專利名稱：膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物、及利用該形成性組合物的使用中空或者平膜狀 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物、以及利用該形成性組合物的使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料。具體而言，涉及耐熱性能優(yōu)異的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物、以及能夠作為使用中空或平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料而應(yīng)用的聚氨酯樹脂形成性組合物、以及使用該形成性組合物的中空或者平膜狀纖維分離膜用膜密封材料，所述使用中空或平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料用于使用該形成性組合物的醫(yī)療用 エ業(yè)用分離裝置的纖維密封用途，可同時(shí)得到所需的硬度和伸長(zhǎng)率，且相容性也優(yōu)異。
背景技術(shù)：
通常，作為對(duì)將使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件密封的端部進(jìn)行粘接固定的膜密封材料，使用在常溫下的撓性、粘接性、以及耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的聚氨酯樹脂已廣為人知。作為這種聚氨酯樹脂，例如提出了作為異氰酸酯成分，將由液化ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯與蓖麻油或蓖麻油衍生物多元醇所得的末端異氰酸酯基預(yù)聚物用多元醇使其固化所得的聚氨酯樹脂(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。近年，對(duì)于用于這種用途的聚氨酯樹脂，從使作為膜組件的耐久性提高的觀點(diǎn)來看，換言之，從減輕中空或者平膜狀纖維分離膜與密封材料的界面上承受的負(fù)荷而防止中空或者平膜狀纖維分離膜的破裂的觀點(diǎn)來看，要求中空或者平膜狀纖維分離膜組件用膜密封材料在各種硬度范圍內(nèi)的柔軟性，以及高伸長(zhǎng)率化。特別是使用中空狀纖維分離膜作為分離膜時(shí)，對(duì)這些性能的要求提高。在以往的用于使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料的聚氨酯樹脂中，有該中空或者平膜狀纖維分離膜與密封材料的界面上承受的負(fù)荷難以減輕這樣的問題，希望得到解決?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭53-98398號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
_9] 發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的為基于前述背景的問題，S卩，提供ー種能夠在賦予各種硬度范圍內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化的、固定中空或者平膜狀纖維分離膜的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物。本發(fā)明的目的還有基于前述背景的問題，即，提供ー種使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料，所述使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料能夠減輕中空或者平膜狀纖維分離膜與密封材料的界面上承受的負(fù)荷并防止中空或者平膜狀纖維分離膜的破損。用于解決問題的方案本發(fā)明人為了解決上述一系列問題而進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在包含異氰酸酯成分(A)與多元醇成分(B)的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物中，通過使用特定的多元醇成分作為多元醇成分(B)，可以解決上述一系列問題，從而完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明如以下(I) (3)所述。(I) ー種膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其是包含異氰酸酷成分(A)與多元醇成分(B)的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其特征在于，其使用由碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)與蓖麻油和/或蓖麻油脂肪酸(b-2)形成的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)作為多元醇成分(B)。(2)根據(jù)第(I)項(xiàng)所述的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其特征在于，碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)為不具有支鏈的直鏈的碳原子數(shù)6以下的ニ元醇。(3)—種使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料，其特征在于，其使用第(I)項(xiàng)或第(2)項(xiàng)所述的形成性組合物。發(fā)明的效果通過使用根據(jù)本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，特別能夠賦予各種硬度范圍內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化。并且，根據(jù)本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物在常溫(例如25°C)下為液狀。該優(yōu)異效果可以非常適合地作為近年所期望的、使用中空纖維分離膜或平膜狀纖維分離膜的醫(yī)療用、エ業(yè)用流體分離裝置的密封材料(encapsulation material、即，膜組件用的密封材料)使用。
具體實(shí)施例方式進(jìn)ー步詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物特征在于，其包含異氰酸酷成分(A)與多元醇成分(B)，且使用碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)與蓖麻油和/或蓖麻油脂肪酸(b-2)形成的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)作為該多元醇成分(B)。<異氰酸酯成分(A)>在本發(fā)明中，對(duì)異氰酸酯成分(A)沒有特別的限制，只要是I分子中包含2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物就可以任意使用。作為I分子中包含2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，例如可列舉出甲苯ニ異氰酸酷、MDI、對(duì)亞苯基ニ異氰酸酷、間亞苯基ニ異氰酸酷、萘-1，5-ニ異氰酸酷、三苯基甲烷_4，4’，4〃-三異氰酸酷、多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯等芳香族系異氰酸酷、六亞甲基ニ異氰酸酷、1，10-癸烷ニ異氰酸酷、1，12-十二烷ニ異氰酸酷、環(huán)丁烷1，3- ニ異氰酸酷、環(huán)己烷1，3- ニ異氰酸酯以及環(huán)己烷1，4- ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酷、2，4-六氧甲苯基ニ異氛酸酷(6HTDI、2, 4-HexahydrotoIuyIene diisocianate)以及2，6-六氫甲苯基ニ異氰酸酷、六氫-1，3-苯基ニ異氰酸酯以及六氫-1，4-苯基ニ異氰酸酷、全氫化(perhydro)-2, 4’ - ニ苯基甲燒ニ異氰酸酯以及全氫化_4，4’ - ニ苯基甲燒ニ異氰酸酯等脂肪族系或脂環(huán)族系異氰酸酷、或者對(duì)這一系列的異氰酸酯的一部分進(jìn)行異氰、脲酸酯改性、縮ニ脲改性、脲基甲酸酯改性、異氰酸酯ニ聚體(Uretdione)改性、脲酮亞胺(Uretonimine)改性、碳ニ亞胺改性、卩惡唑燒酮改性、酰胺改性、酰亞胺改性而得到的物質(zhì)
坐寸o在本發(fā)明中，作為I分子中包含2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，優(yōu)選使用芳香族系異氰酸酯或者對(duì)芳香族系異氰酸酯的一部分進(jìn)行異氰脲酸酯改性、縮ニ脲改性、脲基甲酸酯改性、異氰酸酯ニ聚體改性、脲酮亞胺改性、碳ニ亞胺改性、噁唑烷酮改性、酰胺改性、酰亞胺改性而得到的物質(zhì)，更優(yōu)選使用對(duì)MDI或者M(jìn)DI的一部分進(jìn)行異氰脲酸酯改性、縮ニ脲改性、脲基甲酸酯改性、異氰酸酯ニ聚體改性、脲酮亞胺改性、碳ニ亞胺改性、噁唑烷酮改性、酰胺改性、酰亞胺改性而得到的物質(zhì)。其中， 從作業(yè)環(huán)境優(yōu)異，且能得到適宜作為所得的膜密封材料要求的物性的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選使用對(duì)MDI或者M(jìn)DI的一部分進(jìn)行碳ニ亞胺改性而得到的物質(zhì)。進(jìn)而在本發(fā)明中，作為異氰酸酯成分(A)，從作業(yè)環(huán)境優(yōu)異、能得到適宜作為所得的膜密封材料要求的物性、且膜密封材料的生產(chǎn)率也優(yōu)異等觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用使這一系列的I分子中包含2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物與具有2個(gè)以上活性氫的化合物反應(yīng)而得到的末端異氰酸酷基預(yù)聚物。該末端異氰酸酷基預(yù)聚物的異氰酸酯基與活性氫基的當(dāng)量比為I. f 100.0，優(yōu)選為3. (T90. O。其中，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在
5.(T80. 0的范圍使其反應(yīng)而獲得。其中，為了得到該末端異氰酸酯基預(yù)聚物而進(jìn)行的反應(yīng)可以使用通常進(jìn)行的氨基甲酸酯化反應(yīng)。該末端異氰酸酷基預(yù)聚物的異氰酸酯基含量為3^30質(zhì)量％，優(yōu)選為5 28質(zhì)量％。其中，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為10 26質(zhì)量％。作為具有2個(gè)以上活性氫的化合物，例如可列舉出低分子ニ醇、聚醚系多元醇、聚酷系多元醇、聚內(nèi)酯系多元醇、蓖麻油系多元醇(后述的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)除外)、聚烯烴系多元醇等。它們可以單獨(dú)或是作為兩種以上的混合物使用。作為低分子ニ醇，例如可列舉出2元的物質(zhì)例如こニ醇、ニこニ醇、丙ニ醇、1，2- 丁ニ醇、1，3- 丁ニ醇或 I, 4- 丁ニ醇、1，5-戊ニ醇、3-甲基-I, 5-戊ニ醇、1，6-己ニ醇、1，8-辛ニ醇、1，10-癸ニ醇、新戊ニ醇、氫化雙酚A等，另外，3 8元的物質(zhì)可列舉出例如甘油、三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、山梨醇等。低分子ニ醇的分子量為50200。作為聚醚系多元醇，可列舉出上述低分子多元醇的環(huán)氧烷(碳原子數(shù)2 4個(gè)的環(huán)氧烷，例如環(huán)氧こ烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加成物、以及環(huán)氧烷的開環(huán)聚合物，具體而言可列舉出聚丙ニ醇、聚こニ醇、PTMG、或環(huán)氧こ烷與環(huán)氧丙烷的共聚物封端醚(チップドュ一テル、tipped ether)等。聚醚系多元醇的分子量為200 7000。其中，在得到末端異氰酸酷基預(yù)聚物的基礎(chǔ)上使用聚醚系多元醇時(shí)，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選分子量為500 5000。作為聚酯系多元醇，可列舉出通過多元羧酸(脂肪族飽和或是不飽和多元羧酸、壬ニ酸、十二烷酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、蓖麻酸、亞油酸ニ聚物和/或芳香族多元羧酸、例如鄰苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、對(duì)苯ニ甲酸)與多元醇(上述低分子多元醇和/或聚醚多元醇)的縮聚而得的多元醇。聚酯系多元醇的分子量為200 5000。其中，在得到末端異氰酸酯基預(yù)聚物的基礎(chǔ)上使用聚酯系多元醇時(shí)，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，分子量?jī)?yōu)選為500 3000。作為聚內(nèi)酯系多元醇，可列舉出在有機(jī)金屬化合物、金屬螯合化合物、脂肪酸金屬?；衔锏却呋瘎┑拇嬖谙拢讠舜碱?、三醇類的聚合引發(fā)劑中，使e-己內(nèi)酷、a-甲基-e -己內(nèi)酷、e -甲基-e -己內(nèi)酯等和/或P -甲基-S -戊內(nèi)酯等加成聚合而得到的多元醇。聚內(nèi)酯系多元醇的分子量為200 5000。其中，在得到末端異氰酸酷基預(yù)聚物的基礎(chǔ)上使用聚內(nèi)酯系多元醇時(shí)，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，分子量?jī)?yōu)選為500 3000。作為蓖麻油系多元醇(后述的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)除外)，可列舉出通過蓖麻油脂肪酸與多元醇(上述低分子多元醇和/或聚醚多元醇)的反應(yīng)而得到的線狀或分支狀聚酯，例如蓖麻油脂肪酸的ニ甘油酷、單甘油酷、蓖麻油脂肪酸和三羥甲基烷烴的單酯、ニ酷、或三酷，蓖麻油脂肪酸與聚丙ニ醇的單酷、ニ酷、或三酯等。蓖麻油系多元醇的分子量為3001000。其中，在得到末端異氰酸酷基預(yù)聚物的基礎(chǔ)上使用蓖麻油系多元醇時(shí)，從膜密封材料的制造時(shí)的成形加工性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，分子量?jī)?yōu)選為500 3000。作為聚烯烴系多元醇，可列舉出在聚丁 ニ烯或者丁 ニ烯與苯こ烯或者丙烯腈的共聚物的末端導(dǎo)入羥基的聚丁ニ烯系多元醇。另外，還可以列舉出在末端具有羧基和/或OH基的聚酯中使環(huán)氧烷、例如環(huán)氧こ烷、環(huán)氧丙烷等發(fā)生加成反應(yīng)而得到的聚醚酯多元醇。在本發(fā)明中，使用上述末端異氰酸酯基預(yù)聚物作為異氰酸酯成分(A)時(shí)，優(yōu)選選擇聚醚系多元醇和/或蓖麻油系多元醇(后述的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)除外)作為具有2個(gè)以上為了得到該末端異氰酸酷基預(yù)聚物的活性氫的化合物，即多元醇成分(B)。其中，從作業(yè)環(huán)境優(yōu)異、能得到適宜作為所得的膜密封材料要求的物性、且膜密封材料的生產(chǎn)率也優(yōu)異等觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選選擇蓖麻油系多元醇(后述的ニ元醇改性蓖麻油(B-1)除外)。<多元醇成分(B) >本發(fā)明的特征在于，使用由碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)與蓖麻油和/或蓖麻油脂肪酸(b-2)形成的、例如通過酯交換反應(yīng)等而得到的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)作為構(gòu)成本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物的多元醇成分(B)。本發(fā)明中最大的特征為該點(diǎn)。即，可以通過選擇使用該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)而提供能夠賦予各硬度范圍(優(yōu)選膜密封材料的肖氏D硬度(10秒值)為50以上)內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化(優(yōu)選膜密封材料的斷裂伸長(zhǎng)率為120%以上)的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物。進(jìn)而，可提供能夠減輕中空纖維與膜密封材料的界面承載的負(fù)荷、防止中空纖維的破裂的中空或者平膜狀纖維分離膜組件用膜密封材料。作為前述ニ元醇改性蓖麻油(B-I)的原料的碳原子數(shù)10以下(優(yōu)選為碳原子數(shù)6以下)的ニ元醇成分(b-1)，例如可列舉出こニ醇、ニこニ醇、丙ニ醇、1，2- 丁ニ醇、1，3- 丁ニ醇或1，4-丁ニ醇、1，5-戊ニ醇、3-甲基-1，5-戊ニ醇、1，6-己ニ醇、1，8-辛ニ醇、1，10-癸ニ醇、新戊ニ醇等。在本發(fā)明中，從本發(fā)明所期望的性能，即、可提供能夠賦予各硬度范圍內(nèi) 的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化的中空或者平膜狀纖維分離膜組件用膜密封材料的觀點(diǎn)來看，在這些優(yōu)選使用的成分中，不具有支鏈的直鏈的碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分作為ニ元醇改性蓖麻油(B-I)的原料。在成為前述ニ元醇改性蓖麻油(B-I)的原料的蓖麻油和/或蓖麻油脂肪酸(b-2)中，還包含在蓖麻油、蓖麻油脂肪酸中導(dǎo)入氫而使其飽和化的氫化蓖麻油、氫化蓖麻油脂肪酸。在本發(fā)明中，該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)的平均官能團(tuán)數(shù)優(yōu)選在2. (T2. 5的范圍內(nèi)，其中，從可提供能夠賦予本發(fā)明所期望的性能，即、各硬度范圍內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化的中空或者平膜狀纖維分離膜組件用膜密封材料的觀點(diǎn)來看，平均官能團(tuán)數(shù)更優(yōu)選為2. 0 2. I。另外，該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)的平均羥值優(yōu)選在10(T420 (mgKOH/g)的范圍內(nèi)，其中，從可提供能夠賦予本發(fā)明所期望的性能，即、各硬度范圍內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化的中空或者平膜狀纖維分離膜組件用膜密封材料的觀點(diǎn)、以及從與構(gòu)成本發(fā)明中膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物的多元醇成分(B)的相容性也優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選在150 350 (mgKOH/g)的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，作為多元醇成分(B)，可以將除了該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)以外的含活性氫基化合物與該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)組合使用。作為這種能夠與該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)組合使用的含活性氫基化合物，可列舉出前述低分子ニ醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚內(nèi)酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烴系多元醇等獲得作為異氰酸酯成分(A)的上述末端異氰酸酯基預(yù)聚物時(shí)使用的具有2個(gè)以上活性氫的化合物。作為這種能夠與該ニ元醇改性蓖麻油(B-I)組合使用的含活性氫基化合物，另外還可列舉出短鏈ニ元醇、低分子聚胺、或低分子氨基醇(例如屬于氨基化合物的氧烷基化衍生物的N，N，N’，N’_四[2-羥丙基]こニ胺、N，N，N’，N’_四[2-羥こ基]こニ胺等、こニ胺等的氨基化合物的環(huán)氧丙烷或是環(huán)氧こ烷加成物、單こ醇胺、ニこ醇胺以及三こ醇胺、N-甲基-N，N’ - ニこ醇胺等)等這樣的胺系化合物。<膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物>作為本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，多異氰酸酯成分(A)中的異氰酸酯基與多元醇成分(B)中的活性氫基的當(dāng)量比為以異氰酸酯基/活性氫基計(jì)在
0.8^1. 6的范圍內(nèi)、其中優(yōu)選設(shè)在0. 9^1. 2的范圍內(nèi)。此外，在本發(fā)明中，根據(jù)需要，可以使用促進(jìn)多元醇中的含活性氫基團(tuán)與有機(jī)多異氰酸酯中的異氰酸酯基的反應(yīng)的有機(jī)錫化合物等金屬化合物系催化劑、三亞こ基ニ胺(TEDA)、四甲基己ニ胺(TMHMDA)、五甲基ニ亞こ基三胺(PMDETA)、ニ甲基環(huán)己胺(DMCHA)、雙ニ甲氨基こ基醚(BDMAEE)等叔胺催化劑等公知的氨基甲酸酯化催化劑。<使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料>利用本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物獲得使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料時(shí)，為了使該組合物在室溫下反應(yīng)、或?qū)崿F(xiàn)凝膠化時(shí)間的縮短、混合粘度的降低，也可以將多異氰酸酯成分(A)與多元醇成分(B)分別升溫至3(T60°C使其反應(yīng)。對(duì)利用本發(fā)明的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物而得到的使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料而言，能夠同時(shí)賦予本發(fā)明所期望的性能，即，各硬度范圍內(nèi)的柔軟性以及高伸長(zhǎng)率化，因此可具備能夠減輕中空或者平膜狀纖維分離膜與密封材料的界面上承受的負(fù)荷、防止使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件中膜的破損(具體而言，中空纖維的破裂等)的優(yōu)異性能。實(shí)施例列舉以下實(shí)施例以及比較例來進(jìn)ー步具體說明本發(fā)明。但本發(fā)明不被這些例子限定性地解釋。主劑制造例I <多異氰酸酯成分“A-1”的制造> :對(duì)具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)?密封管、冷卻管的2L大小的4 ロ燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。向其中投入233gMDI (l)、593gMDI (3)并開始攪拌。液體溫度設(shè)為50°C時(shí)，投入174g多元醇(I)，在氮?dú)鈿夥障?、?0°C下ー邊混合攪拌3小時(shí)ー邊使其反應(yīng)，得到相當(dāng)于本發(fā)明的多異氰酸酯成分(A)的末端異氰酸酷基預(yù)聚物“A-1”。該預(yù)聚物的異氰酸酯基含量為22. 7質(zhì)量％、25°C下的粘度為330mPa S。主劑制造例2 <多異氰酸酯成分“A-2”的制造> :對(duì)具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)饷芊夤?、冷卻管的2L大小的4 ロ燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。向其中分別投入254gMDI (l)、488gMDI (2)并開始攪拌。液體溫度為50°C時(shí)，投入233g多元醇(2)，在氮?dú)鈿夥障?、?0°C下ー邊混合攪拌3小時(shí)ー邊使其反應(yīng)。該エ序結(jié)束后，進(jìn)ー步投入25gMDI (4)，在70°C下進(jìn)行I小時(shí)混合攪拌，得到相當(dāng)于本發(fā)明的多異氰酸酷成分(A)的末端異氰酸酷基預(yù)聚物“A-2”。該預(yù)聚物的異氰酸酯基含量為22. 2質(zhì)量％、25°C下的粘度為250mPa S。主劑制造例3 <多異氰酸酯成分“A-3”的制造> :對(duì)具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)饷芊夤?、冷卻管的2L大小的4 ロ燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。向其中投入182gMDI (l)、638gMDI (3)并開始攪拌。液體溫度為50°C時(shí)，投入180g多元醇(3)，在氮?dú)鈿夥障?、?0°C下ー邊混合攪拌3小時(shí)ー邊使其反應(yīng)，得到相當(dāng)于本發(fā)明的多異氰酸酯成分(A)的末端異氰酸酷基預(yù)聚物“A-3”。該預(yù)聚物的異氰酸酯基含量為23. 0質(zhì)量％、25°C下的粘度為200mPa S。前述一系列主劑的制造例中所記載(使用原料)的詳細(xì)情況分別如以下所述。< MDI (I) > 4，4’-ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯，商品名“ Millionate MT (日本聚氨酯エ業(yè)株式會(huì)社制造)”，異氰酸酯基含量=33. 6 (質(zhì)量％)。< MDI (2) > 對(duì)上述MDI (I)進(jìn)行碳ニ亞胺改性而得到的物質(zhì)，商品名“ Millionate MTL (日本聚氨酯エ業(yè)株式會(huì)社制造)”，異氰酸酯基含量=29. 0 (質(zhì)量％)。< MDI (3) > 對(duì)上述MDI (I)進(jìn)行碳ニ亞胺改性而得到的物質(zhì)，商品名“ Millionate MTL-C (日本聚氨酯エ業(yè)株式會(huì)社制造)”，異氰酸酯基含量=28. 6 (質(zhì)量％)。< MDI (4) > 聚合(polymeric)MDI,商品名“Millionate MR-200 (日本聚氨酯エ業(yè)株式會(huì)社制造)”，異氰酸酯基含量=31. 0 (質(zhì)量％)。< P0LY-1 > 蓖麻油，商品名“URIC H-30 (伊藤制油株式會(huì)社制造)”、平均官能團(tuán)數(shù)=2. 7，平均輕值=160 (mgKOH/g)。
< POLY-2 > 以甘油為引發(fā)劑，使環(huán)氧こ烷與環(huán)氧丙烷無規(guī)加成聚合而得的聚醚多元醇，商品名“ SANNIX GL-3000 (三洋化成エ業(yè)株式會(huì)社制造)”，平均官能團(tuán)數(shù)=3，平均羥值=56(mgKOH/g)。< P0LY-3 > 蓖麻油的聚丙ニ醇改性物、商品名“#1944U (伊藤制油株式會(huì)社制造)”，平均官能團(tuán)數(shù)=2. O、平均羥值=115 (mgKOH/g)。固化劑制備例f 15 <多元醇成分“R-1” “R-15”的制備> :按照表I所示的配合比，分別投入原料，進(jìn)行攪拌以及均勻混合，分別得到作為固化劑(多元醇成分(B))的“R-1” “R-15”。對(duì)于各固化劑的羥值、25°C下的粘度、以及在25°C氣氛下靜置24小時(shí)后的液體狀
況(有無相分離)各自進(jìn)行確認(rèn)。結(jié)果ー并示于表I。 其中，如表I所示，關(guān)于有無相分離，通過目視確認(rèn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果，除了“ R-4”和“R-5”為“X”(可見相分離)的評(píng)價(jià)以外，全部為“〇”(未見相分離或液體的渾濁，結(jié)果良好)的評(píng)價(jià)。[表 I]
權(quán)利要求
1.ー種膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其是包含異氰酸酷成分(A)與多元醇成分(B)的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其特征在于，其使用由碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)與蓖麻油和/或蓖麻油脂肪酸(b-2)形成的ニ元醇改性蓖麻油(B-I)作為多元醇成分(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物，其特征在于，碳原子數(shù)10以下的ニ元醇成分(b-1)為不具有支鏈的直鏈的碳原子數(shù)6以下的ニ元醇。
3.ー種使用中空或者平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料，其特征在于，其使用權(quán)利要求I或2所述的形成性組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供耐熱性能優(yōu)異的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物、以及能夠作為使用中空或平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料而應(yīng)用的聚氨酯樹脂形成性組合物、以及使用該形成性組合物的中空或者平膜狀纖維分離膜用膜密封材料，所述使用中空或平膜狀纖維分離膜的組件用膜密封材料用于使用該形成性組合物的醫(yī)療用·工業(yè)用分離裝置的纖維密封用途、可同時(shí)得到所需的硬度和伸長(zhǎng)率、且相容性也優(yōu)異。通過在包含異氰酸酯成分(A)和多元醇成分(B)的膜密封材料用聚氨酯樹脂形成性組合物中使用特定的多元醇成分作為多元醇成分(B)而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
文檔編號(hào)C08G18/42GK102655929SQ201080056809
公開日2012年9月5日 申請(qǐng)日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者中島智, 大和功二 申請(qǐng)人:日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社