專利名稱：具有有機(jī)鹽固化劑的橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請總體上涉及橡膠組合物，更特別地涉及具有有機(jī)鹽作為固化劑的橡膠組合物及由其制得的制品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的特定實(shí)施例包括一種基于可交聯(lián)橡膠組合物的經(jīng)固化的橡膠組合物，所述可交聯(lián)橡膠組合物的每100重量份橡膠包含高度不飽和的二烯橡膠、20phr至150phr之間的填料和具有0. 5phr至8phr之間的硫和至少一種硫化促進(jìn)劑的硫硫化體系,所述硫硫化體系具有硫與促進(jìn)劑的比例。特定實(shí)施例還包含Iphr至6phr之間的羧酸的金屬鹽,所 述羧酸的金屬鹽將經(jīng)固化的彈性體組合物的撕裂指數(shù)相比于類似的經(jīng)固化的彈性體組合物增加至少50%，其中所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物的組成上的不同僅在于所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物(I)不具有羧酸的金屬鹽，以及(2)在相同的硫與促進(jìn)劑的比例下具有增加量的硫硫化體系，以將在23° C下的10%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的15%以內(nèi)。通過本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案的如下的更詳細(xì)的描述，本發(fā)明的前述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將是顯而易見的。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的特定實(shí)施例包括一種基于可交聯(lián)橡膠組合物的經(jīng)固化的橡膠組合物和由其制得的制品，所述可交聯(lián)橡膠組合物包含用作固化劑的羧酸的金屬鹽。本文所用的術(shù)語“基于”認(rèn)為橡膠組合物和由其制得的制品具有經(jīng)硫化或經(jīng)固化的橡膠組合物，所述橡膠組合物在它們的組裝之時是未固化的或綠色的。因此經(jīng)固化的組合物是“基于”未固化的橡膠組合物。換言之，經(jīng)交聯(lián)的橡膠組合物是基于可交聯(lián)橡膠組合物。已發(fā)現(xiàn)羧酸的金屬鹽的添加可出乎意料地在具有硫硫化固化體系的橡膠組合物中用作固化劑。由于所述金屬鹽用作固化劑，因此所述硫硫化固化體系的量可被降低足夠的量以在經(jīng)固化的組合物中保持類似的固化態(tài)。出乎意料地，相比于不具有羧酸的金屬鹽并具有相應(yīng)的更大量的硫硫化體系的類似的橡膠組合物的那些物理性質(zhì)，這種經(jīng)固化的橡膠組合物的物理性質(zhì)被顯著改進(jìn)。更特別地，已發(fā)現(xiàn)具有羧酸的金屬鹽和相應(yīng)的降低量的硫硫化體系的橡膠組合物可特征在于例如具有改進(jìn)的耐撕裂性、改進(jìn)的對另一橡膠材料的固化粘合和/或當(dāng)相比于未老化的性質(zhì)時改進(jìn)的老化性質(zhì)。老化性質(zhì)為已經(jīng)老化一段時間的橡膠組合物的那些性質(zhì)，而未老化的性質(zhì)為未經(jīng)老化的橡膠組合物的那些性質(zhì)。在本發(fā)明的特定實(shí)施例中可用作固化劑的合適的羧酸的金屬鹽可特別地包括不飽和羧酸的金屬鹽。這種合適的鹽的例子包括二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)、二丙烯酸鋅(ZDA)、二甲基丙烯酸鎂、二丙烯酸鎂或它們的組合。單獨(dú)使用或者與其他組合使用的其他可用的鹽可包括例如單甲基丙烯酸鋅(ZMMA)或單丙烯酸鋅。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他合適的丙烯酸鹽可單獨(dú)使用或者與其他丙烯酸鹽(包括甲基丙烯酸鹽)組合使用。更通常地，用于包含于本發(fā)明的特定實(shí)施例中的可用的金屬鹽可由例如如下的羧酸制得甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和它們的組合。用于與羧酸形成可用的金屬鹽的金屬可包括例如鈉、鉀、鐵、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、錯、鋰、鎘、鈷和它們的組合。羧酸的金屬鹽可作為固化劑以I至6phr之間的量加入至橡膠組合物的特定實(shí)施例?；蛘?，所述金屬鹽可以以0. 5至7phr之間，I至5phr之間，I至4phr之間或I至3phr之間的量加入。、當(dāng)以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式加熱時，所述硫硫化體系固化或硫化所述可交聯(lián)橡膠組合物。所述硫硫化體系包含硫和至少一種促進(jìn)劑。硫可以以任何可接受的形式加入至所述橡膠組合物中，所述可接受的形式的例子包括粉末硫、橡膠制造商的硫、商用硫和不可溶的硫。盡管不限制本發(fā)明，但在特定實(shí)施例中硫可以以0. 5phr至8phr之間或I至8phr之間的量加入。或者，硫可以以I至12phr之間，I至IOphr之間，I至6phr之間，I至4phr之間或0. 5至4phr之間或0. 5至6phr之間的量加入。其他實(shí)施例可包含0. I至2phr之間，0. 2至I. 5phr之間或0. I至Iphr之間。合適的促進(jìn)劑可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進(jìn)行選擇，并以用于特定應(yīng)用的量添加。合適的促進(jìn)劑類型的例子包括噻唑、次磺酰胺、胍、硫脲衍生物、胺衍生物、秋蘭姆、二硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯和它們的組合。這種促進(jìn)劑包括緩動促進(jìn)劑、適當(dāng)快速的促進(jìn)劑、快速促進(jìn)劑和超促進(jìn)劑。這些包括但不限于苯并噻唑基-2-環(huán)己基次磺酰胺(CBS )、苯并噻唑基-2-叔丁基次磺酰胺(TBBS )、2-巰基苯并噻唑(MBT )、2-巰基苯并噻唑的鋒鹽或鈉鹽(ZMBT)、苯并噻唑基_2_橫胺嗎啉(benzothiazyl-2-sulphene morpholide)(MBS)、苯并噻唑基二環(huán)己基-I次磺酰胺(DCBS)、二苯胍(DPG)、三苯基胍(TPG)、二鄰甲苯胍(DOTG )、鄰甲苯雙胍(OTBG )、亞乙基硫脲(ETU )、二乙基硫脲(DETU )、二苯基硫脲(DPTU )、苯并噻唑二硫化物(MBTS )、六亞甲基四胺(HMT )、亞乙基苯胺(EA)、二芐基二硫代氨基甲酸鋅(ZBEC)、N- 二甲基-二硫代氨基甲酸鋅(ZDMC)、N- 二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDEC)、N-二丁基-二硫代氨基甲酸鋅(ZDBC)、N-乙基苯基-二硫代氨基甲酸鋅(ZEBC)和它們的混合物。由于羧酸的金屬鹽作為固化劑，因此降低加入至可交聯(lián)橡膠組合物的硫和促進(jìn)劑的總量以補(bǔ)償由所述金屬鹽所導(dǎo)致的硫化活性。正是所述金屬鹽代替部分硫化體系而提供了經(jīng)老化和未老化的橡膠組合物的物理性質(zhì)的出乎意料的改進(jìn)。硫和促進(jìn)劑成比例減少，即硫與促進(jìn)劑的比例保持恒定，從而當(dāng)硫減少時，促進(jìn)劑減少一定量以保持約恒定的硫與促進(jìn)劑的比例，例如在4%之內(nèi)或者在2%之內(nèi)或在0. 5%之內(nèi)。硫與促進(jìn)劑的比例為硫phr/促進(jìn)劑phr。更具體地，所述硫硫化體系減少一定量，從而提供與不具有羧酸的金屬鹽的類似的橡膠組合物中所獲得的相同水平的在經(jīng)固化的橡膠組合物中的固化。使用經(jīng)固化的橡膠組合物的測量伸長模量，可減少所述硫化體系以在兩種組合物之間將所述模量保持在10%以內(nèi)?？苫贏STM標(biāo)準(zhǔn)D412在啞鈴狀試樣上，在23° C的溫度下在10% (MA10)、100%(MA100)和300% (MA300)下測量伸長模量。在一些實(shí)施例中，所有三個模量(MA10、MA100、MA300)彼此(具有和不具有金屬鹽和改變的硫化體系)保持在10%以內(nèi)，而在其他實(shí)施例中，所述模量的僅一種或所述模量的兩種保持在10%以內(nèi)。例如，如果不具 有金屬鹽的橡膠組合物的MAlO為3MPa，則具有金屬鹽的橡膠組合物應(yīng)當(dāng)將其硫硫化體系減少一定量以提供2. 7至3. 3MPa之間的MA10。或者，所述MAlO可保持在15%、12%、8%或6%以內(nèi)。在特定實(shí)施例中，這可通過將所述硫硫化體系減少40重量％而實(shí)現(xiàn)。除了所述金屬鹽和硫硫化體系之外，所述橡膠組合物還包含高度不飽和的二烯橡膠?！岸睆椥泽w或橡膠通常應(yīng)該理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)由具有兩個碳-碳雙鍵(不管其共軛與否)的二烯單體得到的彈性體?！盎旧喜伙柡汀钡亩椥泽w應(yīng)該理解為意指至少部分由共軛二烯單體得到，且具有大于15mol. %的共軛二烯源的單元含量的二烯彈性體。“高度不飽和”的二烯彈性體落入基本上不飽和的二烯彈性體的類別，但應(yīng)該理解為意指具有大于15mol. %的共軛二烯源的單元含量的二烯彈性體。“基本上飽和”的二烯彈性體應(yīng)該理解為意指具有總是低于15%的低的或極低的二烯源的單元含量的二烯彈性體。因此，例如，彈性體，如丁基橡膠、乙烯-丙烯二烯三元共聚物(EPDM)型的二烯與a -烯烴的共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯型的共聚物不落入基本上不飽和的二烯彈性體的定義中。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的特定實(shí)施例不包含任何基本上飽和的二烯彈性體。其他實(shí)施例可任選地包含少量的基本上飽和的二烯彈性體，這種實(shí)施例包括例如少于彈性體總含量的1、3或5wt. %。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，高度不飽和的二烯彈性體可例如由如下獲得(a)-通過聚合具有4至12個之間的碳原子的共軛二烯單體而獲得的任何均聚物；(b)-通過共軛二烯彼此共聚或者共軛二烯與具有8至20個之間的碳原子的乙烯基-芳族化合物的共聚而獲得的任何共聚物。合適的共軛二烯包括例如1，3- 丁二烯、2-甲基-1，3- 丁二烯、2，3_ 二(C1-C5烷基)-I, 3~ 丁二稀(如 2，3- 二甲基-1，3- 丁二稀、2，3- 二乙基-1，3- 丁二稀、2-甲基-3-乙基_1，3- 丁二稀、2_甲基-3-異丙基_1，3- 丁二稀)、芳基_1，3- 丁二稀、1，3-戍二稀和2，4-己二烯。合適的乙烯基-芳族化合物包括例如苯乙烯、鄰_，間-和對-甲基苯乙烯、商用混合物“乙烯基甲苯”、對-叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯和乙烯基萘。共聚物可含有99重量％至20重量％之間的二烯單元和I重量％至80重量％之間的乙烯基-芳族單元。所述彈性體可具有任何微觀結(jié)構(gòu)，所述微觀結(jié)構(gòu)隨所用的聚合條件而變化，特別是隨改性劑和/或無規(guī)化試劑的存在或不存在以及隨所用的改性劑和/或無規(guī)化試劑的量而變化。所述彈性體可例如為嵌段彈性體、統(tǒng)計彈性體、序列彈性體或微序列彈性體，并可在分散體中或溶液中制得；所述彈性體可被偶聯(lián)和/或星形化或者可用偶聯(lián)劑和/或星形化試劑或官能化試劑進(jìn)行官能化?？捎糜诒景l(fā)明的特定實(shí)施例的橡膠彈性體包括可用羧酸的金屬鹽和硫硫化體系固化的天然橡膠、基本上不飽和的合成橡膠或它們的組合。
在橡膠組合物的特定實(shí)施例中，組合物的二烯彈性體為高度不飽和的，并可選自例如聚丁二烯(BR)，合成聚異戊二烯(IR)，天然橡膠(NR)，丁二烯共聚物，異戊二烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)，丁二烯-異戊二烯共聚物(BIR)，苯乙烯-異戊二烯共聚物(SIR)，苯乙烯-丁二烯-異戊二烯共聚物(SBIR)和它們的混合物。橡膠組合物的特定實(shí)施例可僅包含天然橡膠作為高度不飽和的二烯彈性體。橡膠組合物的特定實(shí)施例還包含增強(qiáng)填料，這種填料為無機(jī)的、有機(jī)的或它們的組合。無機(jī)增強(qiáng)填料在本文應(yīng)該理解為意指任何無機(jī)或者礦物填料，而不論其顏色和其來源(天然或合成)，又相對于炭黑稱為“白色”填料或者有時稱為“透明”填料。這種無機(jī)填料能夠獨(dú)立地，除了中間偶聯(lián)劑之外無需任何其他方式，增強(qiáng)旨在用于制造輪胎胎面或其他輪胎組件的橡膠組合物，即這種無機(jī)填料能夠以其增強(qiáng)功能代替常規(guī)的輪胎級炭黑。這種填料可包括例如硅質(zhì)類型或鋁質(zhì)類型的填料，或這兩種類 型的填料的混合物。作為有機(jī)填料的炭黑可用作唯一的填料，或者與一種或多種無機(jī)填料組合使用。不限制在彈性體組合物中炭黑的混合量。在本發(fā)明的特定實(shí)施例中，炭黑的混合量可為至多約200phr或約10至約180phr之間。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，炭黑負(fù)載的其他可用的范圍可包括30至IOOphr之間或35至70phr之間。合適的炭黑為任何炭黑，特別是常用于輪胎中，特別是常用于胎面中的炭黑。炭黑的非限制性的例子包括例如NI 15、N134、N234、N330、N339、N343、N347和N375炭黑。其他可用的炭黑包括例如 N440、N539、N550、N650、N660、N754 和 N765。對于使用二氧化硅作為增強(qiáng)填料的那些實(shí)施例，所用的二氧化硅(SiO2)可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強(qiáng)二氧化硅。特定實(shí)施例包含BET表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g，或?yàn)?0至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅。在特定實(shí)施例中，特別是用于制造具有低滾動阻力的輪胎的那些實(shí)施例包含可高度分散的沉淀二氧化硅(稱為“HD”)。可高度分散的二氧化硅摂應(yīng)理解為以已知的方式意指可在薄切片上通過電子顯微鏡或光學(xué)顯微鏡以已知的方式觀察到的具有顯著的解聚(disagglomerate)和在彈性體基質(zhì)中分散的能力的任何二氧化硅。這種優(yōu)選的可高度分散的二氧化硅的非限制性的例子可提及來自Degussa的二氧化娃BV3380和Ultrasil7000、來自Rhodia的二氧化娃Zeosil1165MP 和 1115MP、來自 PPG 的二氧化硅 Hi-Sil 2000、來自 Huber 的二氧化硅 Zeopol 8715或8745，以及經(jīng)處理的沉淀二氧化硅，例如鋁-“摻雜” 二氧化硅。增強(qiáng)無機(jī)填料存在的物理狀態(tài)并不重要，無論其為粉末、微珠、顆粒、球狀的形式或任何其他形式。增強(qiáng)無機(jī)填料的量可為0至IOOphr之間，或者例如5phr至IOOphr之間或5至IOphr之間。增強(qiáng)無機(jī)填料的量不意在受到限制，并可為適用于特定目的的任何量。增強(qiáng)無機(jī)填料可與炭黑填料混合以用于一些應(yīng)用。在這種應(yīng)用中，炭黑的量和無機(jī)填料的量如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣相應(yīng)調(diào)節(jié)以適應(yīng)特定目的。橡膠組合物的特定實(shí)施例可包含增塑油。增塑油可用于降低綠色橡膠混合物的門尼粘度，使得綠色橡膠混合物可被充分混合和加工，即足夠良好混合以充分分散橡膠組合物的所有組分，然后擠出或加工成所需產(chǎn)品。這種油對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的，通常從石油(盡管植物油，例如葵花油也是可用的)中提取，并分類為鏈烷型、芳族型或環(huán)烷型增塑油。這種油的例子包括MES油和TDAE油?；蛘撸墒褂迷鏊軜渲越档途G色橡膠組合物的門尼粘度。這種樹脂也是公知的，并包括例如多萜樹脂和聚苧烯樹脂。由于羧酸的金屬鹽也可用作增塑劑，因此對于含有增塑油或增塑樹脂的那些組合物，在可相比的經(jīng)固化的彈性體組合物中增塑材料(油和/或樹脂)的量可被增加加入至所述組合物的金屬鹽的量。換言之，在特定實(shí)施例中，當(dāng)比較不具有金屬鹽的可相比的橡膠組合物的模量以及具有羧酸的金屬鹽的橡膠組合物時，在可相比的組合物中增塑材料的量增加了在橡膠組合物中金屬鹽的量。如本領(lǐng)域已知，可將其他添加劑加入至本文公開的橡膠組合物中。這種添加劑可包括例如如下的一些或全部偶聯(lián)劑(如果使用無機(jī)增強(qiáng)填料)、抗降解劑、抗氧化劑、脂肪酸、蠟、硬脂酸、氧化鋅和其他促進(jìn)劑?？菇到鈩┖涂寡趸瘎┑睦影?Pro、77PD、iPH)和TMQ，并可以以例如0. 5至5phr之間的量加入至所述橡膠組合物中。氧化鋅可以以例如I至6phr之間或2至4phr之間的量加入。蠟可以以例如I至5phr之間的量加入。本發(fā)明通過如下實(shí)例進(jìn)行進(jìn)一步說明，如下實(shí)例被認(rèn)為僅是說明而不以任何方式 限制本發(fā)明。實(shí)例中公開的組合物的性質(zhì)如下所述進(jìn)行評估?；贏STM標(biāo)準(zhǔn)D412在啞鈴狀試樣上，在23° C的溫度下在10% (MA10)、100%(MA100)和300% (MA300)下測量拉伸模量(MPa)。測量在第二次伸長中，即在調(diào)節(jié)周期之后進(jìn)行。這些測量為基于試樣的初始橫截面的以MPa計的割線模量。根據(jù)如下等式通過在60° C下在第六次沖擊下反彈測量以百分?jǐn)?shù)計的滯后損失(HL)HL (%) =100 (W0 - W1) /W1,其中Wtl為提供的能量，W1為恢復(fù)的能量。耐撕裂指數(shù)(TR):耐撕裂指數(shù)在100° C下測量。斷裂負(fù)載(FRD)以N/mm厚度計，且以百分比計的斷裂伸長(ARD)在尺寸為10x142x2. 5mm的試樣上測量，所述試樣在中心刻有3個間隔約5mm的刻痕,每個刻痕切割至3mm的深度。測試在Instron 5565測試機(jī)器上以500mm/min的十字頭速度進(jìn)行。然后由如下等式提供耐撕裂指數(shù)TR=(FRD*ARD)/IOO0循環(huán)疲勞循環(huán)疲勞測試在啞鈴形的65mm長的經(jīng)固化的測試樣品上進(jìn)行。測試在環(huán)境溫度下通過在試樣上施加0%至75%之間的循環(huán)應(yīng)變而進(jìn)行。在循環(huán)疲勞的測量中記錄每個測試樣品達(dá)到破壞的總循環(huán)數(shù)。門尼塑性(ML1+4):根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D 1646-04測量門尼塑性。通常，將未固化狀態(tài)的組合物在圓柱形封閉室中模制，并加熱至100° C。在預(yù)熱I分鐘之后，轉(zhuǎn)子在測試樣品內(nèi)以2rpm旋轉(zhuǎn)，在旋轉(zhuǎn)4分鐘之后測量用于維持該運(yùn)動的轉(zhuǎn)矩。門尼塑性以“門尼單位”(MU，IMU=O. 83牛頓-米)表示。復(fù)合材料固化靜態(tài)粘合固化靜態(tài)粘合為分離由測試橡膠樣品和對照橡膠樣品(胎面橡膠組合物)組成的復(fù)合橡膠樣品所需的力的量度，所述測試橡膠樣品和對照橡膠樣品已被固化在一起，但由鋁箔片分隔，所述鋁箔片具有在中心切割的窗口。所述窗口大小為40mm X 7mm。測試復(fù)合部分和對照復(fù)合部分的長度、寬度和厚度均為152_ x 22mm x 5mm。測試橡膠樣品和對照橡膠樣品在150° C下在固化25分鐘的過程中通過所述窗口進(jìn)行交聯(lián)。將經(jīng)固化的橡膠復(fù)合材料固定在INSTR0N 1122型的夾具中，測量分離所述經(jīng)交聯(lián)的樣品所需的力。
實(shí)例I該實(shí)例說明了具有羧酸的金屬鹽作為固化劑的橡膠配方的改進(jìn)的物理性質(zhì)。使用兩個熱化學(xué)階段來制備具有表I (量以phr示出)中所示的材料組分的橡膠組合物。通過在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的Banbury混合器中將表I給出的組分(硫和固化劑除外)混合至165° C來制備配方。然后所述混合物降低并冷卻至約環(huán)境溫度。然后將硫和固化劑加入輥磨機(jī)。硫化在125° C下進(jìn)行約40分鐘。然后測試配方以測量它們的物理性質(zhì)。表I -配方和它們的物理性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種基于可交聯(lián)橡膠組合物的經(jīng)固化的橡膠組合物，所述可交聯(lián)橡膠組合物的每.100重量份橡膠包含 高度不飽和的二烯橡膠； .20phr至150phr之間的填料； 具有0. 5phr至8phr之間的硫和至少一種硫化促進(jìn)劑的硫硫化體系,所述硫硫化體系具有硫與促進(jìn)劑的比例；以及 Iphr至6phr之間的羧酸的金屬鹽，所述羧酸的金屬鹽將經(jīng)固化的彈性體組合物的撕裂指數(shù)相比于類似的經(jīng)固化的彈性體組合物增加至少50%，其中所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物的組成上的不同僅在于所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物(I)不具有羧酸的金屬鹽，以及(2)在約相同的硫與促進(jìn)劑的比例下具有增加量的硫硫化體系，增加所述量以將在.23° C下的10%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的15%以內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述金屬鹽選自二甲基丙烯酸鋅、二丙烯酸鋅或它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述金屬鹽選自二甲基丙烯酸鎂、二丙烯酸鎂或它們的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述羧酸的金屬鹽選自如下金屬的鹽納、鐘、鐵、續(xù)、韓、鋒、鎖、招、錫、錯、裡、鋪或鉆。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述羧酸的金屬鹽的量為Iphr至.4phr之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其還包含 Iphr至40phr之間的增塑材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物的組成上的不同還在于具有增加的增塑材料的量，所述增加的增塑材料的量等于加入至所述經(jīng)固化的橡膠組合物的金屬鹽的量。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中將在23°C下的10%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的10%以內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述高度不飽和的二烯橡膠為天然橡膠。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述高度不飽和的二烯橡膠為選自聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、它們的共聚物或它們的組合的合成橡膠。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述硫硫化體系包含Iphr至.6phr之間的硫。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中所述硫硫化體系包含0.5phr至.4phr之間的硫。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中將在23°C下的10%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的10%以內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中將在23°C下的100%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的10%以內(nèi)。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物，其中將在23°C下的100%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的10%以內(nèi)。
16.一種輪胎，其具有由權(quán)利要求I所述的經(jīng)固化的橡膠組合物制成的組件。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含用作固化劑的羧酸的金屬鹽、高度不飽和的二烯橡膠、填料和硫硫化體系，所述硫硫化體系具有0.5phr至8phr之間的硫和至少一種硫化促進(jìn)劑。特定實(shí)施例還可包含1phr至6phr之間的羧酸的金屬鹽，所述羧酸的金屬鹽將經(jīng)固化的彈性體組合物的撕裂指數(shù)相比于類似的經(jīng)固化的彈性體組合物增加至少50%，所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物的組成上的不同僅在于所述類似的經(jīng)固化的彈性體組合物(1)不具有羧酸的金屬鹽，以及(2)在約相同的硫與促進(jìn)劑的比例下具有增加量的硫硫化體系，以將在23°C下的10%伸長模量保持在所述經(jīng)固化的橡膠組合物的模量的15%以內(nèi)。
文檔編號C08G63/48GK102712747SQ201080059743
公開日2012年10月3日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月30日
發(fā)明者楊曉峰 申請人:米其林研究和技術(shù)股份有限公司, 米其林集團(tuán)總公司