專利名稱：封閉型mdi-peg2.e架橋劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種封閉型MDI-PEG2. E架橋劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
帶有NCO端基的預(yù)聚體是聚氨酯合成中非常重要的中間體，因?yàn)镹CO預(yù)聚體可用帶代各種活波氫的化合的羥基、羧基、氨基等基團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)物而作為架橋劑使用， 通常的架橋劑是三羥甲基丙烷(TMP)與2，4-TDI (TDI 一 100)反應(yīng)的預(yù)聚體，TDI-TMP型架橋劑是我國(guó)生產(chǎn)量最大和使用最為廣泛的架橋劑。一般地，TDI-TMP型架橋劑是由TDI與TMP反應(yīng)合成，是典型的NCO/ OH加成反應(yīng)，其中TDI過(guò)量于TMP，得到的預(yù)聚體中含有約1. 5% 6%的單體TDI。TDI-TMP架橋劑中殘余的游離異氰酸脂TDI屬于劇毒物質(zhì)，對(duì)人體的危害非常大，我們?cè)贛DI - PEG2研發(fā)的基礎(chǔ)上，采用乙二醇乙醚作為封閉劑對(duì)MDI - PEG2進(jìn)行封閉，形成的新型封閉型MDI-PEG2. E架橋劑是性能優(yōu)良的水分散體型粘合強(qiáng)度增進(jìn)劑，該交聯(lián)劑安全無(wú)毒，儲(chǔ)存穩(wěn)定，拒水性能好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，低游離TDI含量，綠色環(huán)保，低支化度，儲(chǔ)存穩(wěn)定，拒水性能好的新型架橋劑。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明的目的，本發(fā)明中新型架橋劑采用以下技術(shù)方案一種封閉型 MDI-PEG2. E架橋劑，其特征在于通過(guò)以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時(shí)在新反應(yīng)容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到5(T90°C反應(yīng)Hh得到MDI-PEG2預(yù)聚體； b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預(yù)聚體，加熱到4(T60°C完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到9(T115°C進(jìn)行封端反應(yīng)廣5h，得到封閉型MDI-PEG2. E架橋劑。所述乙二醇乙醚中活潑H與MDI —PEG2預(yù)聚體中一NCO的摩爾比為1. 0 2. 0:1。所述制備方法中溶劑乙酸乙酯與乙二醇乙醚的質(zhì)量比為1:廣5。有益效果與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)由于MDI低毒，獲得產(chǎn)物中游離TDI單體含量小于0. 05%,因此更加環(huán)保；同時(shí)采用非離子型的乙二醇乙醚作為封端劑提高了產(chǎn)物的穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步地詳細(xì)說(shuō)明，但是本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表示的范圍。實(shí)施例1
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計(jì)的IOOOml四口燒瓶反應(yīng)器中，加入Imol當(dāng)量的MDI — PEG2預(yù)聚體(自制)置于反應(yīng)容器中，加入計(jì)量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻， 配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑乙二醇乙醚中活潑H與MDI — TMP預(yù)聚體中一NCO以1. 35當(dāng)量配比稱取乙二醇乙醚，將其溶解于計(jì)量的甲基異丁基酮，配制成75%的溶液， 轉(zhuǎn)入滴液漏斗，并提升反應(yīng)容器中的溫度至60°C，滴加乙二醇乙醚溶液，該過(guò)程中控制體系溫度在6(Γ70 ！左右，滴加時(shí)間3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完畢后將體系升溫至 95°C，控溫反應(yīng)4h，得到淡黃色溶液，即封閉的預(yù)聚體MDI — PEG2溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為74. 37%，粘度彡1380mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 010%，解封溫度 15(Tl65°C。實(shí)施例2:
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計(jì)的IOOOml四口燒瓶反應(yīng)器中，加入Imol當(dāng)量的MDI — PEG2預(yù)聚體(自制)置于反應(yīng)容器中，加入計(jì)量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻， 配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑乙二醇乙醚中活潑H與MDI — TMP預(yù)聚體中一NCO 以1. 15當(dāng)量配比稱取乙二醇乙醚，將其溶解于計(jì)量的甲基異丁基酮，配制成75%的溶液， 轉(zhuǎn)入滴液漏斗，并提升反應(yīng)容器中的溫度至65°C，滴加乙二醇乙醚溶液，該過(guò)程中控制體系溫度在65 75 ！左右，滴加時(shí)間3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完畢后將體系升溫至 95°C，控溫反應(yīng)4h，得到淡黃色溶液，即封閉的預(yù)聚體MDI — PEG2溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為74. 13%，粘度彡1360mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 011%，解封溫度 15(Γ170 。所述MDI — PEG2預(yù)聚體根據(jù)以下步驟制得a、將PEG2溶解于計(jì)量的乙酸乙酯中， 然后升溫至30°C -70°C，攪拌完全溶解得到PEG2溶液；b、在反應(yīng)釜中加入計(jì)量的MDI、乙酸乙酯及二異丁基錫，升溫至40 50°C，攪拌完全溶解；C、然后緩慢加入步驟a獲得的PEG2 溶液，該添加時(shí)間為0. 5 證，然后升高50 80°C，保溫反應(yīng)Ih 證，得到淡黃色透明液體產(chǎn)物。其中PEG2是兩個(gè)乙二醇縮合一個(gè)水分子得到的產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種封閉型MDI-PEG2. E架橋劑，其特征在于，通過(guò)以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時(shí)在新反應(yīng)容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到5(T90°C反應(yīng) r5h得到MDI-PEG2預(yù)聚體；b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預(yù)聚體，加熱到4(T60°C 完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到9(T115°C進(jìn)行封端反應(yīng)廣5h，得到封閉型 MDI-PEG2. E 架橋劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，其特征在于所述乙二醇乙醚中活潑H與MDI — PEG2預(yù)聚體中一NCO的摩爾比為1.0 2. 0:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，其特征在于所述制備方法中溶劑乙酸乙酯與乙二醇乙醚的質(zhì)量比為1:廣5。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，通過(guò)以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時(shí)在新反應(yīng)容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到40~50℃，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到50~90℃反應(yīng)1~5h得到MDI-PEG2預(yù)聚體；b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預(yù)聚體，加熱到40~60℃完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到90~115℃進(jìn)行封端反應(yīng)1~5h，得到封閉型MDI-PEG2.E架橋劑。本發(fā)明由于MDI低毒，獲得產(chǎn)物中游離TDI單體含量小于0.05%，因此更加環(huán)保；同時(shí)采用非離子型的乙二醇乙醚作為封端劑提高了產(chǎn)物的穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08G18/10GK102352022SQ20111025119
公開(kāi)日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2011年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月30日
發(fā)明者張林榮, 錢華 申請(qǐng)人:吳江市北厙盛源紡織品助劑廠