專利名稱：熱塑性彈性體樹脂組合物和連接器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體樹脂組合物和使用該熱塑性彈性體樹脂組合物的連接器。
背景技術(shù)：
在汽車和家用電器等工業(yè)領(lǐng)域，用于防水目的密封各種構(gòu)件的密封材料，通常由例如含熱固性彈性體的基礎(chǔ)材料、交聯(lián)劑和類似物的內(nèi)有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的彈性體組合物或者專利文獻1里描述的彈性體組合物組成。同樣地，在汽車內(nèi)布置的束線中，如圖4所示的防水連接器101用于防止液體如水侵入連接器腐蝕線路終端接頭。防水連接器101包括通過壓鍛導電金屬片或類似物形成的線路終端接頭102和容納線路終端接頭102的連接器殼體103，線路終端接頭102包括固定到電線106末端106a 連接電線106芯線的電線連接部和連接其它連接器線路終端接頭的電觸點部，連接器殼體 103由絕緣合成樹脂或類似物制成，形狀為盒狀。連接器殼體103包括內(nèi)容納線路終端接頭 102的終端容納室103a，在終端容納室103a內(nèi)，注入灌封材料104密封。灌封材料104由例如液態(tài)硅橡膠或環(huán)氧樹脂組成，灌封材料104被注入終端容納室103a，在預定溫度條件下，經(jīng)過一段固化時間，在內(nèi)固化形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，由于灌封材料 104的固化，防止液體如水侵入終端容納室103a，即防水連接器101。作為不使用灌封材料的防水連接器，以下防水連接器是眾所周知的。這種防水連接器包括如上所述的線路終端接頭和連接器殼體，以及固定到電線外表面同時固定到連接器殼體的一個管狀支架，在連接器殼體內(nèi)，有容納支架的凹部。在支架內(nèi)部，固定有緊密粘附到支架內(nèi)表面和電線外表面的管狀填料，同樣地，在支架外部，固定有緊密粘附到支架外表面和連接器殼體凹部內(nèi)表面的管狀填料。此外，在線路終端接頭的電線連接部和電觸點部之間，固定有緊密粘附到線路終端接頭外表面和連接器殼體內(nèi)表面的0型環(huán)。基于以上的結(jié)構(gòu)，在支架和電線之間的部位，在支架和連接器殼體之間，即電線和連接器殼體之間的部位，或者在線路終端接頭和連接器殼體之間的部位，得以保持水密性， 防止液體如水進入防水連接器。相關(guān)領(lǐng)域文獻專利文獻專利文獻1 JP-A-6-340705

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題然而，上述防水連接器101需要注入灌封材料104，因此，存在制作步驟多、可加工性差的問題。并且，固化灌封材料104需要必要的固化時間，導致產(chǎn)品在固化時間內(nèi)要停留在生產(chǎn)階段和產(chǎn)率降低等缺點。另外，灌封材料104被注入終端容納室103a—個較大的空間內(nèi)，存在材料耗費量大而導致成本升高的問題。近年來，由于環(huán)境問題，在汽車拆解如小轎車處置時，需要將各部件按所含的材料分開、回收，進而循環(huán)利用，但密封材料或?qū)＠墨I1中所述的灌封材料104內(nèi)含交聯(lián)結(jié)構(gòu)， 即使當再加熱時，存在材料幾乎不發(fā)生熱變形的問題，回收性能差。同樣地，不使用灌封材料104的防水連接器需要支架和填料等部件，存在所需部件數(shù)量多、生產(chǎn)步驟多、成本高的問題，而且，連接器由于含有支架，體積大。本發(fā)明的目的是解決以上問題，即，本發(fā)明的目的是提供一種熱塑性彈性體樹脂組合物和一種連接器，其可模制成型，回收性能優(yōu)異。技術(shù)方案為了解決以上所述的問題，達到目標要求，提供以下熱塑性彈性體樹脂組合物和連接器[1] 一種熱塑性彈性體樹脂組合物，包含100重量份的基礎(chǔ)樹脂和0-20重量份的氫化雙環(huán)戊二烯，所述基礎(chǔ)樹脂包含重量百分比為60-80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為20-40%的改性聚苯醚。[2]上述[1]所述的熱塑性彈性體樹脂組合物，以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，所述熱塑性彈性體樹脂組合物還包含0. 5-1. 5重量份的酚類抗氧化劑和1. 0-3. 0重量份的亞磷
酸酯基抗氧化劑。[3] 一種連接器，所述連接器的至少一部分構(gòu)件由上述[1]或[2]的熱塑性彈性體樹脂組合物制成。[4] 一種連接器，包括具有電觸點部和電線連接部的線路終端接頭，所述電觸點部用于連接到其它連接器的線路終端接頭，所述電線連接部接續(xù)所述電觸點部并連接到電線末端；所述電觸點部至少一部分配置在第一模制樹脂內(nèi)，所述電觸點部和所述第一模制樹脂之間的部分用環(huán)形密封件密封；所述電線連接部嵌入所述第一模制樹脂內(nèi)，電線和所述第一模制樹脂的電線引出端口用第二模制樹脂密封，其中，所述第二模制樹脂由上述[1] 或[2]的熱塑性彈性體樹脂組合物制成。[5]上述[4]所述的連接器，所述第一模制樹脂由樹脂組合物制成，所述樹脂組合物包含至少一種選自以下組中的樹脂聚苯乙烯基樹脂，聚酰胺基樹脂，聚酯基樹脂，改性聚苯醚，聚苯硫醚。發(fā)明的有益效果根據(jù)以上[1]所述的發(fā)明，熱塑性彈性體樹脂組合物，包括含重量百分比為60 80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為20 40%的改性聚苯醚的100重量份基礎(chǔ)樹脂和0 20重量份的氫化雙環(huán)戊二烯，使得組合物的耐熱性和對其它部件的粘著性(熱粘著性)優(yōu)異，確保密封性能好，同時，能被模制成型，提高了可加工性和產(chǎn)率；同樣地，由于組合物不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以其回收性能好。另外，熱塑性彈性體樹脂組合物可包含0 20 重量份的可選組分氫化雙環(huán)戊二烯，因此強度優(yōu)異，進一步提高了抗拉強度和斷裂伸長率。根據(jù)以上[2]所述的發(fā)明，熱塑性彈性體樹脂組合物，以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，所述熱塑性彈性體樹脂組合物還包括0. 5-1. 5重量份的酚類抗氧化劑和1. 0-3. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑，因此，可防止組合物氧化降解，具有更優(yōu)異的耐熱性。
4
根據(jù)以上[3]所述的發(fā)明，連接器至少一部分構(gòu)件由以上[1]或[2]所述的熱塑性彈性體樹脂組合物形成，因此，連接器的密封性能和回收性能優(yōu)異。根據(jù)以上[4]所述的發(fā)明，第二模制樹脂由以上所述熱塑性彈性體樹脂組合物制成，因此，電線和電線引出端口能通過模制成型密封，免去了灌封材料的注入工作和固化時間，提高了可加工性和產(chǎn)率，并且，與灌封材料相比，組合物使用數(shù)量少，因此降低了材料成本。并且，第二模制樹脂不包含交聯(lián)結(jié)構(gòu)，提高了回收性能。根據(jù)以上[5]所述的發(fā)明，第一模制樹脂由包含至少一種選自以下組中樹脂的樹脂組合物制成聚苯乙烯基樹脂，聚酰胺基樹脂，聚酯基樹脂，改性聚苯醚，聚苯硫醚；因此，線路終端接頭能被嵌入高度絕緣的樹脂組合物中。同樣地，第一模制樹脂可用常用的樹脂組合物制成，因此材料成本低。


圖1本發(fā)明所述連接器的一個具體實施例的立體圖。圖2沿圖1中的II-II線的剖面圖。圖3圖2所示連接器改進實施例的剖面圖。圖4現(xiàn)有技術(shù)連接器的剖面圖。附圖標記描述LlA 連接器2線路終端接頭3殼體AAk 防水部6電線6a末端21電觸點部22電線連接部33，33A 電線引出端口52型環(huán)(密封構(gòu)件)
具體實施例方式以下描述的是本發(fā)明熱塑性彈性體樹脂組合物的一個具體實施例，熱塑性彈性體樹脂組合物，其包括含重量百分比為60 80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為 20 40%的改性聚苯醚的100重量份基礎(chǔ)樹脂、0. 5 1. 5重量份的酚類抗氧化劑、1. 0 3. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑和0 20重量份的氫化雙環(huán)戊二烯。酸改性苯乙烯基彈性體的實例包括酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下簡稱酸改性SEBQ和酸改性苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下簡稱酸改性 SBS)。這些共聚物可以單獨或者組合使用。同樣地，除了酸改性苯乙烯基彈性體，所述酸改性苯乙烯基彈性體并不僅限于以上所述的共聚物，只要不違反本發(fā)明的目的即可，也可以使用上述未提到的酸改性苯乙烯基彈性體。酸改性SEBS是通過用例如順丁烯二酸酐等酸修飾苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯
5嵌段共聚物的乙烯-丁烯嵌段得到的，同樣地，酸改性SBS是通過用例如順丁烯二酸酐等酸修飾苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁烯嵌段得到的。酸改性苯乙烯基彈性體相比未改性的苯乙烯基彈性體，對金屬或樹脂有高粘著性。作為酸改性苯乙烯基彈性體的商品實例，酸改性SEBS包括如Tuftec M1913，商品名(由Asahi Kasei化學品公司生產(chǎn))。改性聚苯醚(以下簡稱改性PPE)是聚苯醚和另一合成樹脂的高分子合金。所述另一合成樹脂的實例包括聚苯乙烯基樹脂、聚酰胺基樹脂或聚烯烴樹脂，優(yōu)選聚苯乙烯基樹月旨。改性PPE的耐熱性高，所述改性PPE的商品實例包括如Xylon X9102，商品名(由Asahi Kasei化學品公司生產(chǎn))?；A(chǔ)樹脂包含重量百分比為60 80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為 20 40%的改性PPE，并且優(yōu)選由酸改性苯乙烯基彈性體和改性PPE組成。如果酸改性苯乙烯基彈性體的含量小于重量百分比60% (即改性PPE含量大于重量百分比40% )，則不能滿足充分的密封性能或粘著性的要求；而如果酸改性苯乙烯基彈性體的含量大于重量百分比80% (即改性PPE含量小于重量百分比20%)，則不能滿足熱穩(wěn)定性的要求。改性PPE 對于酸改性苯乙烯基彈性體表現(xiàn)出優(yōu)異的分子分散性，因此，它的玻璃轉(zhuǎn)變溫度比聚乙烯和聚丙烯高，有效提高了基礎(chǔ)樹脂的耐熱性。酚類抗氧化劑的實例包括三(3，5_ 二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯，2，6_ 二叔丁基對甲酚，四[亞甲基-3(3'，5' -二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷醇酯，3，9-二 {2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙酸基]-1，I- 二甲基乙基} _2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5 ·5] —^一烷，1，3，5-三-2 [3 (3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)丙酸基]異氰酸乙酯，1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5_二叔丁基-4-羥芐基)苯，1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，季戊四醇四 [3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，三甘醇-N-雙-3- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯，1，6-己二醇-雙[3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，2，2-硫代雙-二次乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，2，2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，2，2'-亞甲基-雙-(4，6_ 二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基-雙-(4，6-二叔丁基苯酚)(0^10而乂11四)，2，2'-亞丁基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4 ‘-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，2-叔丁基-6- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，2，4- 二叔戊基-6- [ 1 - (3， 5-二叔戊基-2-羥基苯基)乙基]丙烯酸苯基酯，以及生育酚；生育酚的具體實例包括 α-生育酚(5，7，8_三甲基母育酚)，β-生育酚(5，8_ 二甲基母育酚)，Y -生育酚(7， 8-二甲基母育酚)，δ-生育酚(8-甲基母育酚)；這些化合物可以單獨使用，或者兩個、多個組合使用，同樣，酚類抗氧化劑并不限于以上描述的這些化合物，只要能達到本發(fā)明的目的，也可以使用上述未提到的酚類抗氧化劑。以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，酚類抗氧化劑的添加量優(yōu)選為0. 5 1. 5重量份，如果酚類抗氧化劑的含量小于0. 5重量份，樹脂組合物可能會被自由基氧化降解，耐熱性可能變差；并且，即使酚類抗氧化劑的含量大于1. 5重量份，耐熱性基本也沒有隨著酚類抗氧化劑含量的增加而提高，但密封性或粘著性可能下降，或者樹脂組合物表面會產(chǎn)生泌脂。亞磷酸酯基抗氧化劑的實例包括三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，二 [2，4-二 (1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]亞磷酸乙酯，4，4' -[1，1-聯(lián)苯基]亞基二膦酸-四[2，4-二叔丁苯基]酯，雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三苯酯，四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯，四(C12 15烷基)-4，4'-亞異丙基亞磷酸苯酯，二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(壬苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，4，4'-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯-亞磷酸雙十三烷酯)，亞磷酸三硬脂基酯，氫化雙酚A季戊四醇亞磷酸酯聚合物，氫化雙酚A亞磷酸酯聚合物，三壬苯基亞磷酸酯，亞磷酸三甲苯酯，亞磷酸三乙酯，三(2-乙基己基)亞磷酸酯，亞磷酸十三烷基酯，亞磷酸三(十二烷基)酯，亞磷酸三(十三烷基)酯，磷酸三油醇酯，二苯基亞磷酸2-乙基己酯，二苯基亞磷酸癸基酯，二苯基亞磷酸十三烷基酯，三硫代亞磷酸三月桂醇酯，二乙基氫化亞磷酸酯，氫化亞磷酸二(十二烷基)酯，氫化亞磷酸二油醇酯，以及二苯基氫化亞磷酸酯，這些物質(zhì)可以單獨使用，或者兩個或更多個組合使用。同樣地，亞磷酸酯基抗氧化劑并不限于以上描述的這些化合物，只要能達到本發(fā)明的目的，也可以使用上述未提到的亞磷酸酯基抗氧化劑。以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，亞磷酸酯基抗氧化劑的添加量優(yōu)選為1. 0 3. 0重量份。如果亞磷酸酯基抗氧化劑的含量小于1.0重量份，樹脂組合物可能會被高溫下，如成型過程中，產(chǎn)生的過氧化物氧化降解，耐熱性降低；同樣地，即便亞磷酸酯基抗氧化劑的含量超過3. 0重量份，耐熱性幾乎不隨著含量的增加而增大，但是密封性和粘著性可能降低， 或者樹脂組合物表面可能產(chǎn)生泌脂。具有以上組成的熱塑性彈性體樹脂組合物還可含有可選組分氫化雙環(huán)戊二烯 (以下簡稱氫化DCPD)，以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，其含量為0 20重量份。氫化DCPD 是將氫氣加成到雙環(huán)戊二烯的碳碳雙鍵的產(chǎn)物，加氫比例并沒有特別的限制。氫化DCPD提高了樹脂組合物的強度(硬度)、抗拉強度、斷裂伸長率。這種氫化DCPD的商品實例包括， Oppera PR130J(由 Exxon Mobil 公司生產(chǎn))。以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，氫化DCPD的添加量為0 20重量份，如果氫化DCPD
的添加量超過20重量份，耐熱性降低。本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物用以上描述的組成來表達。通過包含酸改性的苯乙烯基彈性體，提高了對金屬或樹脂的粘著性；通過包含改性PPE，提高了耐熱性；通過包含酚類抗氧化劑或亞磷酸酯基抗氧化劑，防止了氧化降解，進一步提高了耐熱性，再者， 通過包含可選組分氫化的DCPD，提高了強度(硬度)、抗拉強度和斷裂伸長率。附帶地，即便沒有包含以上酚類抗氧化劑或亞磷酸酯基抗氧化劑，本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物仍具有足夠的熱穩(wěn)定性。然而，通過包含如上所述重量份的抗氧化劑， 可進一步提高了耐熱性。同樣地，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物可以包含不同的添加劑(例如，例如光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑，阻燃劑，充填劑，以及著色劑)。將通過上述組成表達的熱塑性彈性體樹脂組合物熔融捏合，得到所謂的聚合物合金。對于熔融-捏合法，可采用不同的公知技術(shù)，例如將組份用高速混和裝置或類似物如 Henschel混合器提前預混和，然后用單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機或類似物熔融捏合，熔融物被注入到模具中，成型為需要的形狀，例如，稍后描述的連接器1的防水部4。這樣成型的熱塑性彈性體樹脂組合物內(nèi)部不包含交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，在不低于給定溫度的情況下，能被再加熱成型，容易回收利用。
使用本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物的連接器以下參照圖1和圖2進行描述， 如圖1所示，連接器包括線路終端接頭2、殼體3和防水部4。線路終端接頭2是通過例如彎曲導電金屬薄片或類似物加工得到。線路終端接頭 2由例如黃銅等銅合金組成，同樣地，在彎曲前的金屬薄片狀態(tài)或者彎曲后的線路終端接頭 2狀態(tài)，終端接頭2可被鍍錫、銀或者金，就是說，終端接頭2外表面由銅合金和錫、銀或者金組成；如圖2所示，線路終端接頭2被稱為插頭型線路終端接頭，這種線路終端接頭整體上包含電觸點部21和電線連接部22，并被加工成L型。電觸點部21被加工為帶狀，在電線連接部22側(cè)面的電觸點部21的基端部21a嵌入殼體3，電觸點部21的末端部21b從殼體3突出，并電連接到其它連接器的線路終端接頭(圖中未示)。電觸點部21的中心部分21c布置在殼體3內(nèi)部，在中心部分21c和殼體 3內(nèi)表面之間有一間隙。在靠近中心部分21c的基端部21a的末端上，固定由彈性材料如橡膠組成的0型環(huán)作為環(huán)形密封件。電線連接部22被加工成帶狀，并嵌入殼體3，電線連接部22從電觸點部21彎曲， 并與電觸點部21垂直。在圖示的例子中，在電線連接部22和電觸點部21之間的角度接近 90度。在電線連接部22上面，放有暴露于后面所述的電線6末端6a的芯線61，電線連接部22和芯線61通過超聲波焊接或者熱焊接連接，通過超聲波焊接或者熱焊接的方式，電線連接部22電氣性連接和機械連接到電線6 ；對于連接電線連接部22和電線6的方法，芯線 61可用電線連接部22提供的填密件填嵌。電線6又叫電纜，如圖2所示，電線6包含導電的芯線61和絕緣表皮62，芯線61 由單線組成，組成芯線61的單線由導電金屬如銅和鋁組成。另外，芯線61可通過盤繞多根電線形成。表皮62由絕緣合成樹脂或類似物所組成，例如，由如聚乙烯基樹脂、聚丙烯基樹脂和聚氯乙烯樹脂等合成樹脂組成，也就是，表皮62外表面由如聚乙烯基樹脂、聚丙烯基樹脂和聚氯乙烯樹脂等合成樹脂組成，表皮62覆蓋芯線61，表皮62在電線6末端6a被剝?nèi)?，露出芯線61。殼體3由第一模制樹脂構(gòu)成，線路終端接頭2的電觸點部21的基端部21a、電線連接部22和其上形成有防水部4的電線6的末端6a嵌入其中。第一模制樹脂是一種不同于本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物的樹脂組合物。第一模制樹脂包括公知的用做構(gòu)成一般連接器殼體材料的樹脂組合物。重要的是，模制樹脂優(yōu)選由包含選自以下組中的至少一種樹脂的樹脂組合物制成聚苯乙烯基樹脂、聚酰胺基樹脂、聚酯基樹脂、改性聚苯醚、聚苯硫醚，更優(yōu)選由包含間規(guī)聚苯乙烯樹脂的樹脂組合物形成。殼體3與線路終端接頭2和其上形成有防水部4的電線6整體模制成型，如圖1 所示，殼體3整體包含圓柱體31和接續(xù)圓柱體31的角管部分32，整體成型為L形；在圓柱體31外表面，固定有由彈性體材料如橡膠組成的管狀填料51。圓柱體31被加工成型為圓柱形，在圓柱體內(nèi)部，線路終端接頭2的電觸點部21的基端部21a被嵌入到圓柱體內(nèi)表面，圓柱體與基端部21a的外表面緊密接觸(沒有必要防水)。同樣地，圓柱體31容納電觸點部21的中心部分21c，在中心部分21c外表面和其內(nèi)表面之間有間隙，前述固定在中心部分21c的0型環(huán)52位于間隙內(nèi)，0型環(huán)52緊密粘附(防
8水)在圓柱體31內(nèi)表面和中心部分21c外表面；在電觸點部21和殼體3之間的部分是通過0型環(huán)52防水密封，防止從電觸點部21的末端部21b滑落的液體如水侵入殼體3。角管部分32被加工成角管狀，角管部分32接續(xù)圓柱體31末端，并與圓柱體31垂直。在角管部分32內(nèi)部，嵌入有線路終端接頭2的電線連接部22和其上形成有防水部4 的電線6末端6a ；角管部分32內(nèi)表面與電線連接部22外表面、電線6的芯線61和表皮62 的外表面緊密接觸；同樣地，角管部分32內(nèi)表面緊密粘附防水部外表面；角管部分32的遠離圓柱體31的末端，作為電線引出端口 33。電線引出端口 33成型為角管狀，引導在其上形成防水部4的電線6到殼體3以夕卜。電線引出端口 33內(nèi)表面緊密粘附防水部4外表面，并且在內(nèi)表面和防水部4之間是防水的。防水部4由第二模制樹脂構(gòu)成，密封電線引出端口 33和電線6末端6a之間的部分。第二模制樹脂由本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物構(gòu)成，優(yōu)選本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物，是因為其對第一模制樹脂或者構(gòu)成電線6表皮部分62的合成樹脂例如聚乙烯基樹脂、聚丙烯基樹脂和聚氯乙烯樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的粘著性。同樣地，本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物的耐熱性優(yōu)異，因此，例如連接器1，即使當置于嚴酷的溫度條件下，例如在汽車的引擎室內(nèi)，也不容易損壞。如圖1所示，防水部4是圓柱形。防水部4和電線6、殼體3通過模制一體成型。 如圖2所示，防水部4在一連續(xù)區(qū)域內(nèi)制成，該連續(xù)區(qū)域覆蓋從嵌入在殼體3內(nèi)的電線6表皮部分62的外表面到配置在殼體3以外部分的外表面，并緊密粘附在表皮部分62的外表面。同樣地，防水部4緊密粘附在電線引出端口 33的內(nèi)表面。這樣的防水部4密封電線6 和電線引出端口 33之間的區(qū)域，使之防水，防止沿電線6滑落的液體如水進入殼體3，附著于線路終端接頭2。在位于殼體3以外的防水部4外表面，如圖1所示，有凹槽4a，凹槽如沿著防水部 4的周向布置，多個凹槽如沿著周向排列。更進一步地，多個凹槽如沿防水部4中心軸相互之間具有間隔。由于這些凹槽如，便于防水部4的彎曲，進而便于防水部4內(nèi)部的電線6 的彎曲，且增加了電線布置的自由度。在制作以上構(gòu)造的連接器1時，首先，在加工防水部4之前，通過超聲波焊接或者熱焊接將線路終端接頭2的電線連接部22固定到電線6上。然后，在電線6末端6a的表皮部62上模制成型防水部4，也就是說，電線6末端6a被固定在第一模具(沒有顯示)內(nèi)的預定位置，第一模具用于模制成型防水部4和成型熔融捏合的第二模制樹脂，即，本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物在第一模具內(nèi)進行加工。成型完畢后，從第一模具里取出整體成型的電線6和防水部4。接著，模制成型殼體3，即，將已經(jīng)在其上成型防水部4的電線6末端6a、電觸點部 21的基端部21a以及固定在電線6上的終端接頭2的電線連接部22固定在第二模具(沒有顯示)內(nèi)的預定位置，第二模具用于模制成型殼體3和成型熔融捏合的第一模制樹脂。 成型完畢后，將整體成型的終端接頭2，殼體3和電線6從第二模具中取出。最后，將0型環(huán)52固定緊密粘附線路終端接頭2的電觸點部21的中心部分21c和殼體3的圓柱體部分 31，以此將線路終端接頭2和殼體3之間的部分做成防水的。采用這種方式，制作出圖1和圖2所示的連接器1。
9
在本實施例中，熱塑性彈性體樹脂組合物包括含重量百分比為60 80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為20 40%的改性PPE的100重量份的基礎(chǔ)樹脂以及0 20重量份的氫化DCPD，因此，組合物的耐熱性和對其他部件的粘著性(熱粘著性)優(yōu)異，保證了優(yōu)異的密封性能，同時能通過模制成型加工，從而提高了可加工性和產(chǎn)率。同樣地，由于組合物內(nèi)不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以提高了回收性能。更進一步地，熱塑性彈性體樹脂組合物含有可選的0 20重量份的氫化DCPD，因此強度優(yōu)異，并進一步提高了抗拉強度和斷裂伸長率。同樣地，以100重量份的基礎(chǔ)樹脂計，熱塑性彈性體樹脂組合物還包含0. 5 1. 5 重量份的酚類抗氧化劑和1. 0 3. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑，因此，可防止氧化降解，使組合物的耐熱性更加優(yōu)異。另外，第二模制樹脂由本發(fā)明的熱塑性彈性體樹脂組合物制成，因此，電線6和電線引出端口 33能通過模制成型密封，無須灌封材料的注入工序或固化時間，提高了可加工性和產(chǎn)率。并且，與灌封材料相比，組合物用量少，材料成本降低。此外，由于第二模制樹脂并不含有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，提高了回收性能。另外，不需要如填料等防水部分，因此，減少了部件數(shù)量和裝配步驟，在降低成本的同時，減小連接器尺寸。第一模制樹脂由包含至少一種選自以下組中的樹脂的樹脂組合物形成聚苯乙烯基樹脂、聚酰胺基樹脂、聚酯基樹脂、改性聚苯醚和聚苯硫醚，因此線路終端接頭2可被嵌入在高度絕緣的樹脂組合物中。同樣地，常用樹脂組合物能用于第一模制樹脂，因此，可降低材料成本。在以上實施例中，描述了使用本發(fā)明熱塑性彈性體樹脂組合物的連接器1的例子，但毫無疑問，本發(fā)明熱塑性彈性體樹脂組合物可用做密封其他物品。 并且，在連接器1中，在模制成型完防水部4之后，模制成型殼體3，但連接器1可以是圖3所示的連接器1A，在模制成型完殼體3后，模制成型防水部4A。附帶地，如以上實施例的同樣組成部分，同樣的部件可以被使用，對其的描述在此簡略。殼體3的電線引出端口 33A被成型為圓柱體，其外徑小于角管部分32的外徑；防水部4A在一連續(xù)區(qū)域內(nèi)制成，用于覆蓋電線引出端口 33A和電線6末端6a，所述連續(xù)區(qū)域從電線引出端口 33A的外表面到穿過電線引出端口 33A的電線6末端6a表皮部分62的外表面。防水部4A緊密粘著附于電線引出端口 33A外表面和電線6末端6a表皮部分62的外表面。防水部4A密封電線6和電線引出端口 33A之間的部分，使之防水，防止電線6上的液體如水滑落進入外殼和附著于線路終端接頭2。以上描述的實施例僅是本發(fā)明實施例的一個代表實施例，本發(fā)明并不限于這些實施例，也就是說，在不偏離本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)，本發(fā)明可以進行不同的改變。實施例實施例1基礎(chǔ)樹脂是通過混合作為酸改性苯乙烯基彈性體的重量百分比為70%的酸改性SEBS(Tuftec M1913，由Asahi Kasei化學品公司生產(chǎn))和重量百分比為30%的改性 PPE(Xylon X9102，由Idemitsu Kosan有限公司生產(chǎn))制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑(IRGAN0X 3114，由Cih專用化學品公司生產(chǎn))和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑(ADK STAB 2112，由ADECA公司生產(chǎn))。這些物質(zhì)在Henschel混合器中混合，混合物用同向雙螺桿擠出機(Φ 40mm，L/D = 45)熔融捏合， 以600mm/min的速度混擠成型形成粒料(Φ 3. 0mm)。對于以上雙螺桿擠出機的加熱器，總共有6個加熱器，即，在漏斗口和頂端之間有 5個沿圓筒軸向排成一行的加熱器，用于加熱圓筒內(nèi)部，還有一個加熱器用于加熱頂端。從漏斗口接近頂端方向，分別設(shè)置6個加熱器的溫度為2300C、255°C、270°C、240°C、240°C、 250°C，同時，融化的熱塑性彈性體樹脂組合物的實際溫度約為280°C。實施例2基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例3基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為80%的上述酸改性SEBS和重量百分比為20% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例4基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為70%的上述酸改性SEBS和重量百分比為 30%的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加10重量份的氫化 DCPD(Oppera PR130J，由Exxon Mobil公司生產(chǎn))、1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例5基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加10重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例6基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為80%的上述酸改性SEBS和重量百分比為20% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加10重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例7基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加0. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例8基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和1. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例9基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25%的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和3. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例10基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加5重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例11基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加20重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例12基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加0. 2重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例13基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和0. 5重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例14基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加2. 0重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。實施例15基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和4. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。對比實施例1基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為90%的上述酸改性SEBS和重量百分比為10% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。對比實施例2基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為50%的上述酸改性SEBS和重量百分比為50% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。對比實施例3基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為30%的上述酸改性SEBS和重量百分比為70% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加1. 5重量份的酚類抗氧
12化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。對比實施例4基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為90%的上述酸改性SEBS和重量百分比為10% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加10重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。對比實施例5基礎(chǔ)樹脂是通過混合重量百分比為75%的上述酸改性SEBS和重量百分比為25% 的上述改性PPE制備而成，并以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，混合添加30重量份的氫化DCPD、 1. 5重量份的酚類抗氧化劑和2. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。之后，按照與實施例1同樣的方式制成粒料。將在實施例1 15和對比實施例1 5中得到的成型制品進行以下評價(密封性能評價、粘著性評價、耐熱性評價)，所有結(jié)果見表1至表3。并且，測量實施例1和4、對比實施例1和4中得到的成型制品的物理性質(zhì)(比重，硬度，抗拉強度，斷裂伸長率)，結(jié)果見表4。(密封性能評價)如圖1所示的連接器1用上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性體制得，連接器1 放在鋁制夾具上，并浸入水中，一根管子穿過夾具，從管子向防水部4和電線6之間施加 10. OkPa的壓縮空氣30秒，觀察在防水部4和殼體3之間的壓縮空氣是否泄露。當沒有觀察到壓縮空氣泄露時，增加壓縮空氣壓力，每次增加10. OkPa，直到壓縮空氣泄露時，該壓力被作為密封壓力。當密封壓力大于等于200kl^時，密封性能判定為通過(〇)；當密封壓力在100 2001tfa之間時，密封性能判定為實際使用沒有問題(Δ)；當密封壓力小于IOOkPa 時，密封性能判定為不通過(X)。(粘著性評價)評價執(zhí)行標準為JIS K 68M-2O008)。用薄片狀成型制品(苯乙烯基樹脂，長度150. Omm,寬度25. 0mm，厚度3. Omm)做粘附體，用注塑機將上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性體整體成型為薄片(長度100. 0mm，寬度20. 0mm，厚度3. Omm)以制備試樣， 通過自動繪圖儀(由Shimadzu公司制造)進行180度剝離試驗。當剝離粘合強度大于等于1. ON/mm時，粘著性判定為通過(〇)；當剝離粘合強度在0. 3 1. ON/mm之間時，粘著性判定為實際使用沒有問題(Δ)；當剝離粘合強度小于0.3N/mm時，粘著性判定為不通過 (X)。耐熱性能評價上述成型為粒料的本發(fā)明的熱塑性彈性體通過雙輥滾轉(zhuǎn)機成型為薄片，進一步通過電熱平板壓燙機成型為薄片，然后切割(長度100. Omm，寬度20. Omm，厚度2.0mm)制備試樣，在140度加熱老化120小時后，當外觀基本沒有褪色，且180度折彎后，成型制品外表面沒有產(chǎn)生裂紋，則耐熱性判定為通過(◎)；當外觀適度褪色，且未產(chǎn)生上述裂紋，則耐熱性判定為通過(〇)；當外觀褪色嚴重，且產(chǎn)生上述裂紋，則耐熱性判定為不通過(X)。比重測量測量執(zhí)行標準為JIS K7112方法AO008)。上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性
13體通過一雙輥滾轉(zhuǎn)機成型為薄片，進一步通過電熱平板壓燙機成型為薄片，然后切割(長度30. Omm,寬度20. Omm,厚度2. Omm)制備試樣。硬度測量測量執(zhí)行標準為JIS K6253Q008)。上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性體通過一雙輥滾轉(zhuǎn)機成型為薄片，進一步通過電熱平板壓燙機成型為薄片，然后切割(長度 50. 0mm，寬度20. 0mm，厚度6.0mm)制備試樣。用A型硬度計進行肖氏硬度試驗，一個壓板和試樣接觸，讀出初始和10秒后的硬度?？估瓘姸葴y量測量執(zhí)行標準為JIS K6251(2008)。上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性體通過雙輥滾轉(zhuǎn)機成型為薄片，進一步通過電熱平板壓燙機成型為薄片，然后切割(厚度 2. Omm)、沖壓成3號啞鈴形，制備試樣。拉伸速度設(shè)定到500mm/min。斷裂伸長率測量測量執(zhí)行標準為JIS K6251(2008)。上述成型為粒料的本發(fā)明熱塑性彈性體通過雙輥滾轉(zhuǎn)機成型為薄片，進一步通過電熱平板壓燙機成型為薄片，然后切割(厚度 2. Omm)、沖壓成3號啞鈴形，制備試樣。拉伸速度設(shè)定到500mm/min。表權(quán)利要求
1.一種熱塑性彈性體樹脂組合物，含有100重量份的基礎(chǔ)樹脂和0-20重量份的氫化雙環(huán)戊二烯，所述基礎(chǔ)樹脂包含重量百分比為60-80%的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為20-40%的改性聚苯醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體樹脂組合物，以每100重量份基礎(chǔ)樹脂計，所述熱塑性彈性體樹脂組合物還包含0. 5-1. 5重量份的酚類抗氧化劑和1. 0-3. 0重量份的亞磷酸酯基抗氧化劑。
3.一種連接器，所述連接器的至少一部分構(gòu)件由權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體樹脂組合物制成。
4.一種連接器，包括具有電觸點部和電線連接部的線路終端接頭，所述電觸點部用于連接到其它連接器的線路終端接頭，所述電線連接部接續(xù)所述電觸點部并連接到電線末端；所述電觸點部至少一部分配置在第一模制樹脂內(nèi)，所述電觸點部和所述第一模制樹脂之間的部分用環(huán)形密封件密封；所述電線連接部嵌入所述第一模制樹脂的內(nèi)，所述電線和所述第一模制樹脂的電線引出端口用第二模制樹脂密封，其中，所述第二模制樹脂由權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體樹脂組合物制成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的連接器，所述第一模制樹脂由樹脂組合物制成，所述樹脂組合物包含至少一種選自以下組中的樹脂聚苯乙烯基樹脂，聚酰胺基樹脂，聚酯基樹脂，改性聚苯醚，聚苯硫醚。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種熱塑性彈性體樹脂組合物和一種連接器，其可模制成型，回收性能優(yōu)異。本發(fā)明提供一種熱塑性彈性體樹脂組合物以及使用所述熱塑性彈性體樹脂組合物的連接器，所述熱塑性彈性體樹脂組合物包括100重量份基礎(chǔ)樹脂和0～20重量份的氫化雙環(huán)戊二烯，所述基礎(chǔ)樹脂包含重量百分比為60～80％的酸改性苯乙烯基彈性體和重量百分比為20～40％的改性聚苯醚。
文檔編號C08K5/01GK102471558SQ201080034780
公開日2012年5月23日 申請日期2010年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月10日
發(fā)明者大木雄策 申請人:矢崎總業(yè)株式會社