專利名稱：光漫射性二甲基硅橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其適于照明罩、照明廣告牌、液晶顯示器的背光光漫射板或背光導(dǎo)光板、透射型屏幕等以光的漫射為目的的部件。
背景技術(shù)：
以往，作為光漫射性樹(shù)脂組合物，使用在透明性高的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂等熱塑性粘合劑樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等中添加、分散碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、ニ氧化鈦、玻璃等無(wú)機(jī)系微粒而成的樹(shù)脂，但具有其固化物的全光線透射率顯著降低的問(wèn)題。另外，作為不損害全光線透射率而得到高光漫射性的光漫射劑，提出有交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酷、交聯(lián)聚苯こ烯、交聯(lián)甲基丙烯酸甲酯·苯こ烯共聚物、有機(jī)硅樹(shù)脂等有機(jī)系樹(shù)脂粉體(參照專利文獻(xiàn)I 9 :日本特開(kāi)平1-172801號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-247999號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-298710號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-320380號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-339581號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-37008號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-84927號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2008-192880號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-103892號(hào)公報(bào))。但是，以往的光漫射性樹(shù)脂的粘合劑樹(shù)脂為硬質(zhì)的熱塑性樹(shù)脂，未公開(kāi)使用了柔軟的橡膠質(zhì)的粘合劑樹(shù)脂的樹(shù)脂。在照明器具或顯示器中應(yīng)用包含硬質(zhì)樹(shù)脂的光漫射性樹(shù)脂成形物的情況下，不能否認(rèn)由于沖擊產(chǎn)生的破損對(duì)身體造成危害的可能性，但只要是包含硅橡膠的光漫射性樹(shù)脂成形物，則危險(xiǎn)性大大降低。另外，以往作為光漫射性樹(shù)脂的粘合劑樹(shù)脂使用的熱塑性樹(shù)脂具有以下缺點(diǎn)低溫特性及耐熱性缺乏，可使用的溫度范圍窄。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其提供耐候性優(yōu)異、全光線透射率和光漫射性兼具的固化物。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在透明性較高的(透明或半透明的)未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物中添加、分散由微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑，可得到光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，所述光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物提供可在-60°C左右的低溫直至200°C左右的高溫下使用的可使用溫度范圍極寬、具有硅橡膠的柔軟性、耐候性優(yōu)異且高全光線透射率和優(yōu)異的光漫射性兼具的固化物，以至完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供下述光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物。[1]光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，特征在于，其是在100質(zhì)量份透明或半透明的未交聯(lián)的ニ甲基娃橡膠配合物中添加、分散平均粒徑為I 150 μ m的微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑O. I 50質(zhì)量份而成的，所述未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物包含具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基或分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端的ニ甲基聚硅氧烷，或該ニ甲基聚硅氧烷和無(wú)機(jī)填充劑，或該ニ甲基聚硅氧烷、無(wú)機(jī)填充劑和潤(rùn)濕劑。[2]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，交聯(lián)形態(tài)為加成交聯(lián)型、有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)型或縮合交聯(lián)型。[3]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基，同時(shí)，該組合物含有在一分子中在分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子上具有2個(gè)以上SiH基的有機(jī)氫聚硅氧烷和鉬族金屬化合物作為固化劑。[4]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基，同時(shí)，該組合物 含有有機(jī)過(guò)氧化物作為固化劑。[5]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷的分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端，該組合物含有有機(jī)氧基硅烷或其部分水解縮合物作為固化劑。[6]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，透明或半透明的未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物提供對(duì)厚度2_的片狀固化物進(jìn)行測(cè)定的全光線透射率為70%以上的固化物。[7]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其中，上述光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的2mm厚度的固化成形品的全光線透射率為50 %以上，漫射光線透射率為45 %以上，霧度值為90以上。[8]根據(jù)[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，其特征在于，對(duì)上述光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的2_厚度固化成形品照射He-Ne激光的情形下，將光散射光斑直徑光散射成入射光束直徑的5倍以上。發(fā)明的效果本發(fā)明的光漫射性硅橡膠組合物通過(guò)在透明或半透明的未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物中添加、分散平均粒徑為I 150 μ m的微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑，提供可形成高全光線透射率和優(yōu)異的光漫射性兼具的固化物的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物，將其成形的光漫射性硅橡膠成形物具有硅橡膠的柔軟性且具有可使用溫度范圍極寬的特點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物含有[A]包含(i)具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基或分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端的ニ甲基聚硅氧烷，或(ii)該ニ甲基聚硅氧烷和無(wú)機(jī)填充劑，或
(iii)該ニ甲基聚硅氧烷和無(wú)機(jī)填充劑和潤(rùn)濕劑的透明或半透明的未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物和[B]平均粒徑為I 150 μ m的微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑而成。本發(fā)明中所使用的透明或半透明的未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物優(yōu)選使用透明性較高的配合物，具體而言，優(yōu)選使用用厚度2_的固化片材測(cè)定的全光線透射率為70%以上(即，70 100% )，特別是80%以上(80 100% )的配合物。
未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物含有作為主劑(基體聚合物)的ニ甲基聚硅氧烷、優(yōu)選含有具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈(兩)末端和/或分子鏈中途(非末端)的硅原子鍵合的こ烯基等烯基或者分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基(硅烷醇基)或烷氧基封端的直鏈狀的ニ甲基聚硅氧烷和根據(jù)需要的微粉ニ氧化硅等無(wú)機(jī)填充劑和除該無(wú)機(jī)填充劑之外進(jìn)ー步根據(jù)需要的潤(rùn)濕劑(用于分散無(wú)機(jī)填充劑的分散劑)而成，可以在該配合物中適當(dāng)配合對(duì)應(yīng)于固化類型的固化劑(或交聯(lián)劑和固化催化劑)，具體而言，作為在未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物中配合有固化劑(或交聯(lián)劑和固化催化劑的組合)的形態(tài)，可以舉出ニ甲基硅氧烷樹(shù)脂組合物、混煉型ニ甲基硅橡膠組合物、液狀ニ甲基硅橡膠組合物等。另外，作為無(wú)機(jī)填充劑，可使用選自微粉ニ氧化娃(例如，表面疏水化處理或未處理的氣相ニ氧化硅、沉淀ニ氧化硅、煅燒ニ氧化硅、溶膠-凝膠法ニ氧化硅、結(jié)晶性ニ氧化硅等)、硅藻土、碳酸鈣等增強(qiáng)性或非增強(qiáng)性的無(wú)機(jī)填充劑或氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等導(dǎo)熱性無(wú)機(jī)填充劑等中的ー種或兩種以上的無(wú)機(jī)填充劑，作為潤(rùn)濕劑，可使用ニ苯基硅烷ニ醇或分子鏈兩末端由娃燒醇基封端的有機(jī)娃氧燒低聚物等含娃燒醇基娃燒和/或娃氧燒低聚物等。在此，作為該無(wú)機(jī)填充劑的配合量，可優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份基體聚合物設(shè)為O 100質(zhì)量份,更優(yōu)選設(shè)為O 60質(zhì)量份,進(jìn)ー步優(yōu)選設(shè)為10 50質(zhì)量份的范圍的配合量。另外，作為潤(rùn)濕劑的配合量，可優(yōu)選相對(duì)于基體聚合物100質(zhì)量份設(shè)為O 25質(zhì)量份，更優(yōu)選設(shè)為3 20質(zhì)量份，進(jìn)ー步優(yōu)選設(shè)為5 15質(zhì)量份的范圍的配合量。作為固化方法，可以選擇加熱固化型、室溫固化型、紫外線固化型或者將它們組合的方法，另外，作為交聯(lián)形態(tài)，可以選擇加成(氫化硅烷化)交聯(lián)型、縮合交聯(lián)型、有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)型。其中，可優(yōu)選使用在成形時(shí)間短、成形物(硅橡膠固化物)的透明性歷時(shí)變化(變黃，渾濁等)少的方面有利的加成固化型液狀ニ甲基硅橡膠組合物，其含有ニ甲基聚硅氧烷作為基體聚合物、含有有機(jī)氫聚硅氧烷(交聯(lián)劑)和鉬族金屬化合物(固化催化劑)的組合作為固化劑、并且通過(guò)加成(氫化硅烷化)交聯(lián)進(jìn)行加熱固化。在采用該加成交聯(lián)的情況下，作為基體聚合物ニ甲基聚硅氧烷，使用一分子中在分子鏈(兩)末端和/或分子鏈中途(非末端)的硅原子上具有2個(gè)以上的こ烯基、烯丙基等烯基的通常為直鏈狀結(jié)構(gòu)的含烯基ニ甲基聚硅氧烷。作為有機(jī)氫聚硅氧烷(交聯(lián)劑)，使用在一分子中在分子鏈(兩)末端和/或分子鏈中途(非末端)的硅原子上具有2個(gè)以上、優(yōu)選3個(gè)以上SiH基的通常為直鏈狀、環(huán)狀、支鏈狀或三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)氫聚硅氧烷，此時(shí)，相對(duì)于基體聚合物的I摩爾烯基，優(yōu)選以O(shè). 5 5摩爾、特別優(yōu)選以O(shè). 8 3摩爾的比例使用有機(jī)氫聚硅氧烷中的SiH基。作為鉬族金屬化合物(固化催化劑)，優(yōu)選鉬化合物，相對(duì)于基體聚合物，優(yōu)選以O(shè). I lOOOppm、特別優(yōu)選O. 5 500ppm的比例使用鉬族金屬(質(zhì)量)。另外，在有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)的情況下，作為基體聚合物的ニ甲基聚硅氧烷，優(yōu)選在一分子中在分子鏈(兩)末端和/或分子鏈中途(非末端)的硅原子上具有2個(gè)以上的こ烯基、烯丙基等烯基的通常為直鏈狀結(jié)構(gòu)的ニ甲基聚硅氧烷。作為有機(jī)過(guò)氧化物(固化劑)，可使用一直以來(lái)用于這種有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)的有機(jī)過(guò)氧化物，優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份基體聚合物設(shè)為O. I 10質(zhì)量份,特別優(yōu)選設(shè)為O. 5 5質(zhì)量份的配合量。在縮合交聯(lián)的情況下，將分子鏈(兩)末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或甲氧基、こ氧基等烷氧基封端的(特別是在烷氧基的情況下，被每I分子2個(gè)、4個(gè)或6個(gè)的烷氧基封端)的通常為直鏈狀結(jié)構(gòu)的ニ甲基聚硅氧烷用作基體聚合物，可采用配合有機(jī)氧基硅烷或其部分水解縮合物等交聯(lián)劑、進(jìn)而根據(jù)需要配合有縮合催化劑的公知的組成。作為未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物或在其中配合有固化劑的配合物，可以直接使用通?？稍谑袌?chǎng)獲得的配合物。具體而言，可以舉出例如混煉型硅橡膠配混物KE-571-U、KE-1571-U、KE-951-U、KE-541-U、KE-551-U、KE-561-U、KE-961T-U、KE-1541-U、KE-1551-U、KE-941-U、KE-971T-U(均為信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)或液狀加成固化型硅橡膠組合物 KE-1950-40A/B、KE-1950-50A/B、KE-1950-60A/B、KE-1950-70A/B、KEG-2000-40A/B、KEG-2000-50A/B、KEG-2000-60A/B、KEG-2000-70A/B(均為信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)及高透 明液狀加成固化型硅橡膠組合物KE-1935A/B、X-34-1931A/B(均為信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)
坐寸ο另外，如上所述，未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物優(yōu)選使用提供厚度2mm的固化片材的全光線透射率為70%以上的半透明或透明的固化物的配合物，它是作為上述未交聯(lián)的ニ甲基娃橡膠配合物使用對(duì)應(yīng)于其交聯(lián)形態(tài)的固化劑固化成厚度2_的片材的情況下的該片材的全光線透射率。另外，在本發(fā)明中，全光線透射率的測(cè)定方法、條件可以使用スガ試驗(yàn)機(jī)(株)制造的直讀霧度計(jì)算機(jī)HGM-2，在C光源2度視野、光束Φ 13mm的條件下進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明在上述ニ甲基硅橡膠配合物中配合光漫射劑。作為本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物中所使用的光漫射劑，使用微小玻璃珠。該微小玻璃珠可以為實(shí)心的玻璃珠，也可以為中空的玻璃珠。一般認(rèn)為，光漫射性的樹(shù)脂組合物的粘合劑樹(shù)脂(在本發(fā)明的情況下，未交聯(lián)或固化后的ニ甲基硅橡膠)和微粒光漫射劑各自的折射率之差越大光漫射效率越高。例如，在25°C下的相對(duì)于鈉D線的折射率中，ニ甲基硅橡膠的折射率為I. 40 I. 42。因此，優(yōu)選本發(fā)明中所使用的玻璃珠的折射率為I. 44以上。選擇該折射率之差變大的組合時(shí)，可得到光漫射效率高的光漫射性硅橡膠組合物。即，一般的玻璃珠優(yōu)選折射率為I. 51。另外，通過(guò)選定中空的玻璃珠，可以抑制添加量，可以抑制物理特性的降低。在本發(fā)明中，光漫射劑粒子的平均粒徑為I 150 μ m，優(yōu)選為I 50 μ m，更優(yōu)選為3 20 μ m，進(jìn)ー步優(yōu)選為5 16 μ m。平均粒徑比I μ m小的微粒產(chǎn)生光漫射效率低的不良情況，平均粒徑比150 μ m大的粒子產(chǎn)生全光線透射率降低的不良情況。在此，平均粒徑的測(cè)定可以作為利用激光衍射的粒度分布測(cè)定中的積分重量平均值D5。(或中值粒徑)而求得。作為上述玻璃珠，可以使用市售品，例如作為實(shí)心的玻璃珠，可以使用ポッターズ バロティ一二(株)制備的EMB-10、EMB-20等，作為中空的玻璃珠，可以使用住友スリ一 ニム(株)制備的グラスバグルズ(K系列、S系列、iM30K等)、東海エ業(yè)(株)制備的セルスター(Z系列、CZ系列、SX系列等)等。進(jìn)而在不損害光學(xué)特性及硅橡膠物性的范圍內(nèi)可以在本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物中配合各種添加剤。例如可以舉出抗靜電劑、著色劑、抗氧化劑等，它們可以単獨(dú)使用ー種，也可以組合多種使用?？轨o電劑是為了防止在光漫射性ニ甲基硅橡膠成形物表面附著靜電引起的灰塵而配合的物質(zhì)、著色劑是為了對(duì)光漫射性ニ甲基硅橡膠成形物賦予色彩來(lái)提高設(shè)計(jì)性而配合的物質(zhì)、抗氧化劑是為了抑制配合成分的氧化劣化引起的著色而配合的物質(zhì)。作為可以在本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物中配合的抗靜電劑，可以舉出碳、導(dǎo)電性氧化鋅、高氯酸鋰及氨基鋰等含鋰鹽離子導(dǎo)電劑、咪唑鎗鹽類及吡啶鎗鹽類等離子性液體、醇衍生物、(乙)ニ醇衍生物、甘油衍生物、聚醚衍生物等。作為抗靜電劑，特別優(yōu)選鋰鹽，具體而言，通過(guò)少量添加LiBF4、LiClO4, LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LiS03CF3、LiN(SO2CF3)2' LiSO3C4F9' LiC(SO2CF3) 3、LiB (C6H5)4 等可確認(rèn)到大的抗靜電效果。上述抗靜電劑可以単獨(dú)使用I種，也可以組合多種使用，但由于固體的抗靜電劑具有妨礙光透射的性質(zhì)，因此，為了不便全光線透射率降低，優(yōu)選使用液體的抗靜電劑。使用抗靜電劑的情況下的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份ニ甲基硅橡膠配合物優(yōu)選為O. 01 20質(zhì)量份，更優(yōu)選為O. I 5質(zhì)量份。在此，關(guān)于抗靜電水平，可以使用靜電測(cè)試儀(シシド靜電氣(株)制)等，通過(guò)測(cè)定對(duì)將光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物固化得到的成形物的表面通過(guò)電暈放電而充靜電后、其帶電壓變?yōu)橐话氲臅r(shí)間來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。關(guān)于本發(fā)明的帶電性水平，上述半衰期時(shí)間優(yōu)選為2分鐘以下，特別優(yōu)選為I分鐘以下。作為著色劑，可以舉出縮合偶氮、異吲哚滿酮、喹吖啶酮、ニ酮吡咯并吡咯、蒽醌、ニ噁嗪、酞菁銅、芳基酰胺等有機(jī)顔料；氧化鈦、氧化鋅、鐵氧化物(鐵丹、鐵黑)、群青、鈷藍(lán)、碳、釩酸鉍等無(wú)機(jī)顔料；偶氮、鉻絡(luò)合物、鈷絡(luò)合物、蒽醌，酞菁等染料，但從在光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物中的分散性、著色力、色調(diào)穩(wěn)定性考慮，可優(yōu)選使用有機(jī)顔料或無(wú)機(jī)顏料。它們可以單獨(dú)使用I種，也可以組合多種使用。許多著色劑具有妨礙光透射的性質(zhì)，因此，大量地配合吋，使全光線透射率降低。因此，使用著色劑的情況下的配合量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份ニ甲基硅橡膠配合物為O. 0001 O. I質(zhì)量份，更優(yōu)選為O. 001 O. 01質(zhì)量份。作為抗氧化劑，可以例示氫醌、氫醌單甲醚、叔丁基氫醌、2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、2，2’ -亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)等受阻酚系化合物，它們可以單獨(dú)使用I種，也可以組合多種使用。使用抗氧化劑的情況下的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份ニ甲基硅橡膠配合物優(yōu)選為O. 001 I質(zhì)量份，更優(yōu)選為O. 01 O. I質(zhì)量份。以上，對(duì)本發(fā)明的形態(tài)進(jìn)行了詳細(xì)敘述，但對(duì)通過(guò)本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物得到的優(yōu)選的光學(xué)特性(用厚度2mm的固化片材測(cè)定)而言，全光線透射率為50%以上，漫射光線透射率為45%以上，霧度(HAZE)值為90以上。更優(yōu)選地，全光線透射率為50%以上，漫射光線透射率為50%以上，霧度值為92以上。另外，對(duì)所述光學(xué)特性而言，可通過(guò)將比表面積大的(優(yōu)選例如BET法測(cè)定的比表面積為200 380m2/g左右)干式ニ氧化硅(氣相ニ氧化硅)用作增強(qiáng)性ニ氧化硅填充劑而得到。
對(duì)上述光學(xué)特性而言，可使光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物在120 165°C下固化10分鐘來(lái)制作厚度2mm的固化物片材，用霧度計(jì)測(cè)定全光線透射率、漫射光線透射率、霧度值來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。此時(shí)，光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的固化片材的表面狀態(tài)變粗糙時(shí)，則在此處引起光的漫反射，無(wú)法得到正確的光學(xué)特性，因此需要注意。優(yōu)選對(duì)制作光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的固化片材的模具表面進(jìn)行鏡面精加工或用具有光澤面的背襯片材夾持而成形。另外，對(duì)本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物而言，在使將該組合物固化得到的2mm厚度成形品(固化片材)照射He-Ne激光的情況下，優(yōu)選在固化片材表面所散射的光散射光斑直徑光散射為入射光束直徑的5倍以上。更優(yōu)選為10倍以上，進(jìn)ー步優(yōu)選為30倍以上。這是用干與近年的LED發(fā)光元件對(duì)應(yīng)的必要特性，使光源為點(diǎn)發(fā)光(光斑)且照度高的LED元件的特征通過(guò)光漫射而漫射成面發(fā)光的光。作為具體的測(cè)定方法，使He-Ne激光(ネオアーク公司制波長(zhǎng)632. 8nm,振動(dòng)輸出功率O. 6mW，光束直徑O. 8mm Φ)垂直入射在30cm距離的固化片材(2mm厚度)，測(cè)定在固化片材表面上擴(kuò)展成紅色的激光的光斑直徑。對(duì)使光漫射性良好的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物固化而成的固化片材而言，激光被光漫射，固化片材表面的紅色光斑直徑擴(kuò)大。另外，激光優(yōu)選激光透射但不會(huì)貫通光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的固化片材(在入射光束直徑的狀態(tài)下不會(huì)貫通)。另外，作為本發(fā)明的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物的固化條件，對(duì)加成交聯(lián)而言，通常可以在100 180°C且3 15分鐘、優(yōu)選120 150°C且5 10分鐘的條件下進(jìn)行壓制成型或常壓熱氣硫化(HAV)，根據(jù)需要，然后，優(yōu)選在150 200°C下實(shí)施I 4小時(shí)左右的2次固化(后固化)，對(duì)有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)而言，通常可以在120 200°C且3 15分鐘，優(yōu)選150 180°C且5 10分鐘的條件下進(jìn)行壓制成型或常壓熱氣硫化(HAV)，然后，根據(jù)需要，優(yōu)選在150 200°C下實(shí)施I 4小時(shí)左右的2次固化(后固化)。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。[實(shí)施例I]作為透明的未交聯(lián)的ニ甲基硅橡膠配合物，在混煉型ニ甲基硅橡膠混合物KE-571-U(以信越化學(xué)エ業(yè)(株)制備、聚合度約5000的ニ甲基聚硅氧烷為主成分，含有40質(zhì)量％以下的利用BET法測(cè)定的比表面積為200m2/g的干式ニ氧化硅，含有10質(zhì)量％以下的分子量700以下的兩末端由硅烷醇基封端的ニ甲基硅氧烷低聚物(ニ氧化硅分散剤)，在化合物中不含有苯基)100質(zhì)量份中添加作為光漫射劑的平均粒徑5 μ m的實(shí)心玻璃微珠的EMB-10 (ポッターズ バロテイ一二(株)制)5. O質(zhì)量份，進(jìn)行捏合混煉分散而得到乳白色的光漫射性硅橡膠組合物基體。在100質(zhì)量份上述光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物基體中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成(氫化硅烷化)反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B(信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)，將用雙輥混煉而成的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物夾持在表面光澤的PET膜中，使用可得到厚度2_片材的模具，在120°C下進(jìn)行10分鐘的壓制成型，得到片材。進(jìn)而，對(duì)該片材進(jìn)行200°C /4小時(shí)的2次加熱(后固化)，通過(guò)下述所示的方法對(duì)得到的固化片材評(píng)價(jià)“全光線透射率、HAZE值”、“激光漫射性”、“帶電性，，、“紫外線劣化性”。全光線誘射率、HAZE倌的測(cè)定用スガ試驗(yàn)機(jī)(株)制造的直讀霧度計(jì)算機(jī)HGM-2測(cè)定2mm厚度的固化片材的全光線透射率及HAZE值。將這些結(jié)果示于表I。
激光漫射性的測(cè)定使He-Ne激光(ネオアーク公司制，波長(zhǎng)632. 8nm、振動(dòng)輸出功率O. 6mW、光束直徑
O.8mm Φ)垂直入射在30cm距離的固化片材(2mm厚)上,測(cè)定片材表面擴(kuò)展成紅色的激光的光斑直徑，求得光束直徑倍率。另外，觀測(cè)激光是否透射、貫通硅酮光漫射片(在入射光束直徑的狀態(tài)下不貫通)，用“未貫通=〇”、“貫通=X”進(jìn)行評(píng)價(jià)。將這些結(jié)果示于表I帶電性的測(cè)定使用スタチツクオネス卜メーター (STATIC H0NESTMETER,シシド靜電(株)制)測(cè)定在2mm厚度的固化片材表面上通過(guò)電暈放電而充電6kY的靜電后、其帶電壓變?yōu)橐话氲臅r(shí)間。將結(jié)果不于表I。紫外線劣化性的測(cè)定在紫外線照射槽EYE SUPER UV TESTER SUV-W151 (巖崎電氣公司制、照度100mW、溫度50°C、濕度30%)中放置2mm厚度的固化片材24小時(shí)，用色差計(jì)測(cè)定并用(L、a、b)值表示固化片材的外觀及變色，通過(guò)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表I。O 良好(沒(méi)有變黃)(表不黃方向的b值在+5 -5的范圍內(nèi))Δ :稍微變黃(表不黃方向的b值超過(guò)+5且低于+15)X :變黃(表不黃方向的b值為+15以上)[實(shí)施例2]在實(shí)施例I的光漫射性ニ甲基硅橡膠組合物基體100質(zhì)量份中添加作為交聯(lián)劑的有機(jī)過(guò)氧化物系硫化劑C-8B (信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)I. O質(zhì)量份并用雙輥進(jìn)行混煉，與實(shí)施例I同樣地使用進(jìn)行壓制成型而得到的厚度2mm的固化片材并與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例3]在實(shí)施例I的硅橡膠組合物中混煉作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，與實(shí)施例I同樣地，用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例4]作為光漫射劑，將與實(shí)施例I同樣的玻璃微珠增量至10. O質(zhì)量份，添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地，用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例5]作為光漫射劑，將與實(shí)施例I同樣的玻璃微珠減量為2. O質(zhì)量份，添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地，用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例6]作為光漫射劑，將與實(shí)施例I同樣的玻璃微珠減量至I. O質(zhì)量份，添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地，用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例7]在KE-571-U :100質(zhì)量份中添加作為光漫射劑的平均粒徑為16 μ m的中空玻璃珠的グラスバブルズiM30K (住友スリーュム(株)制)I. O質(zhì)量份，進(jìn)行捏合混煉分散，得到乳白色的光漫射性硅橡膠組合物基體。在100質(zhì)量份上述硅橡膠組合物基體中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B，制作2mm片材，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[實(shí)施例8]
在實(shí)施例7的硅橡膠組合物中混煉作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，與實(shí)施例I同樣地用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。[比較例I]作為沒(méi)有配合光漫射劑的例子，在KE-571-U : 100質(zhì)量份中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成(氫化硅烷化)反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B(信越化學(xué)エ業(yè)(株)制)，制作2mm片材，同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[比較例2]在KE-571-U :100質(zhì)量份中添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酷溶液O. 05質(zhì)量份、以及作為光漫射劑的由平均粒徑為4μπι、折射率I. 59的球狀交聯(lián)聚苯こ烯微粒構(gòu)成的テクポリマー SBX-4 (積水化成品エ業(yè)(株)制)I. O質(zhì)量份，進(jìn)行捏合混煉分散，得到乳白色的光漫射性硅橡膠組合物基體。在上述橡膠組合物基體100質(zhì)量份中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B，制作2mm片材，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[比較例3]在KE-571-U :100質(zhì)量份中添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酷溶液O. 05質(zhì)量份及作為光漫射劑的由平均粒徑為8 μ m、折射率I. 49的球狀交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯微粒構(gòu)成的光漫射劑テクポリマー MBX-8 (積水化成品エ業(yè)(株)制)5. O質(zhì)量份，進(jìn)行捏合混煉分散，得到乳白色的光漫射性硅橡膠組合物基體。在上述硅橡膠組合物基體100質(zhì)量份中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B，制作2mm片材，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[比較例4]在KE-571-U :100質(zhì)量份中添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酷溶液O. 05質(zhì)量份、以及作為光漫射劑的由平均粒徑為5μπι的碳酸鈣微粒構(gòu)成的ルミパ一ルDSN-30(根本特殊化學(xué)(株)制)5. O質(zhì)量份，進(jìn)行捏合混煉分散，得到乳白色的光漫射性硅橡膠組合物基體。在100質(zhì)量份上述硅橡膠組合物基體中添加分別為O. 5/2. O質(zhì)量份的加成反應(yīng)系硫化劑C-25A/C-25B，制作2mm片材，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行各種測(cè)定。[比較例5]作為光漫射劑，將與比較例4同樣的碳酸鈣微粒的配合量減量至I質(zhì)量份，添加作為抗靜電劑的LiN(SO2CF3)2的20質(zhì)量％己ニ酸酯溶液O. 05質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地，用加成交聯(lián)制作2mm片材，進(jìn)行各種測(cè)定。將以上的結(jié)果示于表I。
權(quán)利要求
1.光漫射性二甲基硅橡膠組合物，特征在于，其是在100質(zhì)量份透明或半透明的未交聯(lián)的二甲基硅橡膠配合物中添加、分散平均粒徑為I 150 μ m的微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑O. I 50質(zhì)量份而成的， 所述未交聯(lián)的二甲基硅橡膠配合物包含具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基或分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，或該二甲基聚硅氧烷和無(wú)機(jī)填充劑，或該二甲基聚硅氧烷、無(wú)機(jī)填充劑和潤(rùn)濕劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，交聯(lián)形態(tài)為加成交聯(lián)型、有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)型或縮合交聯(lián)型。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，二甲基聚硅氧烷具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基，同時(shí)，該組合物含有在一分子中在分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子上具有2個(gè)以上SiH基的有機(jī)氫聚硅氧烷和鉬族金屬化合物作為固化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，二甲基聚硅氧烷具有每I分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基，同時(shí)，該組合物含有有機(jī)過(guò)氧化物作為固化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，二甲基聚硅氧烷的分子鏈兩末端被每I分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端，該組合物含有有機(jī)氧基硅烷或其部分水解縮合物作為固化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，透明或半透明的未交聯(lián)的二甲基硅橡膠配合物提供對(duì)厚度2_的片狀固化物進(jìn)行測(cè)定的全光線透射率為70%以上的固化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其中，上述光漫射性二甲基硅橡膠組合物的2mm厚度的固化成形品的全光線透射率為50%以上，漫射光線透射率為45%以上，霧度值為90以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，特征在于，對(duì)上述光漫射性二甲基硅橡膠組合物的2_厚度固化成形品照射He-Ne激光的情形下，將光散射光斑直徑光散射成入射光束直徑的5倍以上。
全文摘要
本發(fā)明提供光漫射性二甲基硅橡膠組合物，其特征在于，所述光漫射性二甲基硅橡膠組合物是具有每1分子2個(gè)以上的與分子鏈兩末端和/或分子鏈中途的硅原子鍵合的烯基或分子鏈兩末端被每1分子2個(gè)以上的羥基或烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷或該二甲基聚硅氧烷和無(wú)機(jī)填充劑或該二甲基聚硅氧烷、無(wú)機(jī)填充劑和潤(rùn)濕劑構(gòu)成的透明或半透明的未交聯(lián)的二甲基硅橡膠配合物100質(zhì)量份中添加、分散平均粒徑為1～150μm的微小玻璃珠構(gòu)成的光漫射劑0.1～50質(zhì)量份而成的。所述光漫射性硅橡膠組合物提供可成為高全光線透射率和優(yōu)異的光漫射性兼具的固化物的光漫射性二甲基硅橡膠組合物，將其成形而成的光漫射性硅橡膠成形物具有硅橡膠的柔軟性且具有可使用的溫度范圍極寬的特征。
文檔編號(hào)C08K5/14GK102618039SQ20121002071
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月26日
發(fā)明者吉田政行 申請(qǐng)人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社