專利名稱：2,8-二亞胺-4,5,6氫化喹啉類過渡金屬配合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2，8- 二亞胺-4，5，6氫化喹啉類過渡金屬配合物及其制備方法與應(yīng)用，具體為在催化乙烯聚合中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
聚烯烴主要包括聚乙烯、聚丙烯和聚I-丁烯等，作為量最大的產(chǎn)品其約占高分子材料的一半。并且由于其優(yōu)良的材料性能，聚烯烴材料被廣泛的應(yīng)用于生產(chǎn)和生活的各個方面。其中聚乙烯是發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、用途極廣的合成樹脂材料。而聚乙烯又包括很多種類，其中聚乙烯是分子量較大的在幾十萬以上的叫聚乙烯，是塑料的主要原材料；而聚乙烯蠟是分子量在幾萬以下的，通常用來做為潤滑劑使用，其特點(diǎn)是軟化點(diǎn)較高，接近于高分子量聚乙烯，因其優(yōu)良的耐寒性、耐熱性、耐化學(xué)性和耐磨性而得到應(yīng)泛的應(yīng)用。目前，不論是高密度聚乙烯還是聚乙烯蠟，齊格勒型催化劑仍然是最常用的催化劑。按元素來劃分的話，仍然是過渡金屬中的鉻、釩、鋯、鈦四大金屬的化合物為主催化劑，輔以主催化劑及聚合反應(yīng)相適應(yīng)的助催化劑及載體組成催化體系。而我們的最近的研究結(jié)果表明，后過渡金屬催化劑不論在制備高密度聚乙烯還是聚乙烯蠟都有潛在的巨大的潛力。首先在1998年，Brookhart和Gibson等同時報道了吡啶二亞胺鐵(II)和鈷
(II)的配合物，通過調(diào)節(jié)苯環(huán)上的取代基，可以很好地齊聚或聚合乙烯，其結(jié)構(gòu)如式A所示(J. Am. Chem. Soc. , 1998, 120, 4049-4050; Chem. Commun. 1998, 849-850)
權(quán)利要求
1.2，8- 二亞胺-4，5，6氫化喹啉類過渡金屬配合物，其結(jié)構(gòu)式如式I所示，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的過渡金屬配合物，其特征在于=R1選自氫、甲基和乙基；R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、異丙基、氟、氯、溴和硝基；M為Fe或Co。
3.權(quán)利要求I或2所述過渡金屬配合物的制備方法，包括如下步驟 (1)式II所示2-醛基(酮)-4，5，6-氫化-8-喹啉酮與式III所示取代苯胺在催化劑存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)得到2，8- 二亞胺-4，5，6-氫化喹啉化合物；所述2，8- 二亞胺-4，5，6-氫化喹啉化合物的結(jié)構(gòu)式如式IV和/或式V所示；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟(I)中，所述催化劑為對甲苯磺酸；所述反應(yīng)的溶劑為正丁醇；所述反應(yīng)的溫度為11(Γ125° C，時間為6tT20h。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于當(dāng)式III中，R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地選自氟或氯時，步驟(I)中所述催化劑為對甲苯磺酸，所述溶劑為正硅酸乙酯，所述反應(yīng)的 溫度為140 150° C，時間為I 2天。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一所述的方法，其特征在于步驟(2)中，MCl2與所述2，8-二亞胺_4，5，6-氫化喹啉化合物的摩爾份數(shù)比為(I"!. 5) (1" . 2),所述反應(yīng)的溫度為20 25° C，時間為4 18h。
7.一種催化劑組合物，由權(quán)利要求I或2所述過渡金屬配合物和助催化劑組成，所述助催化劑選自招氧燒、燒基招化合物和氣化燒基招中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷或叔丁基鋁改性的甲基鋁氧烷；所述鋁化合物為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁；所述氯化烷基鋁為氯化二乙基鋁或二氯化乙基鋁；所述助催化劑中的鋁與所述過渡金屬配合物中的中心金屬M(fèi)的摩爾份數(shù)比為(IO(TiOOOO) :1。
9.權(quán)利要求I或2所述過渡金屬配合物和權(quán)利要求7或8所述催化劑組合物在催化乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述乙烯聚合反應(yīng)的溫度為20 100。C，壓力為 O. I I. OMPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了2,8-二亞胺-4,5,6氫化喹啉類過渡金屬配合物及其制備方法與應(yīng)用。其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示，式Ⅰ中，R1選自氫、甲基、乙基和丙基，R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地選自氫、烷基、硝基和鹵素；M為過渡金屬。本發(fā)明提供的上述過渡金屬配合物的制備方法，包括如下步驟(1)式Ⅱ所示2-醛基(酮)-4,5,6-氫化-8-喹啉酮與式Ⅲ所示取代苯胺在催化劑存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)得到2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物；(2)所述2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物與MCl2反應(yīng)即得。該金屬配合物用于催化乙烯聚合反應(yīng)，所得聚乙烯具有高度線性的特性，適于生產(chǎn)高密度聚乙烯或者聚乙烯蠟，催化劑對較高反應(yīng)溫度有很強(qiáng)的耐受力，具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號C08F10/02GK102731578SQ201210189480
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月8日
發(fā)明者孔少亮, 孫文華, 張文娟, 柴文斌 申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所