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模制組合物的用途的制作方法

文檔序號:3621692閱讀:135來源:國知局
專利名稱:模制組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及使用模制組合物用于生產(chǎn)有待由其生產(chǎn)的、具有對曲軸箱氣體和/或其成分的增加的耐受性的半成品或產(chǎn)品、部件、模制的零件或模制品的用途,該模制組合物包括A)至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺,B)至少一種共聚物,該共聚物包含至少一種烯烴以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯,C)至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用,D)至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑,以及任選地還有E)至少一種其他的不同于上述組分的添加劑;并且還涉及通過利用所述模制組合物來生產(chǎn)所述產(chǎn)品而用于對在機動車輛、優(yōu)選其內(nèi)燃機中的產(chǎn)品、模制品、部件或模制的零件在它們對曲軸箱氣體的耐受性方面進行改進的方法。
背景技術(shù)
近年來,在機動車輛的發(fā)動機艙中工程熱塑性塑料正日益代替?zhèn)鹘y(tǒng)的金屬結(jié)構(gòu)。其原因不僅是部件重量的減小以及在生產(chǎn)過程中的優(yōu)點(成本降低、功能一體化、與材料及加工有關(guān)的設(shè)計自由性、更光滑的內(nèi)表面,等等),還特別是這些材料優(yōu)異的特性,例如高的長期工作溫度、高的動態(tài)強度以及對熱老化以及化學品的耐受性(“Rohrsystemeim Motorraum” [發(fā)動機艙中的管路系統(tǒng)(Pipe systems in the engine compartment)]Kunststoffe 11/2007, Carl Hanser Verlag,126-128)。對于許多工程熱塑性塑料而言的問題性因素已經(jīng)證明是對于曲軸箱氣體或竄氣和/或其成分的耐受性。在燃燒過程中在機動車輛的發(fā)動機艙內(nèi)產(chǎn)生的一些排氣被夾帶進氣缸的曲軸箱中,從此處它們穿過一個軟管被返回至發(fā)動機用于燃燒。該氣體被稱為曲軸箱氣體并且可以形成一種冷凝物沉積物并且損害在一個暴露的位置處所使用的聚合物材料。這些冷凝物的成分隨著該發(fā)動機的操作條件的變化而顯著地變化。它主要由燃料、發(fā)動機油、以及一個酸性水相(特別是包括硝酸)組成。EP I 537 301B1涉及一種用于純化曲軸箱氣體的裝置和方法。DE 101 27 819 Al和DE 202007 003 094 Ul披露了用于曲軸箱氣體的油分離器以及油預(yù)分離器。DE 102008018 771 Al披露了一種曲軸箱氣體返回裝置。與所引用的提供了清潔、排放或分離曲軸箱氣體的現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的目的在于提供具有對曲軸箱氣體和/或其成分的增加的耐受性的產(chǎn)品、部件、模制的零件或模制品。為了本發(fā)明的目的,產(chǎn)品、部件、模制的零件或模制品被用于機動車輛或機動車輛行業(yè)中,并且優(yōu)選機動車輛中的空氣傳送部件,其中這些與曲軸箱氣體和/或其成分相接觸。它們特別優(yōu)選的是清潔空氣管線、增壓空氣管路、進氣管、氣門罩以及曲軸箱通風口。清潔空氣管線將空氣過濾器連接到渦輪增壓的內(nèi)燃機的渦輪增壓器上。在非渦輪增壓的發(fā)動機中,清潔空氣管線將空氣過濾器連接到進氣管上。為了本發(fā)明的目的,增壓空氣管路是在內(nèi)燃機中在渦輪增壓器與換熱器/增壓空氣冷卻器之間以及還有在換熱器和進氣管之間的管路。進氣管是直接附連到內(nèi)燃機的缸蓋上并且從進氣口將空氣或空氣-燃料的混合物引入單個氣缸的入口管道的部件。氣門罩(還被稱為氣缸蓋罩)是一個(立式)內(nèi)燃機、優(yōu)選一個四沖程內(nèi)燃機的最上面的零件。它覆蓋閥門齒輪的上部工作元件并且防止?jié)櫥吐┑江h(huán)境中,并且還防止空氣進入發(fā)動機中。該曲軸箱通氣口將從一個內(nèi)燃機的燃燒室出來的曲軸箱氣體通過活塞或活塞環(huán)(活塞環(huán)隙)與氣缸之間的區(qū)域吸入到曲軸箱室內(nèi),并且將其傳送至該發(fā)動機的進氣系統(tǒng)。目前使用的生產(chǎn)清潔空氣管線以及增壓空氣管路的例子是彈性體的嵌段共聚酰胺以及熱塑性的聚酯彈性體("Luftfiihrung unter der Motorhaube")[發(fā)動機罩下的空氣管理(Air management under the engine hood) ]Kunststoffe8/2001, Carl HanserVerlag,79-81)。出人意料地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),具有增加的曲軸箱氣體和/或其成分耐受性的產(chǎn)品、部件、模制的零件或模制品是通過使用模制組合物可得的,這些模制組合物包括具有中等粘度的聚酰胺和/或共聚酰胺、至少一種烯烴(優(yōu)選a-烯烴)與脂肪醇的至少一種甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物,其中該共聚物的MFI (熔體流動指數(shù))大于10g/10min,優(yōu)選地大于150g/10min,并且特別是優(yōu)選大于300g/10min,與環(huán)氧化的植物油或與其他二或多官能的添加劑,這些添加劑具有支化或擴鏈作用,以及與抗沖擊改性劑,以及還有任選地與另外的添加劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了模制組合物的用途,這些模制組合物包括A)按重量計從40到98. 98份的至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺,B)按重量計從I至10份、優(yōu)選按重量計從2至8份、特別優(yōu)選按重量計從3至6份的至少一種共聚物,該共聚物包括至少一種烯烴、優(yōu)選a -烯烴,以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯,其中該共聚物B)的MFI (熔體流動指數(shù))是大于10g/10min,優(yōu)選地大于150g/10min,并且特別優(yōu)選大于300g/10min,并且該MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷確定或測量的,C)按重量計從0. 01至10份,優(yōu)選按重量計從0. I至6份,特別優(yōu)選按重量計從0. 5至5份的至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用并且包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,以及D)按重量計從0. 01至40份、優(yōu)選按重量計從5至39份、特別優(yōu)選按重量計從15至35份的至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑,該用途是用于改進用于機動車輛、優(yōu)選其內(nèi)燃機中的產(chǎn)品、模制品、部件、模制的零件或半成品在它們對曲軸箱氣體和/或其成分的耐受性方面的耐受性。在一個優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性模制組合物除組分A)、B)、C)和D) 以外,還包括不同于上述組分的、按重量計從0. 001至5份的至少一種其他添加劑E)。根據(jù)本發(fā)明,包括是指包含并且并非指由其組成。在一個特別優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的模制組合物由組分A)、B)、C)和D)以及還有可任選地E)組成。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的是在方法步驟B)中的共聚物是由至少一種烯烴(優(yōu)選a-烯烴)以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯組成。
為了清楚起見,應(yīng)注意的是本發(fā)明的范圍包括在本說明書中在一般意義上的或在優(yōu)選的范圍內(nèi)所列出的所有定義和參數(shù)的任何所希望的組合。通過使用有待根據(jù)本發(fā)明使用的模制組合物所生產(chǎn)的產(chǎn)品、部件、模制的零件、模制品或半成品是機動車輛、特別是其內(nèi)燃機中的空氣傳送部件,優(yōu)選清潔空氣管線、增壓空氣管路,特別是增壓空氣進料管線或者還有增壓空氣返回管線、進氣管、曲軸箱通氣口以及變速器通氣口。為了本發(fā)明的目的,對曲軸箱氣體和/或其成分的耐受性是指與曲軸箱氣體和/或其成分接觸之后,根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品、模制的零件、部件或模制品a)由于吸收了測試流體而呈現(xiàn)出小于7.5%、優(yōu)選小于5%的重量增加,b)沒有呈現(xiàn)出表面的損害(例如由于測試流體的夾雜而開裂和/或起泡)以及c)與未老化的狀態(tài)相比僅表現(xiàn)出輕微改變的力學特性。為了本發(fā)明的目的,與未老化的狀態(tài)相比僅輕微改變意思是I.與未老化的狀態(tài)相比,老化之后肖氏D硬度的減小是小于10%,優(yōu)選地小于7. 5%,并且2.與未老化的狀態(tài)相比,老化之后拉伸強度的減小是小于40%,優(yōu)選地小于25%。為了本發(fā)明的目的,曲軸箱氣體的成分是燃料、發(fā)動機油、變速器油、水性酸、以及還有無機的燃燒氣體,特別是氮氧化物。本申請進一步提供了一種對用于機動車輛、優(yōu)選其內(nèi)燃機中的產(chǎn)品、模制品、部件、或模制的零件在它們對曲軸箱氣體的耐受性方面進行改進的方法,其特征在于使用模制組合物來生產(chǎn)它們,這些模制組合物包括A)按重量計從40到98. 98份的至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺,B)按重量計從I至10份,優(yōu)選按重量計從2至8份,特別優(yōu)選按重量計從3至6份的至少一種共聚物,該共聚物包括至少一種烯烴(優(yōu)選a-烯烴),以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯,其中該共聚物B)的MFI(熔體流動指數(shù))是大于10g/10min,優(yōu)選地大于150g/10min,并且特別優(yōu)選大于300g/10min并且該MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷確定或測量的,C)按重量計從0. 01至10份,優(yōu)選按重量計從0. I至6份,特別優(yōu)選按重量計從0. 5至5份的至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用并且包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,以及D)按重量計從0. 01至40份、優(yōu)選按重量計從5至39份、特別優(yōu)選按重量計從15至35份的至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑。存在多種多樣的已知的程序來生產(chǎn)用作組分A)的聚酰胺,隨著所希望的最終產(chǎn)物的改變,使用不同的單體單元、不同的鏈調(diào)節(jié)劑來調(diào)整到所希望的分子量,或者還有具有用于所打算進行的隨后的后處理過程的反應(yīng)性基團的單體。用于生產(chǎn)有待用作根據(jù)本發(fā)明的模制組合物中的組分A)的工業(yè)上有關(guān)的方法通過術(shù)語熔體中的縮聚作用進行。根據(jù)本發(fā)明,縮聚作用還包括內(nèi)酰胺的 水解聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的聚酰胺是半晶質(zhì)或非晶相的聚酰胺,它可從二胺類和二羧酸類和/或從具有至少五元環(huán)的內(nèi)酰胺類或?qū)?yīng)的氨基酸類開始制備??梢允褂玫膬?yōu)選的起始材料是脂肪族和/或芳香族的二羧酸類,特別優(yōu)選己二酸、2,2,4_三甲基己二酸、2,4,4_三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、脂肪族和/或芳香族的二胺類,特別優(yōu)選四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,9-壬二胺、2,2,4_和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺,同分異構(gòu)的二氨基二環(huán)己基甲烷類,二氨基二環(huán)己基丙烷類,雙氨基甲基環(huán)己烷,苯二胺類,苯二甲基二胺類,氨基羧酸類(特別是氨基己酸),或相應(yīng)的內(nèi)酰胺類。包括由多種所提及的單體組成的共聚酰胺。
給予特別優(yōu)選的是尼龍-6、尼龍_6,6以及包括己內(nèi)酰胺作為共聚單體的共聚酰胺。此外,這些材料包括一部分回收的聚酰胺模制組合物和/或纖維回收物。根據(jù)本發(fā)明有待用于生產(chǎn)部件、模制的零件、模制品或半成品的模制組合物優(yōu)選地包括(作為主要樹脂)聚酰胺和/或共聚酰胺,其中相對粘度nrel是從2. 3至4. 0,特別是從2. 7至3. 5,其中相對粘度是基于I %重量的間甲酚溶液在25°C下測量的。根據(jù)本發(fā)明有待使用的用于生產(chǎn)產(chǎn)品、部件、模制的零件、模制品或半成品的模制組合物包括至少一種共聚物B),該共聚物由至少一種烯烴(優(yōu)選a-烯烴)以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯制成,其中該共聚物B)的MFI (熔體流動指數(shù))是大于10g/10min,優(yōu)選地大于150g/10min,并且特別優(yōu)選大于300g/10min,并且該MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷確定或測量的。在一個優(yōu)選的實施方案中,該共聚物B)是由按重量計小于4份、特別優(yōu)選按重量計小于I. 5份并且非常特別優(yōu)選按重量計為0份的單體單元所組成,這些單體單元包含其他選自下組的反應(yīng)性官能團,該組由以下各項組成環(huán)氧化物類、氧雜環(huán)丁烷類、酸酐類、酰亞胺類、氮丙啶類、呋喃類、酸類、胺類、以及噁唑啉類。關(guān)于MFI、其定義以及其測定的信息,可以提及B. Carlowitz,Tabellarische Ubersicht iiber die Priifung von Kunststoffen[塑料測試的表格式概述(Tabular overview of the testing of plastics)],6th Edition, Giesel VerlagfurPublizitat, 1992。因此,該MFI是在特定時間內(nèi)在指定的條件下被強制穿過??诘臉悠返馁|(zhì)量。DIN 53 735(1988)和ISO 1133-1981定義了用于在此的熱塑性塑料的方法。MFI用來表征一種熱塑性塑料在特定壓力和溫度條件下的流動行為(在模制組合物上進行測試)。它是一種塑料熔體的粘度的量度。它可以用來對聚合度得出結(jié)論,即,在一個分子中的平均單體數(shù)目。根據(jù)ISO 1133,MFI是通過使用一個毛細管流變儀來確定的,其中將該材料(球粒或粉末)計量到一個可加熱的氣缸中并且通過由疊加的載荷產(chǎn)生的壓力而強制通過一個限定的???毛細管)。隨著時間的變化,測定所排出的聚合物熔體(稱為擠出物)的質(zhì)量。必須對該熔體擠出物進行稱重以獲得該熔體的質(zhì)量流速。MFI=質(zhì)量/IOminMFI的單位是g/10min。為了本發(fā)明的目的,MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷
來確定或測量的。適合作為共聚物B)的組分的烯烴(優(yōu)選a -烯烴)優(yōu)選具有從2個至10個碳原子并且可以是未取代的或可以具有用一個或多個脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團進行的取代。優(yōu)選的烯烴是選自下組中的那些,該組由以下各項組成乙烯、丙烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-辛烯、3-甲基-I-戊烯。特別優(yōu)選的烯烴類是乙烯和丙烯,并且給予非常特別優(yōu)選的是乙烯。所述烯烴的混合物也是同樣適用的。在另一優(yōu)選的實施方案中,該共聚物B)的其他反應(yīng)性官能團通過這些烯烴被專有性地引入該共聚物B)中,這些官能團是選自下組,該組由以下各項組成環(huán)氧化物類、氧雜環(huán)丁烷類、酸酐類、酰亞胺類、氮丙啶類、呋喃類、酸類、胺類、噁唑啉類。共聚物B)中烯烴的含量是按重量計從50到90份,優(yōu)選按重量計從55到75份。共聚物B)進一步通過與烯烴一起的第二組分來定義。所使用的第二組分是丙烯酸的烷基酯類或芳烷基酯類,其烷基或芳烷基基團是由從I個至30個碳原子形成的。該烷基或芳烷基基團可以是直鏈或支鏈的基團,并且還可以包含脂環(huán)族或芳香族的基團,并且還可以被一個或多個醚或硫醚官能團取代。適合于這個背景的其他丙烯酸酯是由基于僅具有一個羥基以及最多30個碳原子的低聚乙二醇或低聚丙二醇的醇組分所合成的那些。該丙烯酸酯的烷基基團或芳烷基基團可以優(yōu)先選自下組,該組由以下各項組成甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、I-戊基、I-己基、2-己基、3-己基、I-庚基、3_庚基、I-羊基、I- (2-乙基)己基、I-壬基、I-癸基、I-十二燒基、1_月桂基或I-十八烷基。優(yōu)選具有從6至20個碳原子的烷基基團或芳烷基基團。還特別優(yōu)選與具有相同碳原子數(shù)的直鏈烷基相比給出更低的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Ttj的支化的烷基基團。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選的是其中烯烴與丙烯酸-2-乙基己酯共聚的共聚物B)。所述丙烯酸酯的混合物也是同樣適用的。基于共聚物B)中的丙烯酸酯的總量,在此優(yōu)選使用按重量計大于60份、特別優(yōu)選按重量計大于90份并且非常特別優(yōu)選按重量計100份的丙烯酸-2-乙基己酯。在另一優(yōu)選的實施方案中,該共聚物B)的其他反應(yīng)性的官能團通過這些丙烯酸酯的方式而專有性地引入該共聚物B)中,這些官能團是選自下組,該組由以下各項組成環(huán)氧化物類、氧雜環(huán)丁烷類、酸酐類、酰亞胺類、氮丙啶類、呋喃類、酸類、胺類、噁唑啉類。共聚物B)中丙烯酸酯的含量是按重量計從10到50份,優(yōu)選按重量計從25到45份。根據(jù)本發(fā)明有待用于生產(chǎn)模制品、模制的零件、產(chǎn)品或部件的模制組合物包括至少一種二或多官能的添加劑作為組分C),該添加劑具有支化或擴鏈作用并且包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團??梢允褂玫闹Щ驍U鏈添加劑包括低分子量并且低聚的化合物,它們具有每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,其中它們可以與伯和/或仲胺基團、和/或與酰胺基團和/或與羧酸基團反應(yīng)。具有擴鏈作用的官能團優(yōu)選是異氰酸酯、封端的異氰酸酯、環(huán)氧化物、馬來酸酐、噁唑啉、噁嗪、噁唑酮。給予特別優(yōu)選的是基于二縮水甘油醚的二環(huán)氧化物,特別是衍生自雙酚或環(huán)氧氯丙烷,基于胺環(huán)氧樹脂,特別是衍生自苯胺和環(huán)氧氯丙烷,基于脂環(huán)族二羧酸以及環(huán)氧氯丙烷的二縮水甘油酯(單獨地或以混合物的形式),以及還有2,2-雙[對羥苯基]丙烷二縮水甘油醚、雙[P_(N-甲基-N-2,3-環(huán)氧丙氨基)苯基]甲烷,以及還有具有每分子至少兩個并且最多15個環(huán)氧基團的甘油的環(huán)氧化的脂肪酸酯 給予特別優(yōu)選的是縮水甘油醚,并且給予非常特別優(yōu)選的是雙酚A 二縮水甘油醚以及環(huán)氧化的甘油脂肪酸酯,以及還有環(huán)氧化的大豆油(CAS 8013-07-8)。環(huán)氧化的大豆油被稱為用于聚氯乙烯的共穩(wěn)定劑和增塑劑(塑料添加劑手冊(Plastics Additives Handbook),第 5 版 Hanser-Verlag, Munich, 2001, pp. 460-462)。具體地使用金屬密封的聚氯乙烯密封件,用于玻璃容器和瓶子的氣密密封。以下各項特別優(yōu)選適合用于支化/擴鏈作用1.多聚或低聚的縮水甘油醚或聚(¢-甲基縮水甘油)醚,優(yōu)選是通過具有至少兩個游離的醇羥基基團和/或酚羥基基團的化合物與一種適當取代的環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下、或在一種酸性催化劑的存在下并且隨后進行堿性處理可獲得的,多聚或低聚的縮水甘油醚或聚(¢-甲基縮水甘油)醚,優(yōu)選衍生自非環(huán)醇,例如乙二醇、二乙二醇以及更高級的聚(氧乙烯)二醇,丙烷-I,2-二醇,聚(氧丙烯)二醇,丙燒_1,3_ 二醇,丁燒-1,4_ 二醇,聚(氧四亞甲基)二醇,戍燒_1,5_ 二醇、己燒-1,6_ 二醇,己烷-2,4,6-三醇,丙三醇,1,1,I-三甲基丙烷,雙三羥甲基丙烷,季戊四醇,山梨糖醇、或衍生于聚環(huán)氧氯丙烷。然而,它們還優(yōu)選地衍生自脂環(huán)族醇,例如1,3-或1,4-二羥基環(huán)己燒,雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷,2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷或1,1_雙(羥甲基)環(huán)己-3-烯,或具有芳香族環(huán),一個例子是N,N-雙(2-羥乙基)苯胺或p,p'-雙(2-羥乙基氨基)二苯基甲燒。該環(huán)氧化合物還可以優(yōu)選地衍生自單核的酚,特別是衍生自間苯二酚或氫醌;或者是基于多核的酚,特別是基于雙(4-羥苯基)甲烷,2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷,4,4' -二羥基二苯基砜或從酚與甲醛在酸性條件下獲得的縮合產(chǎn)物,特別是苯酚酚醛清漆。2.多聚或低聚(N-縮水甘油基)化合物,優(yōu)選是通過環(huán)氧氯丙醇與胺的反應(yīng)產(chǎn)物的脫氯化氫作用可獲得的,其中這些包括至少兩個氨基氫原子。這些胺優(yōu)選地包括苯胺、甲苯胺、正丁胺、雙(4-氨基苯基)甲烷、間苯二甲二胺或雙(4-甲基氨基苯基)甲烷或者還有N,N,0-三縮水甘油基-間氨基苯基或N,N,0-三縮水甘油基-對氨基苯酚。然而,在其他優(yōu)選的聚(N-縮水甘油基)化合物中的是亞環(huán)烷基脲(特別優(yōu)選亞乙基脲或1,3_亞丙基脲)的N,N' - 二縮水甘油基衍生物,以及乙內(nèi)酰脲(特別是5,5_ 二甲基乙內(nèi)酰脲)的N,N' -二縮水甘油基衍生物。3.多聚或低聚(S-縮水甘油基)化合物,特別是二-S縮水甘油基衍生物,它們優(yōu)選地衍生自二硫醇,優(yōu)選乙烷-I,2-二硫醇或雙(4-巰基甲基苯基)醚。4.甘油的環(huán)氧化的脂肪酸酯,特別是環(huán)氧化的植物油。它們通過不飽和脂肪酸的甘油三酯的反應(yīng)性基團的環(huán)氧化作用獲得。甘油的環(huán)氧化的脂肪酸酯可以通過從甘油的不飽和脂肪酸酯、優(yōu)選地從植物油、以及從有機的過氧碳酸(Prilezhaev反應(yīng))開始而生產(chǎn)。用于生產(chǎn)環(huán)氧化的植物油的方法通過舉例在Smith, March, March的高級有機化學(第5版,WiIey-Interscience,紐約,2001)中描述。優(yōu)選的甘油的環(huán)氧化的脂肪酸酯是植物油。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的甘油的環(huán)氧化的脂肪酸酯是環(huán)氧化的大豆油(CAS 8013-07-8)。根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)模制品、模制的零件、產(chǎn)品、部件或半成品的模制組合物包括至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑D)。抗沖擊改性劑經(jīng)常還被稱為彈性體改性劑、彈性體、改性劑或橡膠。
它們優(yōu)選地包括多種共聚物(共聚酰胺除外),其中它們優(yōu)選地由至少兩種來自下組的單體組成,該組為乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、以及在醇組分中具有從I到18個碳原子的丙烯酸酯類。這種類型的聚合物通過舉例描述在Houben-Weyl " Methoden derorganischen Chemie "[有機化學方法(Methods of organic chemistry)],第 14/1 卷(Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961),pp. 392 至 406 以及 Odian " “聚合反應(yīng)原理(Principles of Polymerization),,(第四版,Wiley-Interscience, 2004)中。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的一些抗沖擊改性劑在以下進行描述。作為組分D)使用的優(yōu)選類型的這些抗沖擊改性劑是被稱為乙烯-丙烯橡膠(EPM)或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠的那些。EPM橡膠總的來說幾乎沒有殘余雙鍵,其中EPDM橡膠可以具有每100個碳原子從I至20個雙鍵。用于EPDM橡膠的優(yōu)選的二烯單體是共軛的二烯,例如異戊二烯或丁二烯,具有從5至25個碳原子的非共軛的二烯,例如戊-I,4-二烯,己-I,4-二烯,己-I,5-二烯,2,5-二甲基己-1,5-二烯以及辛-1,4-二烯,環(huán)狀二烯,例如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯以及雙環(huán)戊二烯以及還有鏈烯基降冰片烯,例如5-亞乙基-2-降冰片烯,5-亞丁基-2-降冰片烯,
2-甲代烯丙基-5-降冰片烯,2-異丙基-5-降冰片烯,以及三環(huán)二烯類,例如3-甲基三環(huán)[5.2 1.0 2. 6]-3,8_癸二烯或它們的混合物。給予特別優(yōu)選的是己-1,5-二烯,5-亞乙基降冰片烯或雙環(huán)戊二烯。該EPDM橡膠的二烯含量優(yōu)選地是基于該橡膠的總重量按重量計從0. 5 %至50 %,特別優(yōu)選是從I %至8 %。EPM橡膠或EPDM橡膠還可以用反應(yīng)性的羧酸或用其衍生物進行接枝。以下是在此可以優(yōu)選提及的丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的衍生物,特別是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,以及還有馬來酸酐。這些橡膠還可以包括二羧酸,優(yōu)選馬來酸或富馬酸或所述酸的衍生物,優(yōu)選酯以及酸酐,和/或包括環(huán)氧基團的單體。這些二羧酸衍生物或包括環(huán)氧基團的單體優(yōu)選通過加成到具有通式(I)或(II)或(III)或(IV)的單體的單體混合物上而結(jié)合到該橡膠中,其中這些包括二羧酸基團以及對應(yīng)的環(huán)氧基團,
權(quán)利要求
1.模制組合物的用途,這些模制組合物包括 A)按重量計從40到98.98份的至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺, B)按重量計從I至10份的至少一種共聚物,該共聚物包括至少一種烯烴、優(yōu)選α-烯烴,以及脂肪醇的至少一種甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,其中該共聚物B)的MFI (熔體流動指數(shù))是大于10g/10min,并且該MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷確定或測量的, C)按重量計從O.01至10份的至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用并且包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,以及 D)按重量計從O.01至40份的至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑 該用途是用于改進用于機動車輛、優(yōu)選其內(nèi)燃機中的產(chǎn)品、模制品、部件、模制的零件或半成品在它們對曲軸箱氣體和/或其成分的耐受性方面的穩(wěn)定性。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的模制組合物的用途,其特征在于,該共聚物B)由按重量計小于4份的單體單元構(gòu)成,這些單體單元包含選自下組的其他反應(yīng)性官能團,該組由以下各項組成環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、酸酐、酰亞胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的模制組合物的用途,其特征在于,在該共聚物B)中,該烯烴與丙烯酸2-乙基己基酯進行共聚。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的模制組合物的用途,其特征在于,在該共聚物B)中,該烯烴是乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4所述的模制組合物的用途,其特征在于,該共聚物B)的MFI大于 150g/10mino
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5所述的模制組合物的用途,其特征在于,這些具有支化或擴鏈作用的二或多官能的添加劑C)包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,其中這些官能團是選自下組,該組由以下各項組成異氰酸酯、封端的異氰酸酯、環(huán)氧化物、馬來酸酐、噁唑啉、噁嗪、噁唑酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6所述的模制組合物的用途,其特征在于,這些具有支化或擴鏈作用的二或多官能的添加劑C)是選自環(huán)氧化的植物油的組。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模制組合物的用途,其特征在于,所使用的環(huán)氧化的植物油包括環(huán)氧化的大豆油。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8所述的模制組合物的用途,其特征在于,除組分A)、B)、C)和D)以外,它們還包括E)按重量計從O. 001至5份的至少一種另外的不同于組分B)至D)的添加劑。
10.用于改進機動車輛中的產(chǎn)品、模制品在它們對曲軸箱氣體和/或其成分的耐受性方面的方法,其特征在于 I)通過以下各項從模制組合物生產(chǎn)產(chǎn)品、模制品、部件或模制零件擠出、型材擠出或其他擠出方法,吹塑模制方法,特別是標準的擠出吹塑模制,3D擠出吹塑模制、吸塑吹塑模制方法、以及順序共擠出、或注塑模制,這些模制組合物包括 A)按重量計從40到98.98份的至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺, B)按重量計從I至10份、優(yōu)選按重量計從2至8份、特別優(yōu)選按重量計從3至6份的至少一種共聚物,該共聚物包括至少一種烯烴、優(yōu)選α -烯烴,以及脂肪醇的至少一種甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,其中該共聚物B)的MFI (熔體流動指數(shù))是大于10g/10min并且該MFI是在190°C下使用2. 16kg的載荷確定或測量的, C)按重量計從O.Ol至10份、優(yōu)選按重量計從O. I至6份、特別優(yōu)選按重量計從O. 5至5份的至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用并且包括每分子至少兩個并且最多15個具有支化或擴鏈作用的官能團,以及 D)按重量計從O.01至 40份、優(yōu)選按重量計從5至39份、特別優(yōu)選按重量計從15至35份的至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑,并且2)將根據(jù)I)生產(chǎn)的這些產(chǎn)品、模制品、部件或模制的零件以空氣傳送部件或空氣傳送部件的組成件的形式結(jié)合到機動車輛中、特別是其內(nèi)燃機中,優(yōu)選是以清潔空氣管線、增壓空氣管路、特別是增壓空氣進料管線的形式,或以增壓空氣返回管線、進氣管、曲軸箱通氣口或變速器通氣口的形式。
全文摘要
本發(fā)明提供了模制組合物的用途。本發(fā)明涉及模制組合物用于生產(chǎn)具有對于曲軸箱氣體和/或其成分的增加的耐受性的產(chǎn)品、部件、模制品、模制的零件或半成品的用途,該組合物包括A)至少一種聚酰胺和/或共聚酰胺,B)至少一種共聚物,該共聚物包含至少一種烯烴以及脂肪醇的至少一種丙烯酸酯,C)至少一種二或多官能的添加劑,該添加劑具有支化或擴鏈作用,D)至少一種不同于組分B)和C)的抗沖擊改性劑,以及任選地還有E)其他不同于上述組分的添加劑;并且還涉及通過利用所述模制組合物生產(chǎn)所述產(chǎn)品而用于對在機動車輛、優(yōu)選在其內(nèi)燃機中的產(chǎn)品、模制品、部件或模制的零件在它們對曲軸箱氣體的耐受性方面進行改進的方法。
文檔編號C08L23/08GK102618021SQ20121002047
公開日2012年8月1日 申請日期2012年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月28日
發(fā)明者京特·馬格拉夫, 德特勒夫·約阿希米 申請人:朗盛德國有限責任公司
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