專利名稱：烯烴與共軛二烯的共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴與共軛二烯的共聚物、及其制備方法。
背景技術(shù)：
通常聚烯烴及聚烯烴類彈性體等烯烴類樹脂在機(jī)械特性等方面優(yōu)異，因此，被用于各種成型體用等各個(gè)領(lǐng)域中。近年來(lái)，對(duì)上述烯烴類樹脂的物性的要求多樣化，期待出現(xiàn)各種性狀的烯烴類樹脂，例如剛性優(yōu)異、且耐沖擊強(qiáng)度、耐氣候性、耐熱性、耐寒性、交聯(lián)效率、耐油性、粘接性、可染性、潤(rùn)濕性、與其他含極性基團(tuán)樹脂的相容性等優(yōu)異的烯烴類樹脂。為了實(shí)現(xiàn)上述性能，需要向聚合物鏈中導(dǎo)入交聯(lián)效率及改性效率優(yōu)異的官能團(tuán)、 或環(huán)狀結(jié)構(gòu)，作為使用經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的工藝制備上述聚合物的方法，例如可以舉出使二烯類單體與烯烴共聚的方法；和使乙烯等α-烯烴與環(huán)狀烯烴共聚的方法等。作為向聚合物鏈中導(dǎo)入交聯(lián)效率及改性效率優(yōu)異的官能團(tuán)的方法，被歐洲專利申請(qǐng)公開第 0275676 號(hào)說(shuō)明書(ΕΡ0275676) (1988)(專利文獻(xiàn) 1)、Makromol. Chem. 1991， (192)，2591 (非專利文獻(xiàn) 1)、美國(guó)專利第 6，310，164 號(hào)說(shuō)明書(U. S. Pat. 6，310，164) (2001) (專利文獻(xiàn)2)、日本特開平11-080269號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)等公開。但是，上述現(xiàn)有技術(shù)的方法中，均存在如下問題共聚物中的乙烯基的量均不充分，或者主鏈上含有的不飽和鍵成為使耐氣候性、耐熱性·耐臭氧性等物性下降的原因，或者分子量不充分，因此機(jī)械特性不充分等。另外，在Macromolecules 2003 (36)，9067 (非專利文獻(xiàn)2)中，公開了合成含有乙烯基、且在主鏈上不含有1，4_加成物的乙烯/ 丁二烯共聚物的方法，但由于主鏈上含有來(lái)自1，3_加成物的不飽和鍵，所以物性方面不理想。另外，非專利文獻(xiàn)2公開的方法中，僅在投入的乙烯/ 丁二烯的比極低、即丁二烯的投料量多的情況下生成乙烯基，在上述條件下聚合活性顯著變低，在商業(yè)生產(chǎn)上經(jīng)濟(jì)性不理想。另外，非專利文獻(xiàn)2中沒有關(guān)于分子量測(cè)定結(jié)果的記載。另外，已知使用亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯等作為二烯單體的乙烯/丙烯/ 二烯單體共聚物(EPT、EPDM)為側(cè)鏈具有不飽和鍵、且在主鏈上不含有不飽和鍵的聚烯烴類彈性體。將上述聚烯烴類彈性體用作橡膠成型體時(shí)，可進(jìn)行過氧化物交聯(lián)、自由基改性等，作為交聯(lián)方法，通常采用下述方法將預(yù)先含有硫化劑的橡膠擠出成型品在加壓蒸氣下以分批式進(jìn)行交聯(lián)的方法；或?qū)㈩A(yù)先含有硫化劑的橡膠擠出成型品在熱風(fēng)下連續(xù)地進(jìn)行交聯(lián)的方法。但是，在EPT、EPDM中，存在所得共聚物具有的不飽和鍵與乙烯基相比缺乏反應(yīng)性的問題。因此，由過氧化物引起的交聯(lián)反應(yīng)中需要大量的過氧化物，將如上所述在加壓蒸氣或熱風(fēng)下進(jìn)行的橡膠擠出成型品的交聯(lián)(以下稱作熱空氣交聯(lián))在有機(jī)過氧化物的存在下實(shí)施時(shí)，如果空氣(氧)與橡膠成型品表面接觸，則樹脂的主鏈發(fā)生分解反應(yīng)，因此，存在橡膠不能充分地進(jìn)行交聯(lián)、且引起軟化劣化，交聯(lián)物表面變得具有粘性的問題。另外，有時(shí)因?yàn)檫^量的過氧化物殘留等原因，交聯(lián)后的共聚物的物性不充分。因此，人們尋求開發(fā)一種新的聚烯烴類彈性體，能夠使如上所述含有有機(jī)過氧化物的樹脂通過熱空氣進(jìn)行交聯(lián)。另一方面，亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯等由于沸點(diǎn)高，所以為了在聚合共聚物后除去未反應(yīng)的二烯單體，需要大量能量，也存在經(jīng)濟(jì)性差的問題。因此，人們要求獲得一種使用廉價(jià)且沸點(diǎn)低的1，3-丁二烯等通用二烯單體的、側(cè)鏈上具有雙鍵且主鏈上不含有不飽和鍵的聚烯烴類彈性體及用于得到該聚烯烴類彈性體的經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的工序。但是，作為具有雙鍵、且主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物及其制備方法，在日本特開 2005-200503 號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn) 4)、J. Am. Chem. Soc. 2005 (127)，5774 (非專利文獻(xiàn) 3)中僅公開了丙烯/ 丁二烯共聚物。另外，專利文獻(xiàn)4、非專利文獻(xiàn)3中記載的制備方法中，由于所得共聚物的分子量較低，所以機(jī)械特性不充分。另外，作為向聚合物鏈中導(dǎo)入環(huán)狀結(jié)構(gòu)的方法，包括在由可溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物形成的釩類催化劑存在下，使降冰片烯等環(huán)狀烯烴聚合的方法。但是，存在下述問題在上述催化體系中能夠共聚的環(huán)狀烯烴的種類被限定，聚合活性低，進(jìn)而無(wú)法得到分子量、環(huán)狀烯烴含量充分的共聚物；或?yàn)榱顺シ磻?yīng)后未反應(yīng)的環(huán)狀烯烴，需要大量能量，因此經(jīng)濟(jì)性差等。另一方面，在J.Am. Chem. Soc.，2005 (127)，4582 (非專利文獻(xiàn) 4) ；Tetrahedron, 2004 (60)，7147(非專利文獻(xiàn)幻等中公開了使用由單茂金屬和鋁氧烷形成的催化劑的乙烯 /環(huán)狀烯烴(環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯)共聚。另外，在MaCrOmOleCules，2002(35)， 9640 (非專利文獻(xiàn)6)等中公開了使用由雙苯氧基亞胺配位化合物和鋁氧烷形成的催化劑的乙烯/環(huán)戊烯共聚。但是，存在如下問題上述催化體系的環(huán)狀烯烴的摻入效率差，為了得到高環(huán)狀烯烴含量的聚合物必須投入大量的環(huán)狀烯烴，聚合活性不充分。進(jìn)而，作為向主鏈中導(dǎo)入環(huán)狀結(jié)構(gòu)的方法，也可以舉出使二烯類單體與烯烴共聚的方法等。作為上述方法，已經(jīng)在日本特開平11-080269號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)、日本特開 2004-018697號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)等中公開。但是，上述現(xiàn)有技術(shù)的方法中存在如下問題， 即，所得共聚物的主鏈上含有的不飽和鍵成為使耐氣候性、耐熱性 耐臭氧性等物性下降的原因。另外，在Macromolecular Symposia, 2006, 0；34)，1288(非專利文獻(xiàn) 7)、 Macromolecular Chemistry and Physics, 2006, (207), 304 ( # 專禾I」文■ 8)、 Macromolecules, 2005，38，5493 (非專利文獻(xiàn) 9)、Macromolecules, 2004 (37)，238 (非專利文獻(xiàn) 10)、Macromolecules，2003 (36)，9067(非專利文獻(xiàn) 11)、Journal of the American Chemical Society, 2002, (124)，3502 (非專利文獻(xiàn)12)等中，公開了合成主鏈上具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的乙烯/ 丁二烯共聚物的方法，但使用該方法得到的共聚物在主鏈上含有來(lái)自1，4-加成物或1，3-加成物的不飽和鍵，因此在物性方面不理想。另外，上述文獻(xiàn)中沒有關(guān)于分子量測(cè)定結(jié)果的記載。另夕卜，在 Journal of the American Chemical Society, 2003, (125)，8970 (非專利文獻(xiàn)13)中公開了合成主鏈上具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)、且不含有來(lái)自1，4_加成物或1，3_加成物的不飽和鍵的乙烯/ 丁二烯共聚物的方法，但該方法中聚合活性不充分，并且分子量也較低，因此不適于商業(yè)生產(chǎn)。專利文獻(xiàn)1 歐洲專利申請(qǐng)公開第0275676號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)2 美國(guó)專利第6，310，164號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)3 日本特開平11-080269號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2005-200503號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開平11-080269號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2004-018697號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1 =Makromol. Chem. 1991，(192) ,2591.非專利文獻(xiàn)2 =Macromolecules 2003 (36)，9067.非專利文獻(xiàn)3 :J. Am. Chem. Soc. 2005 (127)，5774.非專利文獻(xiàn)4 :J. Am. Chem. Soc.，2005 (127)，4582非專利文獻(xiàn)5 =Tetrahedron, 2004 (60)，7147非專利文獻(xiàn)6 =Macromolecules, 2002 (35)，9640非專利文獻(xiàn) 7 =Macromolecular Symposia, 2006，(234)，1288非專利文獻(xiàn) 8 =Macromolecular Chemistry and Physics, 2006, (207), 304非專利文獻(xiàn)9 :Macromolecules2005, 38，5493非專利文獻(xiàn)10 :Macromolecules2004 (37)，238非專利文獻(xiàn)11 :Macromolecules2003 (36)，9067非專利文獻(xiàn) 12 Journal of the American Chemical Society, 2002, (124) ,3502非專利文獻(xiàn) 13 Journal of the American Chemical Society, 2003, (125) ,8970

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)存在的課題而完成的，本發(fā)明的目的在于提供側(cè)鏈上具有雙鍵且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物、具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物以及通過使廉價(jià)且沸點(diǎn)低的乙烯與1，3_ 丁二烯等通用的共軛二烯共聚來(lái)經(jīng)濟(jì)地合成該共聚物的方法。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在特定的加成聚合催化劑的存在下，至少將乙烯和共軛二烯共聚，可以有效地聚合得到側(cè)鏈上具有雙鍵且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物、及主鏈上具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的共聚物是至少將乙烯和共軛二烯共聚得到的共聚物，其特征在于，(1)相對(duì)于共聚物中的全部單體單元，來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的比例為1 90mol%,(2)相對(duì)于共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，具有側(cè)鏈雙鍵且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 90mol%，來(lái)自共軛二烯的1，4_加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 3mol %，來(lái)自共軛二烯的1，3-加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 3mol %，具有1，2-環(huán)丙烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元及具有1，2-環(huán)戊烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例為4 100mol%。相對(duì)于上述共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，來(lái)自共軛二烯的1，4-加成的結(jié)構(gòu)單元及來(lái)自共軛二烯的1，3_加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例優(yōu)選為0 3mol % ο相對(duì)于上述共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，具有1，2_環(huán)丙烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元及具有1，2_環(huán)戊烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1， 2-加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例優(yōu)選為15 99mol%。優(yōu)選使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的上述共聚物的聚苯乙烯換算的重均分子量為20,000以上。優(yōu)選上述共聚物的玻璃化溫度(Tg)為-60 30°C或不具有玻璃化溫度，熔點(diǎn) (Tm)為130°C以下或不具有Tm。本發(fā)明的上述共聚物的制備方法的特征在于，在由下述(A)及(B)構(gòu)成的加成聚合催化劑的存在下，至少將乙烯與共軛二烯共聚。(A)具有選自元素周期表第IB、IIIB VIIIB族的過渡金屬原子的過渡金屬化合物(B)選自下述化合物中的至少1種化合物，所述化合物為(B-I)有機(jī)金屬化合物、(B-2)有機(jī)鋁氧化合物、及(B-3)與過渡金屬化合物㈧反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物。優(yōu)選上述(A)為下述通式(I)表示的過渡金屬化合物。LMXmYn ----------(I)(式中，L為RQ(Pz1)i(Pz2)H表示的三齒陰離子配體或中性配體，R為選自氫原子、鹵原子、烴基、雜環(huán)式化合物殘基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含鹵素基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)及含錫基團(tuán)中的原子或基團(tuán)，Q為選自硼、碳、硅、鍺、錫及鉛中的原子，Pz1為至少3位被無(wú)取代芳基(Aryl)、取代芳基(Aryl)、碳原子數(shù)3以上的烷基、 環(huán)烷基、氨基或氧基烴基取代的吡唑基，Pz2為無(wú)取代吡唑基或取代吡唑基，i為整數(shù)2或3，M為選自元素周期表第IB、IIIB VIIIB族的過渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、氧原子、烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含商素基團(tuán)、雜環(huán)式化合物殘基、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)或含錫基團(tuán)，Y為具有給電子基團(tuán)的中性配體、無(wú)機(jī)鹽、無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)金屬化合物，m為滿足M的價(jià)數(shù)的數(shù)，另外，m為2以上時(shí)，X表示的多個(gè)原子或基團(tuán)彼此可以相同也可以不同，另外，X 表示的多個(gè)基團(tuán)可以互相鍵合形成環(huán)，η為0 3的整數(shù)。)上述通式(I)中，M優(yōu)選為鈦、鋯或鉿，較優(yōu)選為鋯。上述(A)優(yōu)選為選自[氫化雙(3-萊基吡唑-1-基)(5-萊基吡唑-1-基)]硼酸三氯化鋯、及[氫化三(3- 基吡唑-1-基)]硼酸三氯化鋯中的至少一種過渡金屬化合物。
優(yōu)選上述㈧為下述通式(II )表示的過渡金屬化合物。
權(quán)利要求
1.一種共聚物，是至少將乙烯和共軛二烯共聚得到的共聚物，其特征在于，(1)相對(duì)于共聚物中的全部單體單元，來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的比例為1 90mol%,(2)相對(duì)于共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，具有側(cè)鏈雙鍵且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 90mOl%，來(lái)自共軛二烯的1，4_加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 3m0l%，來(lái)自共軛二烯的1，3_加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0 3m0l%，具有1， 2-環(huán)丙烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元及具有1，2-環(huán)戊烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例為4 IOOmol %。
2.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于，相對(duì)于共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，來(lái)自共軛二烯的1，4_加成的結(jié)構(gòu)單元及來(lái)自共軛二烯的1，3_加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例為0 3mol%。
3.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于，相對(duì)于共聚物中的全部的來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元，具有1，2-環(huán)丙烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元及具有1，2-環(huán)戊烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2_加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例為15 99mol%。
4.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于，使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為20，000以上。
5.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于，玻璃化溫度(Tg)為-60 30°C或不具有玻璃化溫度，熔點(diǎn)(Tm)為130°C以下或不具有Tm。
6.一種權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在由下述(A) 及(B)構(gòu)成的加成聚合催化劑的存在下，至少將乙烯與共軛二烯共聚，(A):具有選自元素周期表IB、IIIB VIIIB族的過渡金屬原子的過渡金屬化合物(B)選自下述化合物中的至少1種化合物，所述化合物為(B-I)有機(jī)金屬化合物、(B-2)有機(jī)鋁氧化合物、及(B-3)與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物。
7.如權(quán)利要求6所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為下述通式(I)表示的過渡金屬化合物，LMXmYn---------(I)式中，L為RQ(Pz1)i(Pz2)H表示的三齒陰離子配體或中性配體，R為選自氫原子、鹵原子、烴基、雜環(huán)式化合物殘基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含鹵素基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)及含錫基團(tuán)中的原子或基團(tuán)，Q為選自硼、碳、硅、鍺、錫及鉛中的原子，Pz1為至少3位被無(wú)取代芳基(Aryl)、取代芳基(Aryl)、碳原子數(shù)3以上的烷基、環(huán)烷基、氨基或氧基烴基取代的吡唑基，Pz2為無(wú)取代吡唑基或取代吡唑基，i為2或3的整數(shù)，M為選自元素周期表IB、IIIB VIIIB族的過渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、氧原子、烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含商素基團(tuán)、雜環(huán)式化合物殘基、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)或含錫基團(tuán)， Y為具有給電子基團(tuán)的中性配體、無(wú)機(jī)鹽、無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)金屬化合物， m為滿足M價(jià)數(shù)的數(shù)，另外，m為2以上時(shí)，X表示的多個(gè)原子或基團(tuán)彼此可以相同也可以不同，另外，X表示的多個(gè)基團(tuán)可以互相鍵合形成環(huán)， η為0 3的整數(shù)。
8.如權(quán)利要求7所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(I)中，M為鈦、鋯或鉿。
9.如權(quán)利要求7所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(I)中，M為鋯。
10.如權(quán)利要求7所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為選自[氫化雙(3_菜基吡唑-1-基)(5_萊基吡唑-1-基)]硼酸三氯化鋯、及[氫化三(3-菜基批唑-ι-基)]硼酸三氯化鋯中的至少一種過渡金屬化合物。
11.如權(quán)利要求6所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為下述通式(II)表示的過渡金屬化合物，
12.如權(quán)利要求11所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述通式(II)中，R9及R13 彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)6 20的烴基、碳原子數(shù)6 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。
13.如權(quán)利要求11所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述通式(II)中，R1及R5 彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。
14.如權(quán)利要求11所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述通式(II)中，R9及R13彼此可以相同也可以不同，為芳香族基團(tuán)。
15.如權(quán)利要求6所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為下述通式(III) 表示的過渡金屬化合物，R3 R2式中，M為元素周期表IVB VIB族的過渡金屬原子，R1、! 2、! 3可以分別相同也可以不同，選自氫、烴基、鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)，R4選自烴基、商代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)， R1 > R2> R3為選自烴基、鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)中的基團(tuán)時(shí)，R1與R4、及R2與R3不同時(shí)為相同的取代基，R2、R3、R4中，互相鄰接的基團(tuán)的一部分可以鍵合與這些基團(tuán)鍵合的碳原子一同形成環(huán)， ^、!^、!^、!^、!^、!^、！？“及妒彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)、氫原子或鹵原子，另外，互相鄰接的基團(tuán)的一部分可以鍵合與這些基團(tuán)鍵合的碳原子一同形成環(huán)， X1彼此可以相同也可以不同，為烴基、鹵代烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硅基團(tuán)或鹵原子，
16.如權(quán)利要求6所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為下述通式(IV)表示的過渡金屬化合物，式中，M為元素周期表IVB VIB族的過渡金屬原子，HR13、! 14、! 15及R"5彼此可以相同也可以不同，選自氫、碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)，
17.如權(quán)利要求16所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(IV)中，R1及 R13彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。
18.如權(quán)利要求16所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(IV)中，R6、R7、 Rltl及R11中互相鄰接的基團(tuán)的一部分可以鍵合與這些基團(tuán)鍵合的碳原子一同形成環(huán)，彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、 含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。
19.如權(quán)利要求16所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(IV)中，R6、R7、 Rltl及R11中互相鄰接的基團(tuán)的一部分可以鍵合與這些基團(tuán)鍵合的碳原子一同形成環(huán)，R1 > R13、R6、R7、R1Q及R11為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)中的任一種。
20.如權(quán)利要求16所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(IV)中，R13為芳香族基團(tuán)。
21.如權(quán)利要求6所述的共聚物的制備方法，其特征在于，所述(A)為下述通式(V)表示的過渡金屬化合物，式中，M表示元素周期表IVB VIB族的過渡金屬原子， R1及R3為氫，R2及R4彼此可以相同也可以不同，選自碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)，^、!^、!^、!^、!^、!^、??？“及妒彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳
22.如權(quán)利要求21所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(V)中，Y為芳基亞烷基、芳基亞甲硅基中的任一種。
23.如權(quán)利要求21所述的共聚物的制備方法，其特征在于，在所述通式(V)中，R6、R7、 Rltl及R11中互相鄰接的基團(tuán)的一部分可以鍵合與所述基團(tuán)相鍵合的碳原子一同形成環(huán)，彼此可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1 20的烴基、碳原子數(shù)1 20的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種側(cè)鏈上具有雙鍵且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物、及具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且實(shí)質(zhì)上主鏈上不含有不飽和鍵的共聚物、以及經(jīng)濟(jì)地合成該共聚物的方法。本發(fā)明的共聚物是至少將乙烯和共軛二烯共聚得到的共聚物，來(lái)自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的比例為l～90mol％，具有側(cè)鏈雙鍵且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0～90mol％，來(lái)自共軛二烯的1，4-加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0～3mol％，來(lái)自共軛二烯的1，3-加成的結(jié)構(gòu)單元的比例為0～3mol％，具有1，2-環(huán)丙烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元及具有1，2-環(huán)戊烷骨架且來(lái)自共軛二烯的1，2-加成的結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量的比例為4～100mol％。
文檔編號(hào)C08F4/645GK102356100SQ20108001242
公開日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2010年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月30日
發(fā)明者三谷誠(chéng), 古井圣一, 狩野武志, 道上憲司 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社