專利名稱：具有抗沖性和阻燃性的熱塑性模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物，尤其涉及包含芳族聚碳酸酯樹脂的抗沖改性的阻 燃性熱塑性模塑組合物。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯的抗沖改性摻混物是已知的。一種阻燃劑是磷化合物，最特別是低聚有 機(jī)磷酸酯或膦酸酯的阻燃性聚碳酸酯組合物也是已知的。美國專利7，067，567揭示了一種 抗沖改性的熱塑性模塑組合物，該組合物包含聚碳酸酯和接枝(共聚)聚合物，其中所述接 枝基底(graft base)包括選自硅酮-丙烯酸酯復(fù)合物的橡膠。接枝(共聚)聚合物的例 子是甲基丙烯酸甲酯接枝的硅酮-丙烯酸丁酯復(fù)合橡膠。美國專利4，888，388中揭示了包含聚碳酸酯和基于硅酮-丙烯酸丁酯復(fù)合橡膠的 接枝聚合物的抗沖組合物。JP 04345657中揭示了具有阻燃性、耐化學(xué)性和熱穩(wěn)定性的組合 物，該組合物包含商代芳族聚碳酸酯樹脂、芳族聚酯樹脂和接枝橡膠聚合物復(fù)合物。所述接 枝橡膠據(jù)說可以通過將一種或多種乙烯基單體接枝到橡膠顆粒上制得，所述橡膠顆粒由聚 有機(jī)硅氧烷橡膠和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠相互纏繞組成，兩種橡膠相互纏繞因而不 會(huì)彼此分開。JP8259791揭示了一種阻燃性樹脂組合物，該組合物據(jù)說具有極佳的抗沖性和 阻燃性，該組合物包含聚碳酸酯樹脂、磷酸酯化合物和特定的基于復(fù)合橡膠的接枝共聚物。 所述基于復(fù)合橡膠的接枝共聚物通過以下方法制得將至少一種乙烯基單體(例如甲基丙 烯酸甲酯)接枝到含30-99%聚有機(jī)硅氧烷組分和70-1%聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組 分的復(fù)合橡膠上。JP 7316409揭示了一種具有良好的抗沖性和阻燃性的組合物，該組合物包含聚碳 酸酯、磷酸酯和特定的基于復(fù)合橡膠的接枝共聚物。所述接枝共聚物通過以下方法制得 將一種或多種乙烯基單體接枝聚合到復(fù)合橡膠上，在復(fù)合橡膠中聚有機(jī)硅氧烷組分和聚 (甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組分纏繞在一起，因而不會(huì)分開。美國專利6，423，766揭示了一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物，該組合物含有聚碳 酸酯樹脂、復(fù)合橡膠狀接枝共聚物、無商素磷酸酯和聚四氟乙烯。該組合物據(jù)說具有改善的 機(jī)械性質(zhì)、模塑性、流動(dòng)性和阻燃性。所述接枝橡膠基于聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分和聚丙烯酸 烷基酯橡膠組分，兩種組分相互扭曲在一起，彼此不能分開。所述接枝橡膠是被一種或多種 乙烯基單體接枝的。轉(zhuǎn)讓給本申請(qǐng)受讓人的目前待審查的于2007年3月2日提交的專利申請(qǐng) 11/713352和于2008年2月6日提交的專利申請(qǐng)12/012，947揭示了含有本申請(qǐng)相關(guān)組分 的組合物。發(fā)明概述本發(fā)明揭示了一種不含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯和硼化合物的熱塑性模塑組合物， 該組合物的特征是其阻燃性和抗沖強(qiáng)度。該組合物包含(A)線型芳族(共)聚碳酸酯；(B) 接枝(共聚)聚合物，其中接枝相包含聚合的乙烯基單體，底物包含微粒形式的交聯(lián)組分， 該交聯(lián)組分選自(i)硅酮(甲基)丙烯酸酯橡膠和(ii)聚硅橡膠；(C)含磷的阻燃化合物；(D)氟化聚烯烴。由該組合物模塑制得的薄壁制品的特征是具有優(yōu)異的阻燃性。該組合物 的另一特征是它既不含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，也不含硼化合物。發(fā)明詳述具有出乎意料的阻燃性和抗沖強(qiáng)度的本發(fā)明組合物包含A)50_95重量％ (plw)、優(yōu)選65_90pl3w、最優(yōu)選70_85pl3w的重均分子量至少為 25，000克/摩爾、更優(yōu)選至少為26，000克/摩爾的線型芳族(共)聚碳酸酯，B) l_15pbw、優(yōu)選3_12pbw、更優(yōu)選5-8plw的接枝(共聚)聚合物，其中接枝相包 含聚合的乙烯基單體，底物包含微粒形式的交聯(lián)組分，該交聯(lián)組分選自下組(i)硅酮(甲 基)丙烯酸酯橡膠和(ii)聚硅橡膠，C)2_20pbw、優(yōu)選5_15pbw、更優(yōu)選7_15pbw、最優(yōu)選10_13pl3w的含磷化合物，優(yōu)選
是有機(jī)磷酸酯或膦酸酯，和D)0. I_2pl3w、優(yōu)選 0. 2-lplw、最優(yōu)選 0. 2-0. 5pbw 的氟化聚烯烴。該組合物既不含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，也不含任何硼化合物。文中所述的任何數(shù)字范圍都旨在包括其中的所有子范圍。組分A合適的線型芳族(共)聚碳酸酯(包括線型芳族聚酯碳酸酯)是已知的。這種 (共)聚碳酸酯可以通過已知的方法制備(參見例如，Schnell,“聚碳酸酯的化學(xué)和物 理(Chemistry and Physics of Polycarbonates) “ ，Interscience Publishers,1964), 可以廣泛商購，例如以商標(biāo)Makrolon 聚碳酸酯產(chǎn)品從拜爾材料科學(xué)有限公司(Bayer MaterialScience)購得。芳族聚碳酸酯可以通過已知的熔融法或相界法制備。適用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的芳族二羥基化合物符合通式式中A 表示單鍵、C1-C5 亞烷基(alkylene)、C2-C5 烷叉基(alkylidene)、C5-C6 環(huán)烷叉 基、-0-、-so-、-co-、-s-、-SO2-, C6-C12亞芳基，在A上還可以稠合其它任選地含雜原子的芳 環(huán)，或符合通式(II)或(III)的基，
權(quán)利要求
1.一種熱塑性模塑組合物，其包含A)50-95%的線型芳族(共)聚碳酸酯，B)1-15%的接枝(共聚)聚合物，其具有接枝相和底物，所述接枝相包含至少一種乙烯 基單體的聚合產(chǎn)物，所述底物包含微粒形式的交聯(lián)組分，所述交聯(lián)組分選自下組(i)含有 互穿且無法分開的硅酮組分和聚(甲基)丙烯酸酯組分的橡膠和(ii)硅橡膠，C)2-20 %的含磷阻燃化合物， 其符合通式(IV)
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述A)的含量為65-90%，B)的含量為 3-12%, C)的含量為5-15%，D)的含量為0.2-1%。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述A)是基于雙酚A的均聚碳酸酯。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)組分是包含互穿且無法分開的 硅酮組分和聚(甲基)丙烯酸酯組分的橡膠。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述硅酮組分、聚(甲基)丙烯酸酯組分 和接枝相的重量比為70-90/5-15/5-15。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述微粒的中值粒度為0.05-5微米。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述C)符合以下通式
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，還包含選自下組的至少一種組分苯乙 烯共聚物、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、顏 料、填料、增強(qiáng)劑、不同于組分C)的防火劑、以及防火增效劑。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，所述含磷阻燃化合物符合以下通式
10.如權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其特征在于，所述乙烯基單體選自下組 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯腈。
11.一種熱塑性模塑組合物，其包含 Α) 50-95%的線型芳族(共)聚碳酸酯，B)l-15%的接枝(共聚)聚合物，其具有核-殼形態(tài)，其中，殼包含聚合的(甲基)丙 烯酸烷基酯，核包含微粒形式的交聯(lián)組分，所述交聯(lián)組分選自下組(i)含有互穿且無法分 開的聚有機(jī)硅氧烷組分和聚(甲基)丙烯酸酯組分的橡膠和(ii)聚硅氧烷橡膠，C)2-20%的含磷阻燃化合物，其符合通式(IV)X是具有6-30個(gè)碳原子的單核或多核芳族基，或具有2-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基，禾口D)0. 1-2%的氟化聚烯烴，其中所有百分?jǐn)?shù)都是相對(duì)于A)、B)、C)和D)的總重量，所述組合物既不包含聚對(duì)苯二 甲酸亞烷基酯，也不包含硼化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述A)的含量為65-90%，B)的含量 為3-12%，C)的含量為5-15%，D)的含量為0.2-1%。
13.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述A)是基于雙酚A的均聚碳酸酯。
14.如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)組分是包含互穿且無法分開 的聚有機(jī)硅氧烷組分和聚(甲基)丙烯酸酯組分的橡膠。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于，所述聚有機(jī)硅氧烷組分、聚(甲基)丙 烯酸酯和殼的重量比為70-90/5-15/5-15。
16.如權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于，所述重量比為75-85/7-12/7-12。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其特征在于，所述重量比為80/10/10。
18.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述微粒的中值粒度為0.05-5微米。
19.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述C)符合以下通式
20.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，還包含選自下組的至少一種組分苯乙 烯共聚物、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、顏 料、填料、增強(qiáng)劑、不同于組分C)的防火劑、以及防火增效劑。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種熱塑性模塑組合物，該組合物的特征是其阻燃性和抗沖強(qiáng)度。該組合物包含(A)線型芳族(共)聚碳酸酯；(B)接枝(共聚)聚合物，其具有接枝相和底物，所述接枝相包含至少一種乙烯基單體的聚合產(chǎn)物，所述底物為微粒形式，包含交聯(lián)組分，該交聯(lián)組分選自(i)含有互穿且無法分開的硅酮組分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯組分的橡膠和(ii)硅橡膠；(C)含磷的阻燃化合物；(D)氟化聚烯烴。該組合物既不含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，也不含硼化合物。
文檔編號(hào)C08L27/18GK102083910SQ200980126099
公開日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2009年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月30日
發(fā)明者M·羅格諾瓦 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司