專利名稱：乙烯基改性聚酯多元醇、二液固化型涂料組合物及固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用所謂的碳中和材料即源自植物油的原料的乙烯基改性聚酯多元 醇、和使用其的二液固化型涂料組合物及固化物(固化涂膜)。
背景技術(shù)：
目前，大部分涂料主要使用石油等源自化石資源的原材料進(jìn)行制造。在這樣的涂 料的制造時或廢棄時，會產(chǎn)生導(dǎo)致地球變暖的二氧化碳，會使大氣中的二氧化碳量增加。另一方面，對于源自植物的原料，由于植物吸收大氣中的二氧化碳、通過光合作用 生長，因此，即使通過例如燃燒等使其產(chǎn)生二氧化碳，產(chǎn)生的二氧化碳與原大氣中所具有的 二氧化碳也相當(dāng)，從而得失相當(dāng)，因此，不會使大氣中的二氧化碳的總量增加。像這樣的不 會使大氣中的二氧化碳的總量增加的材料被稱為碳中和材料，近年來，這種碳中和材料在 防止地球變暖中備受矚目。例如，日本生物塑料(Bioplastics)協(xié)會制定了將由25重量％ 以上的源自植物的原料構(gòu)成的塑料認(rèn)定為生物塑料的制度，在涂料領(lǐng)域中，優(yōu)選全部干燥 涂膜中25重量％以上為由碳中和的源自植物的原料構(gòu)成的涂料。作為利用源自植物的原料的涂料，目前為止，已知有用聚異氰酸酯將用植物油進(jìn) 行改性的聚酯多元醇固化的涂料(專利文獻(xiàn)1)，將用含有(半)干性油或(半)干性油脂 肪酸的醇酸樹脂將乙烯基系樹脂改性而得的醇酸改性乙烯基系聚合物作為涂料樹脂成分 的涂料(專利文獻(xiàn)2)，將以由玉米等得到的糖質(zhì)為原料制得的聚乳酸作為樹脂成分的覆蓋 材料(專利文獻(xiàn)3)，用具有與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化劑使由木糖或阿拉伯糖構(gòu)成的多糖 類固化的涂料(專利文獻(xiàn)4)，將淀粉、改性淀粉或其乙烯基改性物、或者使它們與異氰酸酯 化合物反應(yīng)而得的樹脂作為粘合劑的涂料(專利文獻(xiàn)5、6)等。專利文獻(xiàn)1 日本特開平8-253731號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2002-294140號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2001-294792號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開2005-306919號公報專利文獻(xiàn)5 日本特開2008-31361號公報專利文獻(xiàn)6 日本特開2008-13744號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，專利文獻(xiàn)1中所述的植物油改性聚酯多元醇(醇酸樹脂)存在以下問題其 脂肪酸骨架會使得到的涂膜的耐磨耗性、硬度及耐候性降低，并且，由于具有酯健，因此會 使涂膜的耐水性降低。另外，專利文獻(xiàn)2中所述的醇酸改性乙烯基系聚合物存在以下問題 雖然由醇酸樹脂導(dǎo)致的缺點(diǎn)會因乙烯基系樹脂的乙烯基結(jié)構(gòu)得到改善，但植物油((半)干 性油或(半)干性油脂肪酸)的含量多時，與之相應(yīng)耐磨耗性等涂膜物性降低。進(jìn)一步，專 利文獻(xiàn)3中所述的聚乳酸由于具有硬脆的特性，因此會導(dǎo)致涂膜的耐磨耗性降低，專利文 獻(xiàn)4中所述的多糖類、專利文獻(xiàn)5、6中所述的淀粉或其各種改性產(chǎn)物等同樣也會損壞涂膜的耐磨耗性。因此，對于使用碳中和材料即源自植物油的原料的現(xiàn)有涂料，存在以下問題不 能得到令人充分滿意的涂膜物性，特別是對于涂膜的耐磨耗性，使用源自植物油的原料時 (特別是使用大量時)，不能避免其降低。鑒于上述問題點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于，提供使用碳中和材料即源自植物油的原料、 可用作不損壞耐磨耗性、硬度、耐候性等涂膜物性的涂料的樹脂成分的乙烯基改性聚酯多 元醇和使用其的二液固化型涂料組合物及固化物(固化涂膜)。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了專心地研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，只要為通過以特 定的構(gòu)成比率在使用源自植物油的原料而得到的特定的聚酯多元醇(A)中結(jié)合特定的乙 烯基聚合物部(B)而進(jìn)行改性的乙烯基改性聚酯多元醇，在與異氰酸酯化合物組合形成二 液固化型涂料時，就可以獲得良好的涂膜物性，由此完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明具有以下構(gòu)成。(1) 一種乙烯基改性聚酯多元醇，其為在使用源自植物油的原料而得到的聚酯多 元醇(A)中結(jié)合有乙烯基聚合物部(B)的乙烯基改性聚酯多元醇，其特征在于，(i)聚酯多元醇㈧和乙烯基聚合物部⑶的構(gòu)成比率以重量比計為(A)⑶ =20 80 80 20，(ii)乙烯基改性聚酯多元醇中所含的源自植物油的原料相對于該乙烯基改性聚 酯多元醇中的不揮發(fā)成分為20 80重量％，(iii)聚酯多元醇(A)的羥值為40 300，(iv)乙烯基聚合物部⑶的羥值為10 300，(ν)乙烯基聚合物部⑶的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20 150°C。(2)如上述(1)所述的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，聚酯多元醇㈧中的源自植 物油的原料的含有比例為30 100重量％，并且，該源自植物油的原料為選自植物油或其 脂肪酸、以植物油為原料制備的羧酸、及源自植物油的具有羥基的原料中的1種以上。(3)如上述(1)或(2)所述的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，乙烯基聚合物部(B) 包含以下單體成分，所述單體成分包含5 80重量％具有由2個以上環(huán)形成的飽和脂環(huán) 基的(甲基)丙烯酸酯(bl)、2 80重量％含有羥基的單體(b2)、0 93重量％可與上述 (bl)或上述(b2)進(jìn)行自由基聚合的其它單體(b3)。(4) 一種二液固化型涂料組合物，其特征在于，包括含有上述(1) (3)所述的乙 烯基改性聚酯多元醇的多元醇成分和含有異氰酸酯化合物的聚異氰酸酯成分。(5) 一種固化物，其特征在于，是用異氰酸酯化合物使上述⑴ (3)所述的乙烯 基改性聚酯多元醇固化而成的。根據(jù)本發(fā)明，可以獲得以下效果使用碳中和材料即源自植物油的原料，可以形成 耐磨耗性、硬度、耐候性等涂膜物性良好的固化涂膜。這樣的使用碳中和材料而形成的固化 涂膜由于在廢棄時等也不會使大氣中的二氧化碳的總量增加，因此可以有效地防止地球變 暖。因此，形成這樣的固化涂膜的涂料優(yōu)選用于例如手機(jī)或手提電腦等移動產(chǎn)品、汽車的內(nèi) 部裝飾、外部裝飾等施加大的沖擊、要求耐磨耗性的用途中的涂裝。
具體實施例方式本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇是在使用源自植物油的原料而得到的聚酯多元 醇(A)中結(jié)合乙烯基聚合物部(B)而得到的。源自所述植物油的原料優(yōu)選為選自植物油或其脂肪酸、以植物油為原料制得的羧 酸、及源自植物油的具有羥基的原料中的1種以上。作為植物油或植物油脂肪酸，例如可舉出中國桐油(脂肪酸)、亞麻籽油(脂肪 酸)、脫水蓖麻油(脂肪酸)、松漿油脂肪酸、綿籽油(脂肪酸)、大豆油(脂肪酸)、橄欖油 (脂肪酸)、紅花油(脂肪族)、蓖麻油(脂肪酸)、米糠油(脂肪酸)、氫化椰子油(脂肪 酸)、椰子油(脂肪酸)、棕櫚油(脂肪酸)等。作為以植物油為原料制得的羧酸，例如可舉出由蓖麻油制得的12-羥基硬脂酸、 庚酸、十一碳烯酸、癸二酸；由松脂精制而得的松香(rosin)、作為其氫化物的氫化松香、及 作為其聚合物的聚合松香；由松漿油脂肪酸等干性植物油脂肪酸制得的二聚酸、及作為其 氫化物的氫化二聚酸；二聚酸制造時副產(chǎn)生的異硬脂酸等。作為源自植物油的具有羥基的原料，例如可舉出由蓖麻油制得的庚醛、辛醇、1， 10-癸二醇；由各植物油精制而得的甘油等。所述聚酯多元醇(A)為使用上述源自植物油的原料得到的聚酯多元醇即可，其制 造方法沒有特別限定，例如可以通過使所述源自植物油的原料和根據(jù)需要添加的酯化反應(yīng) 中通常使用的酸成分和/或醇成分進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到。作為得到所述聚酯多元醇(A)時可以使用的酸成分，例如可舉出苯甲酸、對叔丁 基苯甲酸、間苯二甲酸、苯二甲酸酐、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6_萘二羧酸、壬二酸、癸二 酸、異癸二酸、草酸、偏苯三酸、琥珀酸(酐)、馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸(酐)、十二烷 酸(日語m >酸)、四氫苯二甲酸(酐)、六氫苯二甲酸酐(酐)、六氫間苯二甲酸 酐、六氫對苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸(酐)、六氯苯二甲酸(酐)、四溴苯二甲酸(酐)、戊 二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸(日語'J >酸)、氫化苯二甲酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸等。 這里，酸成分可以僅為1種，也可以為2種以上。作為所述得到聚酯多元醇(A)時可以使用的醇成分，例如可舉出乙二醇、新戊二 醇、二乙二醇、四亞甲基二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2，3，4_三甲基-1，3-戊二醇、 3-甲基戊烯-1，5-二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、雙酚A或氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙 烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚丁二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-正丁 基-乙基-1，3-丙二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇等二元 醇成分；合成甘油(不是來自植物油的)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷等三元醇成分；季戊 四醇等四元醇等。這里，醇成分可以僅為1種，也可以為2種以上。得到所述聚酯多元醇㈧時，源自植物油的原料的用量優(yōu)選以得到的聚酯多元醇 (A)中的源自植物油的原料的含有比例為30 100重量％的方式進(jìn)行設(shè)定。聚酯多元醇 (A)中的源自植物油的原料的含有比例小于30重量％時，通過利用碳中和材料而得到的防 止地球變暖的效果傾向于變小。這里，得到所述聚酯多元醇㈧時的酯化反應(yīng)適當(dāng)采用以往公知的酯化方法及條 件等來進(jìn)行即可。本發(fā)明中，所述聚酯多元醇㈧的羥值為40 300是很重要的。聚酯多元醇㈧的羥值小于40時，以得到的乙烯基改性聚酯多元醇作為二液固化型涂料組合物形成固化 涂膜時，涂膜的交聯(lián)密度變低，結(jié)果，耐磨耗性、耐候性、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性不 充分。另一方面，聚酯多元醇(A)的羥值超過300時，形成固化涂膜時，涂膜的耐候性、耐水 性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性仍然降低。結(jié)合在所述聚酯多元醇(A)中的乙烯基聚合物部(B)優(yōu)選包含以下單體成分，所 述單體成分包含具有由2個以上環(huán)形成的飽和脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯(bl)、含有羥 基的單體(b2)、可與上述(bl)或上述(b2)進(jìn)行自由基聚合的其它單體(b3)。作為具有由2個以上環(huán)形成的飽和脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯(bl)，可舉出具有 多環(huán)式、交聯(lián)環(huán)式、螺環(huán)式等各種環(huán)狀結(jié)構(gòu)例如二環(huán)基、三環(huán)基、四環(huán)基等的(甲基)丙烯酸 酯，特別優(yōu)選含有二環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯。作為含有二環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯，例如 可舉出(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲 基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯等，其 中，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯。這里，(甲基)丙烯酸酯(bl)可以僅為1種，也可以 為2種以上。作為含有羥基的單體(b2)，例如可舉出(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2，3- 二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、聚 乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等多元醇和(甲基)丙烯酸的單酯化物；或使ε -己內(nèi)酯與該 單酯化物開環(huán)聚合而得的化合物等。這里，含有羥基的單體(b2)可以僅為1種，也可以為 2種以上。作為其它單體(b3)，為可與所述(bl)或所述(b2)進(jìn)行自由基聚合的單體即可，沒 有特別限定，例如可舉出如下各種單體類。其它單體(b3)可以僅為1種，也可以為2種以上。作為其它單體(b3)的具體例，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、 馬來酸之類的α，β-不飽和羧酸等含有羧酸的單體；N, N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N, N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸 酯、N, N- 二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、 N，N- 二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯之類的N，N- 二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯； 或N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N， N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺之類的N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等含 有氨基的單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯 酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等Cl C35的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基的 (甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲酯等含有環(huán)氧 基的(甲基)丙烯酸單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基 苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯性不飽和單體；衣康酸芐酯之類的衣康酸酯、馬來酸二甲酯之類的馬來酸酯、富馬酸二甲酯之類 的富馬酸酯等不飽和羧酸酯單體；
丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙酯等聚合性單體；全氟環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、二-全氟環(huán)己基富馬酸酯、N-異丙基全氟辛烷磺酰 胺基乙基(甲基)丙烯酸酯之類的含有(全)氟烷基的乙烯基酯類；乙烯基醚類；(甲基) 丙烯酸酯類；不飽和多元羧酸酯類等含氟聚合性單體；乙烯基乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯 酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰 氧基丙基甲氧基二甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、Y-(甲 基)丙烯酰氧基丙基甲氧基二丙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丁基苯基二甲氧基硅烷、 y-(甲基)丙烯酰氧基丁基苯基二乙氧基硅烷、Υ-(甲基)丙烯酰氧基丁基苯基二丙氧基 硅烷、υ-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、Υ-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基 乙氧基硅烷、甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷等硅烷系單體；聚二甲基硅氧烷基丙基(甲基)丙烯酸酯等含有聚有機(jī)硅氧烷的乙烯基單體等。另外，作為形成乙烯基聚合物部(B)的單體成分，例如使用使植物油脂肪酸和含 有羥基的(甲基)丙烯酸單體或者含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行酯化而得到的脂 肪酸(甲基)丙烯酸酯單體等時，可以使得到的乙烯基改性聚酯多元醇中的源自植物油的 原料的含量增加，因此優(yōu)選。所述形成乙烯基聚合物部(B)的單體成分(乙烯基聚合物部構(gòu)成單體成分)中的 各單體(所述(bl)、所述(b2)及所述(b3))的含有比例沒有特別限定，優(yōu)選所述(甲基) 丙烯酸酯(bl)為5 80重量％、所述含有羥基的單體(b2)為2 80重量％、所述其它單 體(b3)為0 93重量％即可。特別是所述(甲基)丙烯酸酯(bl)小于5重量％時，以得 到的乙烯基改性聚酯多元醇為二液固化型涂料組合物形成固化涂膜時，涂膜的耐磨耗性傾 向于不充分，另一方面，超過80重量％時，以二液固化型涂料組合物形成固化涂膜時，涂膜 變硬變脆，結(jié)果耐磨耗性會傾向于不充分。在所述聚酯多元醇(A)中結(jié)合所述乙烯基聚合物部(B)時，例如，在聚酯多元醇 (A)的存在下，使用以往公知的自由基聚合催化劑(偶氮系化合物、過氧化物系化合物、硫 化物類、亞硫化物類(日語< >類)、亞磺酸類、重氮化合物、氧化還原系化合物 等)，通過以往公知的嵌段聚合法或接枝聚合法等使構(gòu)成該乙烯基聚合物部(B)的上述單 體成分聚合即可。本發(fā)明中，所述乙烯基聚合物部⑶的羥值為10 300是很重要的。乙烯基聚合 物部(B)的羥值小于10時，以得到的乙烯基改性聚酯多元醇為二液固化型涂料組合物形成 固化涂膜時，涂膜的交聯(lián)密度變低，結(jié)果，耐磨耗性、耐候性、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品 性不充分。另一方面，乙烯基聚合物部(B)的羥值超過300時，形成固化涂膜時，由固化交 聯(lián)引起的涂膜收縮變大，從而有時會有損對基材等的附著性(粘附性)。這里，在本發(fā)明中，乙烯基聚合物部(B)的羥值是基于構(gòu)成該乙烯基聚合物部(B) 的單體成分(乙烯基聚合物部構(gòu)成單體成分)的組成算出的理論計算值。具體而言，將形 成乙烯基聚合物部(B)時使用的乙烯基聚合物部構(gòu)成單體成分的總重量設(shè)定為W(g)、該乙 烯基聚合物部構(gòu)成單體成分中所含的含有羥基的單體(b2)的摩爾數(shù)設(shè)定為X，基于式乙 烯基聚合物部⑶的羥值(mgKOH/g) = [(XX 56. 1 (Κ0Η的分子量))/W] X 1000算出即可。本發(fā)明中，所述乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20 150°C是很重要的。乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于20°C時，涂膜變軟，耐磨耗性變差。另 一方面，乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過150°C時，涂膜變得過硬，結(jié)果，變硬變 脆，耐磨耗性變差。這里，在本發(fā)明中，乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以使用使構(gòu)成 該乙烯基聚合物部(B)的各單體(單體)單獨(dú)聚合時的均聚物的Tg，通過下述Fox的計算 式算出。數(shù)1Tg:乙烯基聚合物部的Tg(K)Tgi 構(gòu)成乙烯基聚合物部的各單體的均聚物的Tg(K)Wi 構(gòu)成乙烯基聚合物部的各單體的重量分率在本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇中，所述聚酯多元醇(A)和所述乙烯基聚合物 部(B)的構(gòu)成比率以重量比計為(A) (B) =20 80 80 20是很重要的，更優(yōu)選為 40 60 60 40。聚酯多元醇(A)的比率比上述范圍小時，通過利用碳中和材料而得到 的防止地球變暖的效果變小。另一方面，聚酯多元醇(A)的比率比上述范圍大時，以得到的 乙烯基改性聚酯多元醇為二液固化型涂料組合物來形成固化涂膜時，涂膜的耐磨耗性、耐 候性、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性不充分。在本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇中，該乙烯基改性聚酯多元醇中所含的源自植 物油的原料的含量優(yōu)選相對于乙烯基改性聚酯多元醇中的不揮發(fā)成分為20 80重量％。 源自植物油的原料的含量比上述范圍小時，作為碳中和材料的有用性降低，另一方面，比上 述范圍多時，耐候性或耐磨耗性傾向于變差。本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇的羥值優(yōu)選為30 300。乙烯基改性聚酯多元醇 的羥值小于30時，以二液固化型涂料組合物形成固化涂膜時，涂膜的交聯(lián)密度變低，結(jié)果， 耐磨耗性、耐候性、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性可能變得不充分。另一方面，乙烯基改 性聚酯多元醇的羥值超過300時，形成固化涂膜時，由固化交聯(lián)引起的涂膜收縮變大，可能 會有損對基材等的附著性(粘附性)。本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇的重均分子量優(yōu)選為5000 500000。乙烯基改 性聚酯多元醇的重均分子量小于5000時，以二液固化型涂料組合物形成固化涂膜時，涂膜 的耐磨耗性、耐候性、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性可能變得不充分。另一方面，乙烯基 改性聚酯多元醇的重均分子量超過500000時，粘度變高，用作涂料時操作傾向于變難。本發(fā)明的二液固化型涂料組合物(以下有時簡稱為“涂料組合物”)包括含有上述 本發(fā)明的乙烯基改性聚酯多元醇的多元醇成分和含有異氰酸酯化合物的聚異氰酸酯成分。 這些多元醇成分和聚異氰酸酯成分在使用時(形成固化物時)混合使用，但通常在使用之 前不混合而分開保存。作為聚異氰酸酯成分中所含的異氰酸酯化合物，例如可舉出芳香族系聚異氰 酸酯、脂肪族系聚異氰酸酯、環(huán)式脂肪族系聚異氰酸酯、脂環(huán)式聚異氰酸酯、或這些聚異氰 酸酯和多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物等。其中，優(yōu)選甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)、聚苯基甲烷聚異氰酸酯(粗MDI)、改性二苯基甲烷二異氰酸酯(改性MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)等芳香族系聚異氰酸酯或者這些聚異氰 酸酯的三聚體化合物、及這些聚異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物等。聚異氰酸酯成分可以僅 為1種，也可以為2種以上。多元醇成分和聚異氰酸酯成分的配合比例優(yōu)選以多元醇成分中的羥基當(dāng)量數(shù)和 聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯當(dāng)量數(shù)的比(多元醇成分的羥基當(dāng)量數(shù)聚異氰酸酯成分 的異氰酸酯當(dāng)量數(shù))為100 50 100 200的范圍的方式進(jìn)行設(shè)定，更優(yōu)選以成為 100 80 100 180的范圍的方式進(jìn)行設(shè)定。將多元醇成分中的羥基當(dāng)量數(shù)設(shè)定為100 時，如果聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯的當(dāng)量數(shù)小于50時，則多元醇成分和聚異氰酸酯成 分的交聯(lián)反應(yīng)變得不充分，可能會使涂膜的迅速固化性降低，耐磨耗性、硬度、耐候性、耐水 性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性等涂膜物性降低。另一方面，將多元醇成分中的羥基當(dāng)量數(shù)設(shè) 定為100時，如果聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯的當(dāng)量數(shù)超過200，則可能會因剩余的聚異 氰酸酯的存在而導(dǎo)致物性降低。本發(fā)明的涂料組合物(多元醇成分和/或聚異氰酸酯成分)分別可以適當(dāng)含有用 于使所述乙烯基改性聚酯多元醇或所述異氰酸酯化合物溶解或者分散的溶劑。溶劑可以包 含在多元醇成分和聚異氰酸酯成分中的任一方中，也可以包含在兩種成分中。另外，還可以 以將多元醇成分和聚異氰酸酯成分混合后稀釋為適當(dāng)?shù)恼扯葹槟康氖褂萌軇?。作為溶劑，例如可舉出甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等烴 系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸乙二醇單甲醚等酯系溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基 酮、二異丁基酮等酮系溶劑等。溶劑可以僅為1種，也可以為2種以上。另外，多元醇成分 中使用的溶劑和聚異氰酸酯成分中使用的溶劑可以相同，也可以不同。本發(fā)明的涂料組合物中可以根據(jù)需要含有天然色素、有機(jī)合成色素、顏料、無機(jī)顏 料或光亮材料(賦予涂膜閃閃的光亮感或光干涉性的鱗片狀顏料)等著色成分。這些著色 成分可以包含在多元醇成分和聚異氰酸酯成分的任一種中，優(yōu)選包含在多元醇成分中。著 色成分可以僅為1種，也可以為2種以上。這里，本發(fā)明的涂料組合物可以為不含有著色成 分的透明涂料。作為天然色素，例如可舉出胡蘿卜素、胡蘿卜醛、辣椒黃素、菌脂色素、胭脂樹橙、 藏花素、斑蝥黃、胭脂樹紅等類胡蘿卜素系色素；紫蘇素、蘿卜子素、葡萄皮色素之類的花青 素類；紅花黃、紅花之類的查耳酮類；蘆丁、槲皮黃素之類的黃酮醇類；可可色素之類的黃 酮類等類黃酮系色素；核黃素等黃素系色素；蟲漆酸、胭脂紅酸(胭脂蟲紅)、胭脂酮酸、茜 草色素之類的蒽醌類、紫草素、紫草紅、海膽色素之類的萘醌類等醌系色素；葉綠素、血色素 等卟啉系色素；姜黃素(姜黃)等二酮系色素；甜菜紅等β花色素系色素等。作為有機(jī)合成色素或顏料，可舉出厚生省令第30號規(guī)定的色素或顏料。例如可舉 出紅色202號(立索爾玉紅BCA)、紅色203號(色淀紅C)、紅色204號(色淀紅CBA)、紅 色205號(立索爾紅)、紅色206號(立索爾紅CA)、紅色207號(立索爾紅BA)、紅色208 號(立索爾紅SR)、紅色219號(亮色淀紅R)、紅色220號(深栗色)、紅色221號(甲苯胺 紅)、紅色228號(日語〃° 一 卜> ^ ^卜)、橙色203號(永九橙)、橙色204號(聯(lián)苯胺 橙G)、黃色205號(聯(lián)苯胺黃G)、紅色404號(亮堅牢猩紅)、紅色405號(永久紅F5R)、 橙色401號(漢撒橙)、黃色401號(漢撒黃)、藍(lán)色404號(酞菁藍(lán))等。作為無機(jī)顏料，例如可舉出無水硅酸、硅酸鎂、滑石、高嶺土、膨潤土、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鎂、重質(zhì)碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鐵 黃、鐵紅、氧化鐵黑、石青、氧化鉻、氫氧化鉻、碳黑、異極礦等。作為光亮材料，例如可舉出鱗片狀鋁、蒸鍍鋁、氧化鋁、氯化氧化鉍、云母、覆蓋有 氧化鈦的云母、覆蓋有氧化鐵的云母、云母狀氧化鐵、覆蓋有氧化鈦的二氧化硅、覆蓋有氧 化鈦的氧化鋁、覆蓋有氧化鐵的二氧化硅、覆蓋有氧化鐵的氧化鋁、玻璃鱗片、著色玻璃鱗 片、蒸鍍玻璃鱗片、全息薄膜(Hologram Film)等。這些光亮材料的大小沒有特別限定，優(yōu) 選長度方向為1 30 μ m、厚度為0. 001 1 μ m。在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要在本發(fā)明的涂料組合物中含有其 它源自天然物的樹脂。該情況下，其它源自天然物的樹脂可以包含在多元醇成分和聚異氰 酸酯成分中的任一方中，但優(yōu)選包含在多元醇成分中。其它源自天然物的樹脂可以僅為1 種，也可以為2種以上。作為其它源自天然物的樹脂，沒有特別限定，例如，除植物性纖維、纖維素樹脂、以 聚乳酸為代表的聚羥基羧酸、聚己內(nèi)酰胺、改性聚乙烯醇等以外，可舉出以聚己內(nèi)酯為代 表的生物降解性脂肪族聚酯等。作為其它源自天然物的樹脂，特別優(yōu)選為可溶于上述溶劑 的樹脂，其中，優(yōu)選源自纖維素的樹脂。例如，通過含有少量選自纖維素、硝基纖維素及乙 酸丁酸纖維素中的1種以上，可以進(jìn)一步提高得到的固化涂膜的表面硬度等物性。作為 可以優(yōu)選用作其它源自天然物的樹脂的市售品，對于硝基纖維素，可舉出法國Bergerac NC公司制的工業(yè)用硝化棉“BNC-HIG-2”、韓國CNC公司制的工業(yè)用硝化棉“RS1-4”、(株 式會社)協(xié)鮮洋行制的“斯丸賽路(7 7 > )ΗΜ1-4”、旭化成化學(xué)株式會社制的“賽 路諾巴(〃)ΒΤΗ1-4”等，對于乙酸丁酸纖維素，可舉出美國伊士曼化學(xué)公司制的 "CAB381-0. l”、“CAB381-0. 5”、“CAB381-2”、“CAB531-l”、“CAB551-0. 01 ”、“CAB551_0. 2”等。在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要在本發(fā)明的涂料組合物中適當(dāng)含 有以往公知的表面調(diào)節(jié)劑(蠟、防縮孔劑、消泡劑等)、增塑劑、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑、流 動性調(diào)節(jié)劑、防流掛劑、消光劑、拋光劑、防腐劑等各種添加劑。這些添加劑可以包含在多元 醇成分和聚異氰酸酯成分中的任一方中，但優(yōu)選包含在多元醇成分中。本發(fā)明的固化物是用異氰酸酯化合物使上述乙烯基改性聚酯多元醇固化而得到 的，這樣的固化物例如可以通過混合上述本發(fā)明的涂料組合物(多元醇成分及聚異氰酸酯 成分)，并涂布在基材上來制備。在涂布(包括印刷)本發(fā)明的涂料組合物時，采用以往公知的方法即可，例如， 可以使用刷涂、噴霧、輥涂、浸漬、絲網(wǎng)印刷等方法，以使涂布量以干燥膜厚計平均為1 200 μ m、優(yōu)選2 100 μ m的范圍內(nèi)的方式進(jìn)行涂布。另外，作為涂布(包括印刷)本發(fā)明 的涂料組合物的基材，沒有特別限定，例如可舉出木材、塑料、混凝土、玻璃、金屬等。實施例以下通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不受限于這些實施例。這里，實施例及比較例中的各種物性的測定利用以下方法進(jìn)行。< 粘度 >使用加德納氣泡粘度計，按照J(rèn)IS-K5600進(jìn)行測定。< 酸值(mgKOH/g) >按照J(rèn)IS-K5601進(jìn)行測定。
< 羥值(mgKOH/g) >按照J(rèn)IS-K0070進(jìn)行測定。其中，對于乙烯基聚合物部(B)的羥值，基于構(gòu)成該乙 烯基聚合物部(B)的單體成分(乙烯基聚合物部構(gòu)成單體成分)的組成進(jìn)行計算。<色數(shù)(海利格)>使用海利格比色計進(jìn)行測定。<重均分子量>用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測定?！床粨]發(fā)成分(％)>按照J(rèn)IS-K5601進(jìn)行測定。(制造例1-使用源自植物油的原料的聚酯多元醇㈧的合成)在反應(yīng)器中加入蓖麻油脂肪酸(源自植物油的原料)700重量份、苯甲酸23重量 份、鄰苯二甲酸酐62重量份、癸二酸(源自植物油的原料)80重量份、季戊四醇135重量份 和作為回流溶劑的二甲苯30重量份，升溫至240°C，在酸值為5以下時開始減壓，使二甲苯 蒸餾除去，其后，進(jìn)行冷卻，得到聚酯多元醇(A-I)。該聚酯多元醇的各種物性(粘度、酸值、 羥值、色數(shù)(海利格))如表1所示。(制造例2-使用源自植物油的原料的聚酯多元醇(A)的合成)在反應(yīng)器中加入蓖麻油脂肪酸(源自植物油的原料)500重量份、癸二酸(源自植 物油的原料)289重量份、1，10_癸二醇(源自植物油的原料)121重量份、甘油(源自植物 油的原料)90重量份和作為回流溶劑的二甲苯30重量份，升溫至240°C，在酸值為5以下時 開始減壓，使二甲苯蒸餾除去，其后，進(jìn)行冷卻，得到聚酯多元醇(A-2)。該聚酯多元醇的各 種物性(粘度、酸值、羥值、色數(shù)(海利格))如表1所示。(制造例3-使用源自植物油的原料的聚酯多元醇(A)的合成)在反應(yīng)器中加入松漿油脂肪酸(源自植物油的原料)700重量份、苯甲酸12重量 份、鄰苯二甲酸酐22重量份、癸二酸(源自植物油的原料)80重量份、季戊四醇186重量份 和作為回流溶劑的二甲苯30重量份，升溫至240°C，在酸值為5以下時開始減壓，使二甲苯 蒸餾除去，其后，進(jìn)行冷卻，得到聚酯多元醇(A-3)。該聚酯多元醇的各種物性(粘度、酸值、 羥值、色數(shù)(海利格))如表1所示。(制造例4-使用源自植物油的原料的聚酯多元醇(A)的合成)在反應(yīng)器中加入松漿油脂肪酸(源自植物油的原料)700重量份、苯甲酸20重量 份、鄰苯二甲酸酐41重量份、癸二酸(源自植物油的原料)80重量份、季戊四醇159重量份 和作為回流溶劑的二甲苯30重量份，升溫至240°C，在酸值為5以下時開始減壓，使二甲苯 蒸餾除去，其后，進(jìn)行冷卻，得到聚酯多元醇(A-4)。該聚酯多元醇的各種物性(粘度、酸值、 羥值、色數(shù)(海利格))如表1所示。(制造例5-使用源自植物油的原料的聚酯多元醇(A)的合成)在反應(yīng)器中加入松漿油脂肪酸(源自植物油的原料)670重量份、鄰苯二甲酸酐 96重量份、甘油(源自植物油的原料)110重量份、季戊四醇124重量份和作為回流溶劑的 二甲苯30重量份，升溫至240°C，在酸值為5以下時開始減壓，使二甲苯蒸餾除去，其后，進(jìn) 行冷卻，得到聚酯多元醇(A-5)。該聚酯多元醇的各種物性(粘度、酸值、羥值、色數(shù)(海利 格))如表1所示。
表1
制造例1制造例2制造例3制造例4制造例5聚酯多元醇名稱A-IA-2A-3A-4A-5組成 (重量 %)松漿油脂肪酸*—70.0070.0067.00蓖麻油脂肪酸*70.0050.00———苯甲酸2.30—1.202.00—鄰苯二甲酸酐6.202.204.109.60癸二酸*8.0028.908.008.00—ι，ιο-癸二醇 *—12.10———甘油*—9.00——11.00季戊四醇13.50—18.6015.9012.40合計100.00100.00100.00100.00100.00聚酯多元醇中的源自植物 油的原料的含量(重量％)78.00100.0078.0078.0078.00樹脂 物性粘度Z3Z5Z2Z3Z酸值2.52.52.52.52.5羥值10010010038314色數(shù)(海利格)53777± 源自植物油的原料(實施例1 5及比較例1 5)在反應(yīng)器中加入上述各制造例中得到的使用源自植物油的原料的聚酯多元醇 (A-I) (A-5)中的表2或表3所示的聚酯多元醇和醋酸丁酯，升溫至120°C?；?小時向 該反應(yīng)器中均勻地滴加預(yù)先混合乙烯基聚合物部(B)構(gòu)成單體成分和叔丁基過氧化苯甲 酸酯而得的混合物，其中，所述乙烯基聚合物部(B)構(gòu)成單體成分是甲基丙烯酸異冰片酯、 丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸甲酯分別以表2或表3所示的比率混合 而成的，其后，再進(jìn)行3小時聚合反應(yīng)，由此得到乙烯基改性聚酯多元醇。這里，各成分的用量如下將聚酯多元醇(A)和乙烯基聚合物部(B)構(gòu)成單體成分 的總量設(shè)定為600重量份，以兩者的比率(即聚酯多元醇(A)/乙烯基聚合物部(B)的構(gòu)成 比率)為表2或表3所示的比例的方式使用它們，而且醋酸丁酯為400重量份，叔丁基過氧 化苯甲酸酯為3. 6重量份。得到的乙烯基改性聚酯多元醇的各種物性(粘度、酸值、羥值、色數(shù)(海利格)、重 均分子量)如表2及表3所示。這里，得到的乙烯基改性聚酯多元醇的不揮發(fā)成分均為60
重量％。接著，分別使用各實施例及比較例中得到的乙烯基改性聚酯多元醇，制備二液固 化型涂料組合物。S卩，以乙烯基改性聚酯多元醇(不揮發(fā)成分60重量％)為70重量％、顏料(鈦 白)為18重量％、醋酸丁酯為12重量％的方式進(jìn)行配合，用砂磨機(jī)進(jìn)行分散，得到不揮發(fā) 成分為60重量％、PWC(相對于全部固體成分的顏料的比率)為30重量％的多元醇成分。 相對于該多元醇成分，以多元醇成分的羥基當(dāng)量數(shù)聚異氰酸酯成分的異氰酸酯當(dāng)量數(shù)= 100 100的方式組合作為聚異氰酸酯成分的六亞甲基二異氰酸酯聚異氰脲酸酯系固化劑 (旭化成工業(yè)(株)制Duranate TPA-100)，形成二液固化型涂料組合物。
使用上述得到的二液固化型涂料組合物，制備固化涂膜，通過以下各試驗評價其 性能。固化涂膜按以下操作進(jìn)行制備混合二液固化型涂料組合物的2液(多元醇成分及 聚異氰酸酯成分)，用醋酸丁酯調(diào)節(jié)至可進(jìn)行噴霧涂布的粘度，以干燥涂膜為20 μ m的方式 涂布在聚碳酸酯基材上后，在80°C下干燥1小時。各評價結(jié)果示于表2及表3。這里，作為對照，使用不包含源自植物油的原料的市售的二液固化型丙烯酸/氨 基甲酸酯系涂料(武藏涂料(株)制“HaiurexP” ；主劑丙烯酸多元醇樹脂，固化劑異氰 酸酯化合物)，與上述同樣操作，制備干燥涂膜為20 μ m的固化涂膜，與上述同樣操作評價 其性能。對照的評價結(jié)果示于表2。〈耐磨耗性〉在固化涂膜上，施加Ikg重量，使沙橡皮來回摩擦1000次，肉眼觀察固化涂膜的表 面，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！蛲耆珱]有受損〇幾乎沒有受損Δ 有輕微劃傷X 有深的劃傷〈鉛筆硬度〉按照J(rèn)IS-K5600-5_4(1999)，使鉛筆芯以相對于固化涂膜面為約45°的角度、以 筆芯不折斷的程度壓緊固化涂膜面，同時勻速向前移動約10mm。改變鉛筆芯接觸的位置，重 復(fù)5次該操作，將進(jìn)行5次該操作涂膜也不破損的情況的最硬的鉛筆的硬度符號作為鉛筆 硬度。〈耐候性〉按照J(rèn)IS-H8602-5. 12 (1992)，使用碳弧燈式促進(jìn)耐候性試驗機(jī)(Sunshine weatherometer)，測定固化涂膜的光澤，同時噴水時間設(shè)定為12分鐘，將黑面板溫度設(shè)定 為60°C，進(jìn)行曝光試驗，測定對曝光試驗前的光澤的光澤保持率低于80 %的時間，按照下 述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！蚬鉂杀３致实陀?0%的時間為300小時以上〇光澤保持率低于80%的時間為200小時以上且小于300小時Δ 光澤保持率低于80%的時間為100小時以上且小于200小時X 光澤保持率低于80%的時間小于100小時〈附著性〉按照J(rèn)IS-K5600-5-6 (1990)，在固化涂膜形成100個ImmX Imm的棋盤格，然后在固
化涂膜表面粘貼粘膠帶，快速剝離后，測定殘留在涂布面上的棋盤格(涂膜)的個數(shù)，按照 下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！驓埩魝€數(shù)/總個數(shù)=100個/100個〇殘留個數(shù)/總個數(shù)=99個/100個Δ 殘留個數(shù)/總個數(shù)=90個 98個/100個X 殘留個數(shù)/總個數(shù)=89個以下/100個〈耐濕附著性〉將固化涂膜在溫度65 °C、相對濕度95 %的氛圍中放置48小時后，按照J(rèn)IS-K5600-5-6 (1990)，在固化涂膜形成100個ImmX Imm的棋盤格，然后在固化涂膜表面粘 貼粘膠帶，快速剝離后，測定殘留在涂布面上的棋盤格(涂膜)的個數(shù)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行 判定?！驓埩魝€數(shù)/總個數(shù)=100個/100個〇殘留個數(shù)/總個數(shù)=99個/100個Δ 殘留個數(shù)/總個數(shù)=90個 98個/100個X 殘留個數(shù)/總個數(shù)=89個以下/100個〈耐堿性〉在固化涂膜的表面滴加1 %氫氧化鈉水溶液0. 5mL,在溫度20°C、相對濕度65%的 氛圍中放置24小時后，用紗布擦拭涂膜表面，肉眼觀察，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！蛲耆珱]有變色(白化)等異常〇有輕微的變色，但為可以實際應(yīng)用的水平Δ 出現(xiàn)變色(白化)X 變色(白化)明顯〈耐化學(xué)藥品性〉在固化涂膜上并列放置2張濾紙，在各濾紙上分別滴加蓖麻油和人工汗，將濾紙 弄濕，在溫度20°C、相對濕度65%的氛圍中放置2小時后，取走濾紙，肉眼觀察固化涂膜的 表面，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！蛲耆珱]有隆起或脫落等異常〇幾乎沒有隆起或脫落等異常，放置濾紙的部分沒有區(qū)別Δ 有輕微的隆起或脫落等異常X 隆起或脫落明顯，涂膜的一部分溶解〈耐溫水性〉將固化涂膜在60°C的溫水中浸漬4小時后，肉眼觀察固化涂膜的表面，按照下述 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定?！蛲耆珱]有光澤暗淡、白化、隆起等異常，維持著良好的涂膜狀態(tài)〇有輕微的光澤暗淡，但為可實際應(yīng)用的水平Δ 有光澤暗淡、白化、隆起X 隆起明顯，或者涂膜軟化表2
權(quán)利要求
1.一種乙烯基改性聚酯多元醇，其是使乙烯基聚合物部(B)與使用源自植物油的原料 而得到的聚酯多元醇(A)結(jié)合而成的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，(i)聚酯多元醇㈧和乙烯基聚合物部⑶的構(gòu)成比率以重量比計為(A) (B)= 20 80 80 20，( )乙烯基改性聚酯多元醇中含有的源自植物油的原料相對于該乙烯基改性聚酯多 元醇中的不揮發(fā)成分為20 80重量％，(iii)聚酯多元醇(A)的羥值為40 300，(iv)乙烯基聚合物部(B)的羥值為10 300，(ν)乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20 150°C。
2.如權(quán)利要求1所述的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，聚酯多元醇(A)中的源自植物油的原料的含有比例為30 100重量％，并且，該源自 植物油的原料為選自植物油或其脂肪酸、以植物油為原料制備的羧酸以及源自植物油的具 有羥基的原料中的1種以上。
3.如權(quán)利要求1所述的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，乙烯基聚合物部(B)由以下單體成分形成，所述單體成分包含5 80重量％具有由2 個以上環(huán)形成的飽和脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯(bl)、2 80重量％含有羥基的單體(b2)、 0 93重量％能夠與所述(bl)或所述(b2)進(jìn)行自由基聚合的其它單體(b3)。
4.一種二液固化型涂料組合物，其中，包括含有權(quán)利要求1 3所述的乙烯基改性聚酯多元醇的多元醇成分和含有異氰酸 酯化合物的聚異氰酸酯成分。
5.一種固化物，其是用異氰酸酯化合物使權(quán)利要求1 3所述的乙烯基改性聚酯多元 醇固化而成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種乙烯基改性聚酯多元醇、二液固化型涂料組合物及固化物。所述乙烯基改性聚酯多元醇為在使用源自植物油的原料而得到的聚酯多元醇(A)中結(jié)合有乙烯基聚合物部(B)的乙烯基改性聚酯多元醇，其中，聚酯多元醇(A)和乙烯基聚合物部(B)的構(gòu)成比率以重量比計為(A)∶(B)＝20∶80～80∶20，乙烯基改性聚酯多元醇中所含的源自植物油的原料相對于該乙烯基改性聚酯多元醇中的不揮發(fā)成分為20～80重量％，聚酯多元醇(A)的羥值為40～300，乙烯基聚合物部(B)的羥值為10～300，乙烯基聚合物部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20～150℃。
文檔編號C08G63/49GK101993531SQ20091017511
公開日2011年3月30日 申請日期2009年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月12日
發(fā)明者北島裕, 小澤清弘, 笹倉敬司, 箭竹義宏 申請人:武藏涂料株式會社;播磨化成株式會社