼 續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯O. 22Kg。將360Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在540Kg蒸懼水中事先混合,加入6. 3Kg吐溫60和4. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體滴加到前述反應(yīng)體系中，同時(shí)均勻滴加溶有7. 2Kg偶氮二異丁腈的水乳液，滴加完成后，加入1，4 丁二醇二丙烯酸酯I. 8Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加終止劑除去未反應(yīng)的引發(fā)劑，完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例9
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，3. OOKgSDS與3kg0P-10復(fù)配的乳化劑，320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 9Kg過硫酸銨的水溶液50Kg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。 在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和
I.5KgSDS與I. 5kg0P-10，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加溶有O. 55Kg過硫酸銨的蒸餾水30Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 5KgSDS和O. 5kg0P-10作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的IOKg蒸餾水，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入二乙二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例10
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，
3.75Kg吐溫60與3kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆颍影彼{(diào)節(jié)PH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加溶解有O. 9Kg過硫酸銨的水溶液50Kg，保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和2Kg吐溫60，2kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加溶有O. 55Kg過硫酸銨的蒸餾水30Kg，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 7Kg吐溫60和O. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加溶有O. 16Kg過硫酸銨的IOKg蒸餾水，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入二乙二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例11
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，
3.75Kg吐溫60與3kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆颍影彼{(diào)節(jié)PH值為8. 5，再升溫至80°C，均勻滴加2. 45Kg的有效含量40%的偶氮二異丁腈甲苯溶液，保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和2Kg吐溫 60，2kg十二烷基硫酸鈉，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加I. 4Kg的有效含量40%的偶氮二異丁腈甲苯溶液，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 7Kg吐溫60和O. 5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勻滴加O. 44kg的有效含量40%的偶氮二異庚腈甲苯溶液，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入二乙二醇二丙烯酸酯O. 2Kg。完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。實(shí)施例12
在2m3反應(yīng)釜中先加入150Kg丙烯酸丁酯(BA)和75Kg丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，
3.75Kg吐溫60與3kg十二烷基硫酸鈉復(fù)配的乳化劑，320Kg蒸餾水，升溫至65°C，充分?jǐn)嚢枞榛鶆?，加氨水調(diào)節(jié)pH值為8. 5，再升溫至70°C，均勻滴加有效含量為40%的偶氮二異庚腈的甲苯溶液3kg保溫反應(yīng)I小時(shí)。在上述種子膠乳中加入剩余核層單體(90KgBA+45KgEHA+190Kg蒸餾水和2Kg吐溫60,6kg的40%偶氮二異庚腈甲苯溶液，預(yù)先在65°C下完成乳化)，均勻滴加I. 75kg的40%偶氮二異庚腈甲苯溶液，繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)后，加入二乙二醇二丙烯酸酯2Kg。將40Kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)在60Kg蒸餾水中事先混合，加入O. 7Kg吐溫60和
O.5kg十二烷基硫酸鈉作為乳化劑，在65°C下完成預(yù)乳化，作為殼層單體加入到前述反應(yīng)體系中，均勾滴O. 42kg,繼續(xù)保溫反應(yīng)I小時(shí)，后加入_■乙_■醇_■丙稀Ife酷O. 2Kg。完成乳液合成。所得乳液可以直接用于與VCM的懸浮聚合。
權(quán)利要求
1.一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于具有核殼結(jié)構(gòu)，按重量計(jì)，其組成為10 90份的核單體，10 90份的殼單體，O. 5 I. 5份的交聯(lián)劑，O. 2 I.O份的偶氮雙腈類引發(fā)劑或無機(jī)過氧類引發(fā)劑，3 8份的復(fù)合型乳化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述核單體為丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯或丁二烯中的任意兩種的均聚或共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述殼單體為氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或甲基丙烯酸乙酯中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述交聯(lián)劑為1，4 丁二醇二丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，二乙二醇二丙烯酸酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述交聯(lián)劑為1，4 丁二醇二丙烯酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述的復(fù)合型乳化劑為聚氧乙烷的酯或醚、烷基類陰離子乳化劑、胺基類陽離子乳化劑組成的復(fù)合乳化劑，或平均分子量為1000 2000的聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，其特征在于所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過硫酸銨、過硫酸鉀中的一種或它們的復(fù)合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種能與氯乙烯懸浮接枝共聚的聚丙烯酸酯膠乳，具有核殼結(jié)構(gòu)，按重量計(jì)，其組成為10～90份的核單體；10～90份的殼單體；0.5～1.5份的交聯(lián)劑；0.2～1.0份的偶氮雙腈類引發(fā)劑或無機(jī)過氧類引發(fā)劑；3～8份的復(fù)合型乳化劑。本發(fā)明使用組合的乳化劑和引發(fā)劑配方合成核殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯膠乳，乳液離子濃度低，且無需分離干燥，可直接與氯乙烯發(fā)生懸浮接枝共聚，生產(chǎn)高抗沖PVC專用料。
文檔編號(hào)C08F4/04GK102807647SQ20121031939
公開日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2012年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月3日
發(fā)明者黃傳華, 石亮, 李成 申請(qǐng)人:四川省金路樹脂有限公司