專利名稱：聚乙烯擠出制品的制作方法
聚乙擠出制品本發(fā)明涉及由通過需要使用抗靜電劑的聚合法獲得的聚乙烯制成的擠出制品。本發(fā)明更特別涉及用線性低密度聚乙烯(LLDPE )制成的膜。通過液相(溶液或淤漿)或氣相法商業(yè)生產(chǎn)乙烯聚合物。液相和氣相法都通常使用MgC12-負載的齊格勒納塔催化劑。在連續(xù)的、特別是用于制備LLDPE的氣相方法中進行的乙烯聚合法中，需要面對聚合反應器中的聚合物附聚物形成。聚合物附聚物涉及許多負面效應:例如，它們由于堵塞聚合物排料閥而干擾從反應器中排出聚合物。此外，該附聚物還可能部分覆蓋反應器的流化網(wǎng)格以致流化效率損失。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，細聚合物顆粒在聚合介質(zhì)中的存在促進聚合物附聚物的形成。由于引入細催化劑顆?；蚓酆辖橘|(zhì)內(nèi)的催化劑和聚合物顆粒的破裂而存在這些細粒。細粒被認為沉積到和靜電附著到聚合反應器和用于再循環(huán)氣流的設備，例如熱交換器的內(nèi)壁上。如果細粒仍有活性，則顆粒會增大以致形成附聚物，這也會由聚合物本身的部分熔融造成。這些附聚物在聚合反應器內(nèi)形成時傾向于為片形式。附聚物也會部分堵塞用于除去聚合反應熱的熱交換器。已提出幾種解決方案解決在氣相聚合過程中形成附聚物的問題。這些解決方案包括鈍化聚合物細粒、控制催化劑活性和尤其通過在反應器內(nèi)弓I入抗靜電劑來降低靜電荷。US 5，410，002例如公開了一種聚合法，其中使用抗靜電化合物消除或減少氣相聚合反應器的壁上的聚合物顆粒積聚。所述抗靜電化合物能夠選擇性抑制小于850微米的聚合物顆粒上的聚合，后者是造成結(jié)垢問題和聚合物成片(sheeting)的原因。這些抗靜電/防垢化合物優(yōu)選選自烷基二乙醇胺。特別地，在實施例12和13中，使用Atmer 163——一種商業(yè)N-烷基二乙醇胺作為防垢化合物制備LLDPE。沒有提到所得LLPDE的預期用途或防垢化合物對可由這些L LPDE獲得的制成品的性質(zhì)的任何影響。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用含有抗靜電化合物的聚乙烯制成的擠出制品表現(xiàn)出變差的光學性質(zhì)，特別是濁度。因此希望改進這些膜的光學性質(zhì)?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過選擇適當種類的抗靜電化合物，可以實現(xiàn)這些和其它結(jié)果。因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供包含通過聚合法獲得的聚乙烯的擠出制品，所述聚合法是在通過使下列組分接觸獲得的產(chǎn)物存在下進行的:
(a)包含鹵化鎂、具有至少T1-鹵素鍵的鈦化合物和任選一種或多種內(nèi)給電子體化合物的固體催化劑組分，
(b)一種或多種烴基鋁化合物，
(C)任選外給電子體化合物，和
(d)用下式(I)的羧酸進行部分酯化的多元醇:
R-COOH(I)
其中R是含有至少10個碳原子的烷基。根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的部分酯化多元醇是屬于下式(II)的那些:
H - (CHR1)n-H(II)其中:
-R1獨立地為H、OH或0C0R，至少一個，優(yōu)選至少兩個是OH且至少一個是0C0R，
-R如式(I)中定義，即是優(yōu)選直鏈的、含有至少10個碳原子，優(yōu)選10-20個碳原子的
燒基，且
-η是高于2，優(yōu)選高于3，更優(yōu)選為3至10的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選類別的多元醇是通過用具有至少10個碳原子的飽和脂肪酸將甘油部分酯化獲得的化合物，所述飽和脂肪酸如月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸(后者特別優(yōu)選)。最優(yōu)選的是甘油的單酯。這樣的化合物的實例是單月桂酸甘油酯、單肉豆蘧酸甘油酯、單棕櫚酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯，后者特別有效。在固體催化劑組分(a)中，優(yōu)選的含有至少T1-鹵素鍵的Ti化合物是四鹵化鈦或式TiXn(ORj) 4_n的T1-化合物，其中0〈n ( 3，X是鹵素，優(yōu)選氯，且R1是C1-C10烴基。四氯化鈦是優(yōu)選的鈦化合物。固體催化劑組分(a)優(yōu)選還含有內(nèi)給體，所述內(nèi)給體優(yōu)選選自脂族或芳族單醚以及芳族或脂族單或多羧酸的芳族或脂族酯。特別地，優(yōu)選的醚是C2-C20脂族醚，其中特別優(yōu)選的是具有3-5個碳原子的環(huán)醚。具體的優(yōu)選醚是四氫呋喃、tetrahydropirane和二氧雜環(huán)己烷，四氫呋喃最優(yōu)選。優(yōu)選的酯是C1-C20，優(yōu)選Cl-ClO脂族單羧酸的Cl-ClO烷基酯，和C7-C20芳族單羧酸的Cl-ClO烷基酯。特別優(yōu)選的酯是乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丁酯、苯甲酸異丁酯、對甲苯甲酸乙酯，乙酸乙酯最優(yōu)選。優(yōu)選地，在固體催化劑組分(a)中，內(nèi)給體/Ti摩爾比高于3，優(yōu)選為3.5至20，其在最優(yōu)選實施方案中為4至15。Mg/Ti摩爾比 優(yōu)選為7至120，更優(yōu)選10至100，尤其是10至50。鹵化鎂優(yōu)選是可以預形成或在催化劑制備過程中形成的二氯化鎂。特別優(yōu)選使用活性形式的MgCl2。使用活性形式的MgCl2以負載齊格勒納塔催化劑是已知的。參見例如美國專利Nos.4，298，718和4，495，338。這些專利的教導經(jīng)此引用并入本文。在美國專利N0.7，592，286中公開了用于制備催化劑組分(a)的優(yōu)選一般方法。’286專利的教導經(jīng)此引用并入本文。根據(jù)這種方法，優(yōu)選如下制備該催化劑:首先使T1-鹵素化合物與MgCl2前體接觸以獲得中間產(chǎn)物，該中間產(chǎn)物隨后與合適量的內(nèi)給體接觸。由此獲得的催化劑隨后用溶劑洗滌以產(chǎn)生最終齊格勒納塔催化劑。在此申請的實施例中公開了催化劑制備的更多細節(jié)。另一些優(yōu)選的負載型催化劑是國際申請PCT/EP2011/063730中公開的那些。該共同待審的申請的關于負載型催化劑及其制備的教導經(jīng)此引用并入本文。該負載型催化劑優(yōu)選通過X-射線衍射譜表征，其在5.0°至20.0°的2 O衍射角范圍內(nèi)，具有至少三個主衍射峰:分別為7.2 土 0.2°，和11.5 土 0.2°，和14.5 土 0.2°的20。優(yōu)選地，在7.2土 0.2°的20的峰最強，在11.5 土 0.2°的峰的強度小于在7.2 土 0.2°的20的峰的強度的90%。由此獲得的催化劑組分可以就這樣使用或其可以用適合賦予其特定性質(zhì)的特定化合物后處理?？梢詫χ虚g體進行的處理的一個實例是預聚步驟?？梢杂萌魏蜗NCH2=CHR進行預聚，其中R是H或C1-Cltl烴基。特別地，尤其優(yōu)選使乙烯或丙烯或其混合物與一種或多種α-烯烴預聚，所述混合物含有最多20摩爾％的α-烯烴，聚合物的形成量為大約0.1克至大約1000克，優(yōu)選大約0.5至大約500克/每克固體中間體。適合用作助催化劑組分(b)的烴基鋁化合物包括三烷基鋁、齒化烷基鋁等，及其混合物。三烷基鋁的實例包括三甲基鋁(TMA)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBA)、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁等，及其混合物。鹵化烷基鋁的實例包括氯化二乙基鋁(DEAC)、氯化二異丁基招、三氯化二招(aluminum sesquichloride)、氯化二甲基招(DMAC)等，及其混合物。TEAL/DEAC和TIBA/DEAC混合物特別優(yōu)選。附加的給電子體(即外給體)也可作為組分(C)添加以形成用于(共)聚合的最終催化劑。當內(nèi)給體不存在或選自脂族或芳族單或多羧酸的酯時，特別優(yōu)選使用外給體。外給體優(yōu)選選自醚、酯、胺、酮、腈、硅烷等，及其混合物。尤其優(yōu)選使用脂族醚，特別是四氫呋喃。上述組分(a)-(c)可分開進給到反應器中，在此在聚合條件下利用它們的活性。但是，作為一個特定的有利實施方案，上述組分任選在少量烯烴存在下預接觸I分鐘至10小時，優(yōu)選2至7小時?？梢栽谝后w稀釋劑中在O至90°C，優(yōu)選20至70°C的溫度下進行預接觸。在該預接觸中可以使用一種或多種烷基鋁化合物或其混合物。如果在該預接觸中使用多于一種烷基鋁化合物，它們可以一起使用或相繼添加到預接觸槽中。即使進行預接觸，也不必在此階段添加全部量的烷基鋁化合物。其一部分可以在預接觸中添加，剩余等分試樣可送入聚合反應器。此外，在使用多于一種烷基鋁化合物時，也可以在預接觸中使用一種或多種并將其它送入聚合反應器。

聚乙烯被分成高密度(HDPE，密度0.941 g/cm3或更大)、中密度(MDPE，密度0.926至0.940 g/cm3)、低密度(LDPE，密度0.910至0.925 g/cm3)和線性低密度聚乙烯(LLDPE，密度0.910至0.925 g/cm3)。見ASTM D4976-98: Standard Specification for PolyethylenePlastic Molding and Extrusion Materials。特別地，LLDPE樹脂是乙烯與通常3至15重量％ α -烯烴共聚單體，如1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯的共聚物。LLDPE的主要用途是在膜用途，包括產(chǎn)品袋、垃圾袋、拉伸包裝(stretch wrap)、工業(yè)內(nèi)襯、透明膜如面包袋和整理收縮膜中。合適的C3-10 α-烯烴共聚單體包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等，及其混合物。該α-烯烴優(yōu)選是1-丁烯、1-己烯或其混合物。所用α-烯烴的量取決于所需LLDPE的密度。該α-烯烴通常以在3至15重量％范圍內(nèi)的量使用。用于制備本發(fā)明的擠出制品的LLDPE的密度優(yōu)選在0.865至0.940 g/cm3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.910至0.940 g/cm3的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.915至0.935 g/cm3的范圍內(nèi)。優(yōu)選在一個或多個聚合反應器中進行共聚，其中至少一個反應器在氣相中運行。該氣相反應器可以是攪拌式或流化式。該氣相聚合優(yōu)選在氫和烴溶劑存在下進行。使用氫控制乙烯聚合物的分子量。該乙烯聚合物優(yōu)選具有在0.1至10 dg/min范圍內(nèi)，更優(yōu)選在
0.5至8 dg/min范圍內(nèi)的熔體指數(shù)MI2。特別優(yōu)選的乙烯聚合物是乙烯和1_ 丁烯的LLDPE共聚物，所述共聚物具有在5至10重量％范圍內(nèi)的1- 丁烯含量。該乙烯-1- 丁烯共聚物優(yōu)選具有0.912至0.925 g/cm3，更優(yōu)選0.915至0.920 g/cm3的密度。該乙烯-1-丁烯共聚物優(yōu)選具有在0.5至15 dg/min,更優(yōu)選I至10 dg/min范圍內(nèi)的MI2。
優(yōu)選該烴溶劑的沸點高于乙烯和α -烯烴共聚單體的沸點高。合適的溶劑的實例包括甲苯、二甲苯、丙烷、戊烷、己烷等，及其混合物。該溶劑在聚合過程中冷凝。其由此從聚合中除去熱并有助于將單體保持在氣相反應器中。任選地，在惰性氣體，如氮氣和二氧化碳存在下進行氣相聚合。在另一實施方案中，該方法在串聯(lián)的兩個氣相反應器中進行。該催化劑直接或經(jīng)由一個或多個預活化裝置連續(xù)進給到第一反應器中。第一反應器的氣相優(yōu)選包含乙烯、一種或多種α-烯烴共聚單體、氫和烴溶劑。單體和其它組分連續(xù)進給到第一反應器中以使反應器壓力和氣相組成保持基本恒定。從第一氣相反應器排出產(chǎn)物流并送入第二反應器。第二反應器中的氣相優(yōu)選不同于第一反應器，以致在第二反應器中制成的LLDPE在組成和/或分子量方面不同于在第一反應器中制成的LLDPE。從第二反應器排出包含由第一和第二反應器制成的LLDPE的最終產(chǎn)物流。本發(fā)明的優(yōu)選擠出制品是LLPDE膜。相對于用本發(fā)明之前使用的含有抗靜電化合物的LLDPE制成的那些，這樣的LLDPE膜表現(xiàn)出更好的光學性質(zhì)，尤其是濁度，以及光澤度。本發(fā)明的膜可用于許多用途。它們特別可用于制造袋子、消費品和食品包裝以及工業(yè)包裝中使用的膜，其中膜光學性質(zhì)具有顯著影響。本發(fā)明的其它擠出制品包括MDPE和HDPE膜、片材、管道和瓶子。制造LLDPE膜的方法是已知的。例如，吹塑膜法可用于制造雙軸取向收縮膜(biaxially oriented shrink film)。在該方法中，由擠出機通過環(huán)形模頭中的模隙(0.025至0.100 in)進給LLDPE熔體以制造垂直向上推出的熔融管。將壓縮空氣送入管內(nèi)部以增大管直徑，以產(chǎn)生“ 膜泡(bubble)”。注入管中的空氣體積控制管的尺寸或所得吹脹t:匕，其通常為模頭直徑的I至3倍。在低頸擠出(low stalk extrusion)中，通過外表面上和任選在膜的內(nèi)表面上的冷卻環(huán)快速冷卻該管。霜白線高度(frost line height)是指熔融擠出物的固化位置。這出現(xiàn)在模頭直徑的大約0.5-4倍的高度處。從模隙到最終膜厚度的拉伸(draw down)和管直徑的膨脹造成膜的雙向拉伸，這提供膜性質(zhì)的所需平衡。膜泡在一對軋輥之間壓平(collapse)并通過膜卷繞器卷繞到膜輥上。在最初冷卻后在壁表面不會相互粘合的程度上進行管的壓平。本發(fā)明的膜的厚度通常低于35微米，優(yōu)選為10微米至70微米。已經(jīng)注意到，由于制備乙烯聚合物，特別是LLDPE原材料的方法中的改進，可以獲得本發(fā)明的擠出制品，特別是膜，所述改進在于特定種類的化合物的選擇，所述化合物除表現(xiàn)出抗靜電/抗結(jié)垢性質(zhì)外還能積極地影響該聚合法中所用的催化劑的特性。因此，根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供制備用于制造擠出制品，特別是膜的聚乙烯，特別是線性低密度聚乙烯的聚合法，所述聚合法優(yōu)選在一個或多個聚合反應器中進行，其中至少一個反應器在氣相中運行，其中所述改進包括使用用具有至少10個碳原子的烷基部分酯化的多元醇。根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供用具有至少10個碳原子的烷基部分酯化的多元醇在制備聚乙烯，特別是線性低密度聚乙烯的聚合法中的用途。所述聚合法優(yōu)選在一個或多個聚合反應器中進行，其中至少一個反應器在氣相中運行。下列實施例僅例示本發(fā)明，沒有任何限制用途。方法根據(jù)下列方法獲得LLDPE和所得膜的表征數(shù)據(jù):
催化劑粉末的粒度分布(PSD)
用激光分析儀型號Malvern Instrument 2600進行催化劑粒度分布的分析。借助這種儀器，單固體催化劑顆粒的直徑分布的測量基于單色激光的光學衍射原理。通過三個不同透鏡覆蓋的儀器場為2-564微米。該分析包括在氮氣流下將樣品添加到含有己烷并帶有攪拌器和流速為70至100升/小時的循環(huán)泵的測量池中。在使懸浮液循環(huán)的同時進行測量。分析儀的中央處理器加工接收的信號并計算不同直徑組上的樣品的粒度分布(PSD)。密度:
根據(jù)ASTM-D1505測定。焙體指數(shù)E (MIE)
根據(jù) ASTM-D1238 測定，條件 190°C /2.16 kg。
根據(jù)ASTM-D1003測定。光澤度
根據(jù)ASTM-D2457測定。
實施例實施例1
固體催化劑組分的制備
固體催化組分是包含負載在氯化鎂上的四氯化鈦化合物、含有乙酸乙酯作為內(nèi)給體并根據(jù)美國專利N0.7，592，286的實施例14中描述的程序制備的齊格勒納塔催化劑粉末。這種固體催化組分具有46微米的平均粒度和在43至50微米之間的粒度分布。在配有攪拌器、用于溫度調(diào)節(jié)的外部水套(water jacket)、溫度計和低溫恒溫器的內(nèi)徑14.5厘米的分散槽中，引入下列組分以制備催化劑懸浮液:
-上述齊格勒納塔催化劑粉末；
-具有0.844 g/cm3的密度和在20°C下30 cPs的動力粘度的白油0B22 AT ；
-具有336微米的平均直徑和在150至600微米之間的粒度分布的單硬脂酸甘油酯微球(GMS90，熔點 68°C)。將1091克白油0B22在室溫(25°C )下進給到分散槽中。在使分散槽保持在攪拌下的同時，相繼將100克催化劑粉末和80克GSM90微球加載到含該油的槽中。一旦完成催化劑和GMS90的進料，使所得懸浮液在攪拌條件下保持30分鐘，將分散槽溫度調(diào)節(jié)在13°C:在該懸浮液的組分的混合過程中將攪拌裝置的速度調(diào)節(jié)至85 rpm。所得懸浮液具有大約77克/升(克催化劑/升油)的催化劑濃度并含有抗靜電化合物，GMS90/催化劑的重量比為0.8。將467克熔融凡士林脂BF (熔點=60°C ;密度=0.827 g/cm3)在80°C進料溫度下進給到含有該催化劑懸浮液的分散槽中。在使該懸浮液保持在攪拌條件下的同時，在3分鐘內(nèi)將熔融增稠劑緩慢進給到該催化劑懸浮液中。在熔融凡士林脂的添加過程中使催化劑懸浮液保持在13°C下:因此，該熔融增稠劑在接觸催化劑懸浮液時幾乎立即固化。在熔融凡士林進給后，該催化劑糊的組分在速度為85 rpm的攪拌條件下保持90分鐘的時間。在此期間，分散槽內(nèi)的溫度保持在13°C:在此溫度下，該催化劑糊仍是足夠流動是以便借助計量注射器從分散槽中排出。所得催化糊具有大約0.43的脂/油重量比，而催化劑糊中的固體(催化劑+抗靜電劑)濃度等于大約90 g/1。催化劑活化
通過計量注射器從分散槽排出所得催化糊，然后借助兩個計量注射器連續(xù)轉(zhuǎn)移到催化劑活化容器中。使用三異丁基-鋁(TIBAL)和氯化二乙基-鋁(DEAC)的7:1重量比的混合物作為催化劑活化劑，同時使用四氫呋喃(THF)作為外給體化合物。這些組分以下列量引入活化容器中:
-重量比(TIBAL+DEAC)/催化劑=10.0 ；
-重量比(TIBAL+DEAC) / THF = 40.0 ；
也將丙烷作為稀釋劑進給到活化容器中。上述組分在40°C的溫度下接觸70分鐘。從活化容器排出活化的催化糊并連續(xù)進給到用于烯烴聚合的流化床反應器中。聚合
將活化的催化劑糊引入流化床反應器中，在此乙烯與1-丁烯共聚產(chǎn)生線性低密度聚乙烯(LLDPE)。該聚合在作為聚合稀釋劑的丙烷和作為分子量調(diào)節(jié)劑的氫存在下進行。該氣體反應混合物的組成為:30摩爾％乙烯、16摩爾％1_ 丁烯、7.5摩爾％氫和46.5摩爾％丙燒。在80°C的溫度和25巴的壓力下進行乙烯/1- 丁烯聚合。從該反應器排出的LLDPE共聚物表現(xiàn)出0.918 g/cm3的密度和1.0 g/10min的熔體指數(shù)MIE。膜制備
在配有2〃直徑滑膛(smooth-bore)擠出機、24:1 L/D屏障型螺桿和4〃直徑螺旋芯棒模頭(其具有0.100〃模隙)的吹塑膜生產(chǎn)線上制造表I的實施例的吹塑膜。吹塑膜制造條件包括631b/hr的輸出速率、215-220°C的溶體溫度、2.5的吹脹比、12〃的霜白線高度和I密爾(25微米)的膜厚度。該膜的濁度為14%。該膜的45°光澤度為43%。對比例I
以與實施例1相同的方式制備LLDPE，只是使用Atmer 163代替GMS0從該反應器排出的LLDPE共聚物表現(xiàn)出0.922 g/cm3的密度和1.0 g/10min的熔體指數(shù)MIE。以與實施例1相同的方式制備膜。該膜的濁度為22%。該膜的45°光澤度為27%。對比例2
以與實施例1相同的方式制備LLDPE，只是使用Costelan AS100代替GMS且重量比(TIBAL+DEAC)/THF = 20.00從該反應器排出的LLDPE共聚物表現(xiàn)出0.919 g/cm3的密度和1.0 g/10min的熔體指數(shù)MIE。以與實施例1相同的方式制備膜。該膜的濁度為19%。該膜的45°光澤度為36%。
權(quán)利要求
1.包含通過聚合法獲得的聚乙烯的擠出制品，所述聚合法是在通過使下列組分接觸獲得的產(chǎn)物存在下進行的: (a)固體催化劑組分，其包含鹵化鎂、具有至少T1-鹵素鍵的鈦化合物和任選一種或多種內(nèi)給電子體化合物， (b)一種或多種烴基鋁化合物， (C)任選外給電子體化合物，和 (d)用下式(I)的羧酸進行部分酯化的多元醇: R-COOH(I) 其中R是含有至少10個碳原子的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的擠出制品，其中所述多元醇選自屬于下式(II)的那些: H - (CHR1)n-H(II) 其中: -R1獨立地為H、OH或0C0R，至少一個，優(yōu)選至少兩個是OH且至少一個是0C0R， -R是優(yōu)選直鏈的、含有至少10個碳原子，優(yōu)選10-20個碳原子的烷基，且 -η是高于2，優(yōu)選高于3，更優(yōu)選為3至10的整數(shù)。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的擠出制品，其中所述多元醇選自通過用具有至少10個碳原子的飽和脂肪酸將甘油部分酯化獲得的化合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的擠出制品，其中所述多元醇選自甘油的單酯。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的擠出制品，其中所述多元醇是單硬脂酸甘油酯。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的擠出制品，其中所述聚乙烯是線性低密度聚乙烯。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的擠出制品，其是膜。
8.制備用于制造擠出制品的聚乙烯的聚合法，所述聚合法優(yōu)選在一個或多個聚合反應器中進行，其中至少一個所述反應器在氣相中運行，其中所述改進包括使用用具有至少10個碳原子的烷基進行部分酯化的多元醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的聚合法，其用于制備用于制造膜的線性低密度聚乙烯。
10.用具有至少10個碳原子的烷基進行部分酯化的多元醇在制備聚乙烯的聚合法中的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的用途，其中所述方法在一個或多個聚合反應器中進行，其中至少一個反應器在氣相中運行。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或權(quán)利要求11的用途，其中所述聚合法用于制備線性低密度聚乙烯。
全文摘要
包含通過聚合法獲得的乙烯聚合物的擠出制品，特別是膜，所述聚合法是在通過使下列組分接觸獲得的產(chǎn)物存在下進行的(a)包含鹵化鎂、具有至少Ti-鹵素鍵的鈦化合物和任選一種或多種內(nèi)給電子體化合物的固體催化劑組分，(b)烴基鋁化合物，(c)任選外給電子體化合物，和(d)用含有具有至少10個碳原子的烷基的羧酸進行部分酯化的多元醇。
文檔編號C08F4/649GK103119071SQ201180046952
公開日2013年5月22日 申請日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月28日
發(fā)明者P.拜塔, D.布里塔, P.費拉里, H.馬夫里迪斯, G.梅, R.皮卡, J.韋塞克 申請人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司