專利名稱：制備聚合物多元醇的方法
制備聚合物多元醇的方法發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及制備聚合物多元醇的方法。
背景技術(shù)：
聚合物多元醇常用于制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫。軟質(zhì)聚氨酯泡沫廣泛用于許多應(yīng)用。 主要的應(yīng)用領(lǐng)域是汽車和飛機工業(yè)、軟墊家具和工藝制品。例如，全泡沫座椅、座椅的頂墊以及背枕和頭枕全部由軟質(zhì)聚氨酯泡沫制成，它們廣泛用于小汽車和飛機。其他應(yīng)用包括使用軟質(zhì)聚氨酯泡沫作為地毯襯墊、被褥和床墊、摩托車的泡沫鞍形座、車身與它的燈之間的墊片、發(fā)動機的空氣過濾器的唇形密封、以及汽車部件和發(fā)動機部件上用于降低聲音和振動的阻隔層。
用于制備聚合物多元醇(也就是說其中聚合物分散在基礎(chǔ)多元醇中的體系)的典型方法包括在反應(yīng)器容器中混合基礎(chǔ)多元醇、一種或多種烯屬不飽和單體、聚合引發(fā)劑、任選的大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，并在50至200°C的溫度下聚合如此獲得的混合物。偶氮二(2-甲基丁腈)，也就是AMBN，是常用于從烯屬不飽和單體和基礎(chǔ)多元醇生產(chǎn)聚合物多元醇的引發(fā)劑。例如，WO 199940144公開了聚合物多元醇生產(chǎn)中合適的聚合引發(fā)劑包括過氧化物化合物和偶氮化合物。
制造聚合物多元醇時通常希望優(yōu)化烯屬不飽和單體在基礎(chǔ)多元醇的存在下向目標(biāo)聚合物的轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明的目的是提供這種轉(zhuǎn)化率得以提高的聚合物制備方法。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在同時投配單體和引發(fā)劑的時間段期間增加引發(fā)劑與單體的配料重量比，可以實現(xiàn)這個目標(biāo)。
因此，本發(fā)明涉及制備聚合物多元醇的方法，所述方法包括在反應(yīng)器容器中混合基礎(chǔ)多元醇、一種或多種烯屬不飽和單體、聚合引發(fā)劑、任選的大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，并在50至200°C的溫度下聚合如此獲得的混合物，其中所述單體和引發(fā)劑同時投配到反應(yīng)器容器中，并且其中在同時投配所述單體和引發(fā)劑的時間段期間，增加引發(fā)劑與單體的配料重量比。
在本發(fā)明中，向反應(yīng)器容器同時投配單體和引發(fā)劑，并不意味著所述單體和弓I發(fā)劑應(yīng)該以混合物投配到反應(yīng)器容器中。所述單體和引發(fā)劑可以單獨地(同時或相繼)、間斷地或以混合物投配。
在本發(fā)明中，單體和引發(fā)劑同時、或至少基本上同時投配到反應(yīng)器容器。因此，這并不意味著在整個聚合物多元醇制備過程期間，單體和引發(fā)劑應(yīng)該總是恰好同時投配。例如，一部分單體可以在整個過程的第一階段投配，而在該第一階段沒有投配引發(fā)劑。然后， 可以在該過程的第二階段中，將單體和引發(fā)劑同時投配到反應(yīng)器容器。術(shù)語“基本上同時” 用來指所加工的單體和引發(fā)劑以一種使它們在大致相同的時間下反應(yīng)的方式來投配。技術(shù)人員應(yīng)理解，為了達(dá)到相似的結(jié)果，各個組分的實際投配可以是交替的、同時的或緊接相繼的。
此外，在本發(fā)明中 ，單體和引發(fā)劑在某個時間段期間同時投配。這意味著所述單體和引發(fā)劑不是在某個時間點一次性全部投配，而是在可以從15分鐘到10小時、合適的是I 到5小時的時間段期間投配。
再另外，在本發(fā)明中，同時(或基本上同時)投配單體和引發(fā)劑的時間段期間，引發(fā)劑與單體的配料重量比增加。在本申請文件中，引發(fā)劑與單體的配料重量比被定義為投配的引發(fā)劑重量與投配的引發(fā)劑和單體總重量的比率。
在本發(fā)明中，在同時投配單體和引發(fā)劑的時間段期間，引發(fā)劑與單體的配料重量比可以連續(xù)或逐步增加。也就是說，所述增加可以是相對小或大的增量。
此外，所述配料重量比的最大值不是必須在同時投配單體和引發(fā)劑的時間段的最后部分內(nèi)。例如，所述最大值可以在所述時間段的中間。然而，優(yōu)選所述最大值在所述時間段的第四個四分之一時間內(nèi)。此外，優(yōu)選在同時投配單體和引發(fā)劑的時間段的第三個四分之一期間，引發(fā)劑與單體的配料重量比低于所述時間段的第四個四分之一時間中引發(fā)劑與單體的配料重量比。
在同時投配單體和引發(fā)劑的時間段期間，引發(fā)劑與單體配料重量比的增加，可以通過增加每單位時間投配的引發(fā)劑重量或通過減少每單位時間投配的單體重量或通過二者的組合來實現(xiàn)。通常，引發(fā)劑作為在基礎(chǔ)多元醇中的溶液進行投配。在后面的情況下，每單位時間投配的引發(fā)劑重量可以通過增加這種溶液的濃度而增加。在希望保持這種溶液的濃度恒定的情況下，引發(fā)劑與單體的配料重量比可以通過減少每單位時間投配的單體重量或通過增加每單位時間投配的引發(fā)劑溶液的重量而增加。
基于單體的總重量，聚合引發(fā)劑通常的使用量為O. 01至5重量％。所述量是指基于所有投配的單體的總重量的所有投配的引發(fā)劑的總重量的值。合適的聚合引發(fā)劑包括過氧化物化合物和偶氮化合物。也可以使用引發(fā)劑的混合物。合適的偶氮化合物的實例是偶氮二異丁腈(AIBN)和偶氮二(2-甲基丁腈)(AMBN)。
在本發(fā)明的方法中，聚合引發(fā)劑任選是過氧化物化合物。合適的是，所述引發(fā)劑只是過氧化物化合物，就是說不使用除過氧化物化合物以外的引發(fā)劑。合適的過氧化物的實例是過氧化二苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基氫過氧化物、過氧化苯甲酰和二叔丁基過氧化物。
在本發(fā)明的具體實施方式
中，在本發(fā)明的方法中用作聚合引發(fā)劑的過氧化物化合物是下式的化合物
R1-C ( = O) -O-O-R2 (I)
其中R1是燒基，R2是下式的燒基
-C(R3) (R4)-C(R5) (R6) (R7) (II)
其中RjPR4相同或不同并且是烷基，R5、RjP R7相同或不同并且是氫原子或烷基； 或者
其中式(I)的聚合引發(fā)劑包括下式的R2烷基
-C(R3)(R4)-COV )(V )-C(R/ )0V )0V ) (HI)
其中RjPR4相同或不同并且是烷基，R5'和IV相同或不同并且是氫原子或烷基，R/、IV和IV相同或不同并且是氫原子或烷基，條件是在R5'和IV是氫原子的情況下，R/、R/和IV不全為氫原子。
通常，R1是具有最多10個碳原子的烷基，更適合是4至10個碳原子的烷基。R1的合適烷基的實例是叔丁基、1-乙基丙基、1-乙基戊基和2，4，4-三甲基戊基。在本發(fā)明的具體實施方式
中，R1是1-乙基戊基。
對于式(II)，通常地，RjPR4是具有最多10個碳原子的烷基，更適合的是具有I 至4個碳原子。R3和R4可以選自甲基或乙基。在本發(fā)明的一種實施方式中，R3和R4相同并且兩個都是甲基。
R5、RdP R7可以都是氫原子，在這種情況下-C(R5) (R6) (R7)是甲基?；蛘?，&、1 6和 R7中的至少一個是烷基并且可以選自甲基、乙基或叔丁基。在本發(fā)明的具體實施方式
中，R5 和R6 二者都是氫原子并且R7是具有最多10個碳原子的烷基，例如包括甲基、乙基或叔丁基 (特丁基)。
對于式(III)，通常地,RdPR4是具有最多10個碳原子的烷基，更適合的是具有I 至4個碳原子。R3和R4可以選自甲基或乙基。在本發(fā)明的一種實施方式中，R3和R4相同并且兩個都是甲基。
在R5'和IV是烷基的情況下，所述烷基適合的是具有最多10個碳原子，任選具有I至4個碳原子。R5,和R6'可以是甲基或乙基。
在R/、R8'和R9'的一個或多個是燒基的情況下，所述燒基具有最多10個碳原子，任選至少I個和最多4個碳原子。R7,、R8'和R9'可以是甲基或乙基。在本發(fā)明的具體實施方式
中，R/、R8'和R9'全部相同并且是甲基。
式(II)的R2燒基的實例是叔丁基、1，1_ 二甲基丙基、1，1_ 二甲基丁基、1，1，3_ 二甲基丁基、I，I，3, 3_四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基和1,1,2,2-四甲基丁基。在本發(fā)明的實施方式中，R2烷基是1，1，3，3_四甲基丁基。
在本發(fā)明的具體實施方式
中，R1和R2是不含雜原子例如氧、氮和/或硫的烷基。
式(III)的民烷基的實例包括1，1_二甲基丁基、1，1，3_三甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基和1,1,2,2-四甲基丁基。
在本發(fā)明的具體實施方式
中，引發(fā)劑是過氧化-2-乙基己酸1，1，3，3_四甲基丁酯，也即R1是1-乙基戊基和R2是1，1，3，3-四甲基丁基的式⑴化合物。
EP1624005中建議在生產(chǎn)聚合物多元醇中使用所述過氧化_2_乙基己酸1，1，3， 3_四甲基丁酯。所述EP 1624005公開了制造聚合物多元醇的方法，包括將基礎(chǔ)多元醇、預(yù)形成的高效能穩(wěn)定劑、至少I種烯屬不飽和單體、至少I種自由基聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑進行自由基聚合。所述過氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯僅被建議作為可用于這種方法的許多引發(fā)劑之一。此外，EP1624005還要求存在預(yù)形成的穩(wěn)定劑，還要求所述聚合物多元醇是“超高固含量”的聚合物多元醇。如EP1624005中定義，這意味著聚合物多元醇中固態(tài)聚合物的含量大于60wt%。另外，所述EP1624005中公開的反應(yīng)溫度明顯地超過用于本發(fā)明的引發(fā)劑類型的120°C。
優(yōu)選地，在本發(fā)明中，聚合物多元醇的固態(tài)聚合物含量(為固態(tài)聚合物量基于聚合物和多元醇的總量的值)最多60wt%。合適地，所述固態(tài)聚合物含量是25至55wt%。優(yōu)選地，固態(tài)聚合物含量是30至55wt%，更優(yōu)選35至55wt%。
在本發(fā)明的具體實施方式
中，聚合溫度低于約120°C，適合的是低于115°C，更適合的是約115°C或更低。
本發(fā)明的方法可以是連續(xù)、分批或半分批的方法。然而，本發(fā)明的方法以分批或半分批方法運行良好。在后一種情況中，在有限量的時間內(nèi)向反應(yīng)器連續(xù)添加一種或多種化合物。當(dāng)在初始階段添加待混合的化合物時和/或當(dāng)在這種初始階段之后添加化合物時， 可以進行這樣的連續(xù)添加。分批操作和半分批操作不同于連續(xù)操作之處在于，分批和半分批操作中，產(chǎn)物不連續(xù)地從反應(yīng)器中除去。
在本發(fā)明的方法中，通過混合基礎(chǔ)多元醇、一種或多種烯屬不飽和單體、聚合引發(fā)劑、任選的大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，并在50至200°C的溫度下聚合如此獲得的混合物，來制備聚合物多元醇。制備聚合物多元醇的方法公開在例如W01999040144、 W02003097712 和 W02008122581 中。
這種聚合物多元醇的制備優(yōu)選在不銹鋼反應(yīng)器容器中進行。此外，優(yōu)選地，反應(yīng)器容器是連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器，更優(yōu)選是不銹鋼的連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器。
進行聚合的溫度為50至200°C、適合地在70至150°C、更優(yōu)選80至130°C的范圍中包含的值。在本發(fā)明的具體實施方式
中，聚合溫度低于約120°C，適合地低于115°C，更適合地約115 °C或更低。此外，優(yōu)選整個聚合過程期間，溫度保持在某個值恒定，條件是從所述值加或減10°C的偏差仍然是可容許的。在所述優(yōu)選實施方式內(nèi)，優(yōu)選整個聚合過程期間，溫度保持在70至120°C、優(yōu)選80至115°C范圍內(nèi)包括的值。
可進行聚合的壓力適合地為O. 01至5巴絕對壓力、更適合地O. 05至4巴絕對壓力的范圍內(nèi)包括的值。
使用的基礎(chǔ)多元醇優(yōu)選是聚醚多元醇，也經(jīng)常稱為聚氧化烯多元醇。這樣的聚醚多元醇通常是通過將具有多個活性氫原子的起始化合物與一種或多種氧化烯例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其兩種或更多種的混合物反應(yīng)而獲得。合適的聚醚多元醇是具有標(biāo)稱分子量在350至15，000范圍內(nèi)的那些。另外，所述聚醚多元醇適合地具有至少2. O、通常大于2. O的平均標(biāo)稱官能度(Fn)，在本發(fā)明的一種實施方式中，平均Fn為至少3. O。在本發(fā)明的另一種實施方式中，發(fā)現(xiàn)使用分子量在2000至14，000范圍內(nèi)的多元醇特別有利。 這樣的多元醇還優(yōu)選Fn大于2. 5，并且適合地在約2. 5至約6. O的范圍內(nèi)。所述多元醇的羥值適合地具有10至150mg KOH/g、更適合地20至75mg KOH/g的值。合適的多元醇的實例包括 CARADOL SC46-02、CARAD0L SC36-13·、CARADOL MC36-03、CARADOL SC56-02、CARAD0L SC36-1K CARADOL SC48-03 和 CARADOL MH56-03 (CARADOL 是商標(biāo))。最優(yōu)選地，使用 CARADOL SC56-02 多元醇和 CARADOL SC48-03 多元醇。
用于制備分散聚合物的合適的烯屬不飽和單體包括乙烯基芳烴，如苯乙烯、α-甲基苯乙稀、β _甲基苯乙稀和各種其他的燒基取代苯乙稀。其中，優(yōu)選使用苯乙稀。乙稀基芳族單體可以單獨使用或與其他烯屬不飽和單體例如丙烯腈、甲基丙烯腈、偏二氯乙烯、各種丙烯酸酯和共軛二烯如1，3_ 丁二烯和異戊二烯組合使用。待用于本發(fā)明目的的優(yōu)選烯屬不飽和單體是重量比為30 70至100 O的苯乙烯和丙烯腈。然而，特別優(yōu)選使用單獨的苯乙烯或者苯乙烯丙烯腈的重量比為50 50至75 25的苯乙烯和丙烯腈的組合物，分別產(chǎn)生分散聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。
優(yōu)選地，在制備聚合物多元醇時供給大分子單體。在本申請文件中，大分子單體被認(rèn)為是可以包含一個或多個不飽和度并且其目的是引起聚合物粒子在基礎(chǔ)多元醇中穩(wěn)定分散的多元醇，所述聚合物粒子從一種或多種烯屬不飽和單體的聚合獲得。
可以使用的大分子單體包括但不限于多元醇與反應(yīng)性不飽和化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述不飽和化合物例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、富馬酸、1，1-二甲基-間異丙烯基-芐基-異氰酸酯、甲基丙烯酸異氰基乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油醚。如果應(yīng)用多元羧酸或酸酐，優(yōu)選將不飽和的多元醇與氧化烯反應(yīng)。制備大分子單體的多元醇優(yōu)選具有至少2的羥基官能度。
合適的大分子單體已經(jīng)在W0199940144中描述。這樣的大分子單體適合作為聚合物多元醇中的穩(wěn)定劑前體，并且已經(jīng)通過包括下述的方法制備將多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng)，并隨后將如此獲得的加合物與包含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物化合物反應(yīng)。所述多元醇優(yōu)選是山梨糖醇或山梨糖醇與一種或多種二醇(包括水)的混合物， 將所述山梨糖醇或所述混合物與氧化丙烯和氧化乙烯的混合物反應(yīng)。所述環(huán)狀二羧酸酐優(yōu)選是鄰苯二甲酸酐。所述環(huán)氧化物化合物優(yōu)選是甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯。所述加合物在與包含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物化合物反應(yīng)之前，可以先與二 -或更高官能的環(huán)氧化物化合物部分反應(yīng)。此外，在多元醇與環(huán)狀二羧酸酐之間反應(yīng)之前，所述多元醇可以與二-或更高官能的異氰酸酯化合物反應(yīng)。制備大分子單體的方法包括將所述加合物先與包含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物化合物部分反應(yīng)，隨后將如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物與二 -或更高官能的環(huán)氧化物化合物或二-或更高官能的異氰酸酯化合物反應(yīng)。
所述大分子單體適合地具有至少4000、通常在5000至50，000范圍內(nèi)的標(biāo)稱分子量。
本發(fā)明方法的過程中烯屬不飽和單體的存在量可以廣泛變化。在本發(fā)明方法過程中的任何時間，基于基礎(chǔ)多元醇、聚合物、單體和任選的大分子單體的總重量，烯屬不飽和單體的量將通常在O至60重量％之間變化?？梢栽陂_始時進料所有基礎(chǔ)多元醇，也可以在聚合弓I發(fā)之后添加大部分基礎(chǔ)多元醇。
在聚合引發(fā)之后任選添加的另外的基礎(chǔ)多元醇可以與開始進料的基礎(chǔ)多元醇相同或可以不同。優(yōu)選地，所述基礎(chǔ)多元醇保持相同。
鏈轉(zhuǎn)移劑也可以添加到或存在于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。優(yōu)選地，它們在本方法的初始階段進給到反應(yīng)器中。鏈轉(zhuǎn)移劑的用途和它們的性質(zhì)是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的。鏈轉(zhuǎn)移劑能夠控制分子量和/或各種聚合物分子之間發(fā)生的交聯(lián)，由此可以影響聚合物多元醇的穩(wěn)定性。如果確實使用，基于最終產(chǎn)物的總重量，鏈轉(zhuǎn)移劑合適的使用量為O.1至20重量％，更適合O. 2至10重量％，和最適合O. 3至7重量％。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的實例是1- 丁醇、2- 丁醇、異丙醇、乙醇、甲醇、環(huán)己烷和硫醇，例如十二硫醇、乙硫醇、1-庚硫醇、2-辛硫醇和甲苯硫醇。優(yōu)選地，使用異丙醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑。
也可以應(yīng)用其他化合物，例如促進各種組分混合的化合物、具有粘度降低作用的化合物、和/或能夠使一種或多種所用的組分更好地溶解在反應(yīng)介質(zhì)中的化合物。具有粘度降低作用、從而能夠更好地混合組分的化合物的實例是甲苯。進料和/或反應(yīng)器中可以存在助劑，如甲苯。
本發(fā)明的具體實施方式
容許在沒有預(yù)形成的穩(wěn)定劑的情況下顯著發(fā)生聚合反應(yīng)。 預(yù)形成的穩(wěn)定劑通常是聚合混合物中少量的由苯乙烯、丙烯腈和大分子單體預(yù)形成的共聚物，所述共聚物單獨形成并投配到反應(yīng)中以穩(wěn)定所述混合物。通過這種方式，預(yù)形成的穩(wěn)定劑是作為 單獨的成分添加到所述方法中的組分。在苯乙烯、丙烯腈和溶劑/鏈轉(zhuǎn)移劑如例如IPA、甲苯和/或多元醇、以及自由基引發(fā)劑的存在下，它通常是大分子單體的反應(yīng)產(chǎn)物。 預(yù)形成的穩(wěn)定劑通常儲存在緩沖罐/容器中，從所述緩沖罐/容器投配到聚合物多元醇過程中。在本發(fā)明中，不需要將一種或多種預(yù)形成的穩(wěn)定劑組分在聚合步驟之前引入到反應(yīng)混合物中，這與先前已知方法相比是顯著的優(yōu)勢。
本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的聚合物多元醇，優(yōu)選無副產(chǎn)物的聚合物多元醇。
通過本發(fā)明的方法可獲得的聚合物多元醇在一種或多種合適的聚氨酯催化劑、合適的發(fā)泡劑、一種或多種表面活性劑和任選的交聯(lián)劑存在下通過與合適的多異氰酸酯反應(yīng)，非常適合于制備聚氨酯泡沫，尤其軟質(zhì)聚氨酯泡沫。這種反應(yīng)也通常表示為發(fā)泡。因此，本發(fā)明還涉及通過將包含本發(fā)明的方法可獲得的聚合物多元醇和多異氰酸酯組分的組合物進行發(fā)泡，來制備聚氨酯泡沫的方法。
此外，本發(fā)明涉及通過所述發(fā)泡法可獲得的聚氨酯泡沫。
再有，本發(fā)明涉及包含所述聚氨酯泡沫的成形制品。
本發(fā)明在下面的非限制性實施例中進一步說明。
參比例I
通過應(yīng)用如下分批步驟制備聚合物多元醇，其中使用了如下化合物
基礎(chǔ)多元醇=含重量比約11/89的隨機分布的氧化乙烯和氧化丙烯單體的聚醚多元醇。它使用甘油作為引發(fā)劑和氫氧化鉀(KOH)作為催化劑來生產(chǎn)。所述基礎(chǔ)多元醇的重均分子量約3，000并且OH值約54mgK0H/g。
苯乙烯和丙烯腈=烯屬不飽和單體。
過氧化-2-乙基己酸I，I，3，3-四甲基丁酯=聚合引發(fā)劑。
大分子單體=具有下面結(jié)構(gòu)的多元醇(按照W01999040144)
權(quán)利要求
1.用于制備聚合物多兀醇的方法，所述方法包括在反應(yīng)器容器中混合基礎(chǔ)多兀醇、一種或多種烯屬不飽和單體、聚合引發(fā)劑、任選的大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，并在50至 200°C的溫度下聚合如此獲得的混合物，其中所述單體和引發(fā)劑基本同時投配到反應(yīng)器容器，并且其中在基本同時投配所述單體和引發(fā)劑的時間段期間，增加引發(fā)劑與單體的配料重量比。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述引發(fā)劑包括過氧化物化合物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述引發(fā)劑具有下式R1-C ( = O) -O-O-R2 (I)其中R1是燒基，R2是下式的燒基-C(R3) (R4)-C(R5) (R6) (R7) (II)其中R3和R4相同或不同并且是烷基，R5、R6和R7相同或不同并且是氫原子或烷基。
4.權(quán)利要求3的方法，其中R5、R6和R7中的至少一個是烷基并且選自甲基、乙基或叔丁基。
5.權(quán)利要求3或4的方法，其中R2選自叔丁基、1，1-二甲基丙基、I，1- 二甲基丁基、 I，I，3- 二甲基丁基、I，I，3, 3_四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基或I，1,2,2~四甲基丁基。
6.權(quán)利要求2的方法，其中所述引發(fā)劑具有下式R1-C ( = O) -O-O-R2 (I)其中R1是燒基，R2是下式的燒基-C(R3)(R4)-COV )(V )-c(R/ )αν )αν ) (III)其中R3和R4相同或不同并且是烷基，R5'和IV相同或不同并且是氫原子或烷基， R/、IV和IV相同或不同并且是氫原子或烷基，條件是在R5和R6 二者是氫原子的情況下，R7、R8和R9不全為氫原子。
7.權(quán)利要求6的方法，其中R2是1，1-二甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基或I，I，2, 2-四甲基丁基。
8.權(quán)利要求7的方法，其中民是1，1，3，3_四甲基丁基。
9.權(quán)利要求3至8任一項的方法，其中R1是具有最多10個碳原子的烷基。
10.權(quán)利要求9的方法，其中R1是1-乙基戊基。
11.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述基礎(chǔ)多元醇的標(biāo)稱分子量在350至15，000 范圍內(nèi)并且平均標(biāo)稱官能度(Fn)為至少2. O。
12.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述烯屬不飽和單體是重量比為30 70至 100 : O的苯乙烯和丙烯腈。
13.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中使用大分子單體，并且所述大分子單體通過如下獲得將多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng)，并隨后將這樣獲得的加合物與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物化合物反應(yīng)。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述環(huán)狀二羧酸酐是鄰苯二甲酸酐。
15.用于制備聚氨酯泡沫的方法，所述方法通過將如下組合物進行發(fā)泡，該組合物包含通過權(quán)利要求1至14的任一項所述的方法可獲得的聚合物多元醇以及多異氰酸酯組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備聚合物多元醇的方法，所述方法包括在反應(yīng)器容器中混合基礎(chǔ)多元醇、一種或多種烯屬不飽和單體、聚合引發(fā)劑、任選的大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，并在50至200℃的溫度下聚合如此獲得的混合物，其中所述單體和引發(fā)劑同時投配到反應(yīng)器容器，并且其中在同時投配所述單體和引發(fā)劑的時間段期間，增加引發(fā)劑與單體的配料重量比。
文檔編號C08F4/34GK103068866SQ201180038137
公開日2013年4月24日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月3日
發(fā)明者P·J·芬尼斯, M·J·M·萊利維爾德 申請人:國際殼牌研究有限公司