專利名稱：：生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法和生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法和生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件的方法。
背景技術(shù)：
：最近，在多種工業(yè)領(lǐng)域中，固形物表面的形狀引起關(guān)注并進(jìn)行了研究。日本專利申請?zhí)亻_2001-157574和2002-335949公開了通過以下來生產(chǎn)具有蜂窩結(jié)構(gòu)的多孔體的方法澆鑄可生物降解的兩性聚合物的疏水性有機溶劑溶液，以使液滴在澆鑄溶液表面結(jié)露(bedew)。期望該多孔體應(yīng)用于醫(yī)療領(lǐng)域。此外，日本專利4018741公開了通過在特定條件下組合親水性溶劑和疏水性溶劑來生產(chǎn)具有各種表面形狀的固形物的方法。期望該固形物應(yīng)用于寬范圍的領(lǐng)域中。此外，日本專利申請?zhí)亻_2008-179749和2008-203807公開了生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法。然而，采用日本專利申請?zhí)亻_2001-157574和2002-335949中公開的方法，為使液滴在澆鑄溶液表面結(jié)露，需要特殊的兩性聚合物，并且應(yīng)控制周圍環(huán)境。特別在吹送高濕度氣體或空氣的情況下，存在使?jié)茶T膜(castedfilm)表面破壞的可能性，以及存在生產(chǎn)條件和設(shè)備極大地受到限制的缺點。此外，在日本專利4018741公開的方法中，關(guān)于生產(chǎn)率、高分子化合物的選擇性和凹形部的控制性，存在進(jìn)一步改進(jìn)的空間。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法。本發(fā)明為用于生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法，其包括使用包括溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的溶液，其中所述溶劑B為疏水性溶劑，所述溶劑A為具有沸點不低于所述溶劑B的沸點的親水性溶劑，所述溶劑C為具有沸點低于所述溶劑B的沸點的非疏水性溶劑，所述溶劑A、溶劑B和溶劑C的含量滿足以下條件(1)至(5);以及在蒸發(fā)包括于所述溶液中的溶劑的過程期間，當(dāng)通過結(jié)露(condensation)在所述溶液表面上形成凹形部時，固化所述溶液(1)所述溶劑A的含量為O.1質(zhì)量％以上至小于25.0質(zhì)量％，基于包括于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量，(2)所述溶劑B的含(3)所述溶劑B的含液中的所有溶劑的總質(zhì)量，[ooog](4)所述溶劑C的含3液中的所有溶劑的總質(zhì)量，禾口(5)所述溶劑A、溶劑B和溶劑C的總含液中的所有溶劑的總質(zhì)量。大于所述溶劑A的含量，為5.0質(zhì)量％以上至49.9質(zhì)j:%以下，基于包括于所述溶為50.0質(zhì)量％以上至94.9質(zhì)量％以下，基于包括于所述溶t為90.0質(zhì)量％以上，基于包括于所述溶根據(jù)本發(fā)明，提供其中能夠以非常低的成本穩(wěn)定地生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法。特別是當(dāng)選擇上述特定溶液組成時，即使在常溫和常濕環(huán)境中，也可以提供以下固形物的生產(chǎn)方法其中可自組裝在表面上的凹形部，或更具體地，可僅通過蒸發(fā)溶劑，而無任何其它控制來形成凹形部?？紤]到各種用途如分離膜、吸附劑、催化劑、載體、電池構(gòu)件、醫(yī)療材料、光學(xué)材料、輕量結(jié)構(gòu)材料、緩沖材料、絕熱材料、吸音材料、減震材料、導(dǎo)電性材料、壓電材料、摩擦性材料、滑動性材料和低介電性材料，通過本發(fā)明的生產(chǎn)方法生產(chǎn)的在其表面上具有凹形部的"固形物"具有應(yīng)用于多種工業(yè)領(lǐng)域的期望。參考附圖從以下示例性實施方案的描述，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將顯而易見。圖1A、1B、1C、1D和1E為顯示在通過本發(fā)明的生產(chǎn)方法在固形物表面上形成的凹形部的觀察中所見的形狀實例的圖。具體實施例方式以下將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在本發(fā)明中，術(shù)語"親水性溶劑"是指顯示大的與水的親合性的溶劑，術(shù)語"疏水性溶劑"是指顯示小的與水的親合性的溶劑。在本發(fā)明中，關(guān)于溶劑為親水性溶劑或為疏水性溶劑的確定根據(jù)以下實驗和標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行。(實驗)首先，在常溫和常濕條件(23±3°C，50±10%RH)中，計量50ml水并放入50ml量筒中。接著，計量50ml要確定的目標(biāo)溶劑并放入100ml量筒中，并向其中加入之前計量的50ml水。用玻璃棒徹底攪拌所得溶液，直至全部溶液均勻。將蓋放在該筒上，以使得溶劑和水不揮發(fā)。將該溶液充分靜置，直至氣泡消失以及界面變得穩(wěn)定。觀察在100ml量筒中混合溶液的狀態(tài)，并測量水相的體積。(標(biāo)準(zhǔn))如果水相(基本由水組成的相)的體積為Oml以上至5ml以下，確定目標(biāo)溶劑為親水性的。如果水相(基本由水組成的相)的體積為45ml以上至50ml以下，確定目標(biāo)溶劑為疏水性的。在均勻的單相情況下，由于水相(基本由水組成的相)的體積為Oml，確定目標(biāo)溶劑為親水性的。在這些范圍之外的情況下，溶劑既不為親水性的，也不為疏水性的。(具體實例)在上述實驗中，例如，如果目標(biāo)溶劑是甲苯，水相體積為50ml，因而確定為疏水性的。如果目標(biāo)溶劑為二甲基亞砜(DMSO)，形成單相，因而水相(基本由水組成的相)的體積為Oml。在此情況下，確定溶劑為親水性的。此外，如果溶劑為l，l-二甲氧基甲烷(甲縮醛)，水相(基本由水組成的相)的體積為69ml，因而溶劑既不為親水性的，也不為疏水性的。本發(fā)明中的高分子化合物可依賴于要作為產(chǎn)物獲得的固形物所要求的功能特性，沒有任何特別限制地廣泛選擇，只要該高分子化合物溶解于本發(fā)明的溶劑體系(包含于溶液中的溶劑)即可。考慮到應(yīng)用于電子裝置中，可優(yōu)選使用的溶劑的實例包括丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化合物樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、不飽和樹脂、導(dǎo)電性樹脂、芳香族聚酯樹脂和鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂。這些高分子化合物可分別單獨或組合使用。在本發(fā)明的溶液中的溶劑主要包括疏水性溶劑B、親水性溶劑A和非疏水性溶劑C。表1顯示在本發(fā)明中的這些溶劑的種類和沸點之間的關(guān)系，以及所述溶劑的種類與含量之間的關(guān)系。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>僅基于溶劑是否為疏水性溶劑來進(jìn)行關(guān)于溶劑是否為溶劑B的確定。該確定不管溶劑B的沸點是高于或低于溶劑A或溶劑C的沸點。具體地，如果該溶劑是疏水性的，則其為溶劑B。另一方面，關(guān)于溶劑A和溶劑C，通過如下，在確定溶劑B后進(jìn)行確定確定該溶劑是疏水性溶齊U、親水性溶劑，或都不是，然后還考慮沸點是高于或低于溶劑B的沸點，由此確定該溶劑是溶劑A、溶劑C或都不是。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法的特征在于，通過使用親水性溶劑A和控制高分子化合物溶液的溶劑體系來促進(jìn)結(jié)露。因此，為了通過使水在涂布有本發(fā)明溶液的表面結(jié)露來形成凹形部，溶劑A含量應(yīng)為O.1質(zhì)量％以上，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量?？紤]到后述溶劑B的含量與溶劑C的含量之間的關(guān)系，溶劑A的最大含量為小于25.0質(zhì)量％，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。此外，為了穩(wěn)定通過水的結(jié)露形成的凹形部的目的，需要疏水性溶劑B，并且溶劑B的含量應(yīng)為5.0質(zhì)量X以上，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。此外，溶劑B含量超過溶劑A含量。溶劑B沸點優(yōu)選10(TC以上。此外，溶劑A沸點不低于溶劑B沸點?？紤]到上述溶劑A的含量與后述溶劑C的含量之間的關(guān)系，溶劑B的最大含量為49.9質(zhì)量％以下，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。此外，在本發(fā)明中，將溶劑C用作非疏水性溶劑(不為疏水性溶劑的溶劑)。溶劑C選自親水性溶劑或既不是親水性溶劑也不是疏水性溶劑的溶劑。溶劑C的沸點低于溶劑B的沸點。溶劑C的沸點優(yōu)選7(TC以下，更優(yōu)選45t:以下。由于溶劑C的沸點低于溶劑A和溶劑B的沸點，在施涂本發(fā)明的溶液后，溶劑C趨于比其他溶劑更早蒸發(fā)。因此，在水在溶液表面上結(jié)露后，在形成和穩(wěn)定凹形部的過程中，溶劑A和溶劑B將起到支配作用。在本發(fā)明中，溶劑C應(yīng)當(dāng)以50.0質(zhì)量％以上的量使用，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。這意味著在本發(fā)明溶液中的溶劑中，溶劑C具有最高的組成比。結(jié)果，首先，由于促進(jìn)高分子化合物溶液的固化，能夠改進(jìn)生產(chǎn)效率。第二，能夠改進(jìn)通過結(jié)露形成的凹形部的控制性。第三，能夠擴大高分子化合物的選擇性?？紤]到上述溶劑A的含量與溶劑B的含量之間的關(guān)系，溶劑C的最大含量為94.9質(zhì)量％以下，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，在蒸發(fā)包含溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的溶液中的溶劑的過程期間，通過在包含于所述溶液中的高分子的表面上結(jié)露形成凹形部。用于本發(fā)明中的"結(jié)露"是指將空氣中的水蒸氣結(jié)露在溶液表面上和/或內(nèi)部。因此，在本發(fā)明中的"在其表面上具有凹形部的固形物"也包括僅在它們的表面上具有凹形部的固形物、孔通過其的固形物和固形物內(nèi)部也存在許多孔的固形物。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，通過結(jié)露在固形物表面上形成的凹形部和該凹形部的深度可通過用于溶液中的各溶劑的種類和量，或通過其組合來控制。此外，根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法具有以下優(yōu)點通過使用通用溶劑可降低成本；生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)良，這是因為簡化了生產(chǎn)方法；多功能性優(yōu)良和應(yīng)用范圍寬，這是因為不需要特殊的生產(chǎn)設(shè)備。此外，在本發(fā)明中，在組合使用兩種以上溶劑B的情況下，在這些溶劑中具有最高沸點的溶劑B的沸點成為用于與溶劑A的沸點比較的溶劑B沸點。具體地，具有沸點不低于具有最高沸點的溶劑B沸點的親水性溶劑成為溶劑A。此外，在組合使用兩種以上溶劑B的情況下，在這些溶劑中具有最低沸點的溶劑B的沸點成為用于與溶劑C的沸點比較的溶劑B沸點。具體地，具有沸點低于具有最低沸點的溶劑B沸點的非疏水性溶劑成為溶劑C。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，根據(jù)要作為產(chǎn)物獲得的固形物所要求的功能特性，可將上述溶液以多種不同方式處理。例如，對于固形物，如果形成具有凹形部的表面層，則可將上述溶液通過已知方法如浸涂或旋涂施涂至基材上，以形成具有凹形部的表面層。此外，薄膜或膜可通過從基材上剝離通過相同方法在基材上形成的膜來生產(chǎn)。另外，薄膜或膜可通過使上述溶液流在水面上來生產(chǎn)。此外，在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，為了賦予要作為產(chǎn)物獲得的固形物以功能性的目的，還可將各種化合物添加至溶液中，如增塑劑、脫模劑、交聯(lián)劑、金屬細(xì)粒、有機細(xì)粒、表面活性劑、導(dǎo)電性化合物和抗菌劑。另外，可改變?nèi)軇〢、溶劑B和溶劑C的種類或量，或可組合使用兩種以上溶劑，以控制溶液粘度、露點或整個涂布表面的平滑性，改進(jìn)溶液的溶劑體系的溶解力(solventpower)，或控制在產(chǎn)物中的孔的大小和深度。此外，在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，可使用除溶劑A、溶劑B和溶劑C之外的多種溶劑。然而，為了穩(wěn)定地獲得在表面上具有凹形部的固形物的目的，溶劑A、溶劑B和溶劑C的總含量應(yīng)為90.0質(zhì)量％以上，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。還可以組合以下步驟改變?nèi)芤簻囟?、要用溶液涂布的基材的溫度和周圍環(huán)境濕度和溫度的步驟，將高濕度氣體吹送至溶液表面的步驟。親水性溶劑的代表性實例示于下表2至5中，疏水性溶劑的代表性實例示于表6中。然而，用于本發(fā)明的親水性溶劑和疏水性溶劑不限于這些代表性實例。此外，原則上，表2至6中的"沸點"是指在大氣壓(1大氣壓1013.25hPa)下的沸點。在表示在除了大氣壓之外的壓力下的沸點的情況下，明確說明了壓力。表2:親水性溶劑的代表性實例<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表3:親水性溶劑的代表性實例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表4:親水性溶劑的代表性實例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表5:親水性溶劑的代表性實例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法應(yīng)用范圍寬，因此依賴于要作為產(chǎn)物獲得的固形物所要求的功能特性，最佳溶劑的選擇不同。關(guān)于實例，當(dāng)將本發(fā)明應(yīng)用于電子照相感光構(gòu)件的表面層時，溶劑A的優(yōu)選實例包括二甲基亞砜、聚乙二醇、三甘醇、雙丙甘醇和四氫糠醇。此外，溶劑B的優(yōu)選實例包括甲苯、鄰二甲苯(1，2-二甲苯)、間二甲苯(1，3-二甲苯)、對二甲苯(1，4-二甲苯)、1，3，5-三甲基苯和一氯苯(氯苯)。此外，溶劑C的優(yōu)選實例包括二甲氧基甲烷。這些溶劑可各自單獨或組合使用。圖1A至1E顯示了從凹形部的表面觀察所見的形狀的實例，所述凹形部形成于通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的固形物的表面上。在圖1A至圖1E中，附圖標(biāo)記1表示固形物的表面，附圖標(biāo)記2表示在固形物表面上形成的凹形部。在圖1A至圖1E中，固形物的表面1具有多個獨立的凹形部2。以下將參考具體實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實例。在這些實施例中，術(shù)語"份"是指"質(zhì)量份"，"Mw"是指"重均分子量"，"Mv"是指"粘度平均分子量"。此外，用于這些實施例中的高分子化合物和電荷輸送材料描述于表7和8中。表7:高分子化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表8:電荷輸送材料的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在本發(fā)明中描述于表7中的高分子化合物的粘度平均分子量(Mv)和重均分子量(Mw)根據(jù)下述方法來測量。(用于測量粘度平均分子量(Mv)的方法)首先，將0.5g要測量的目標(biāo)高分子化合物溶解于100ml二氯甲烷中，并使用改進(jìn)的Ubbelohde型粘度計測量在25t:下所得混合物的比粘度。接下來，從該比粘度確定固有粘度。然后，根據(jù)Mark-Houwink粘度方程計算要測量的目標(biāo)高分子化合物的粘度平均分子量(Mv)。將粘度平均分子量(Mv)作為通過GPC(凝膠滲透色譜)測量的聚苯乙烯換算值來確定。(用于測量重均分子量(Mw)的方法)將要測量的目標(biāo)高分子化合物放入四氫呋喃中，并將所得混合物靜置幾小時。然后，將要測量的目標(biāo)高分子化合物和四氫呋喃徹底混合同時振蕩(混合至要測量的目標(biāo)高分子化合物的附聚物消失)，使該混合物進(jìn)一步靜置12小時以上。然后，將該混合物通過由TosohCorporation制造的樣品處理過濾器(MaishoriDiskH-25-5)，并將所得產(chǎn)物用作GPC(凝膠滲透色譜)用樣品。接著，使柱在4(TC下的熱室中穩(wěn)定。然后，要測量的目標(biāo)高分子化合物的重均分子量通過如下測量使作為溶劑的四氫呋喃以1ml每分鐘的流速流入在該溫度下的柱中，并將10iilGPC用樣品注入其中。將由TosohCorporation制造的柱(TSKgelSuperHM-M)用于該柱。在要測量的高分子化合物的重均分子量的測量中，從通過使用幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的校正曲線的對數(shù)值與計數(shù)之間的關(guān)系，計算要測量的目標(biāo)高分子化合物的分子量分布。將十種樣品用于為制作校正曲線使用的單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品。這十種樣品由Aldrich制造，并具有以下的單分散聚苯乙烯分子量3，500、12，000、40，000、75，000、98，000、120，000、240，000、500，000、800，000和1,800，000。對于檢測器，使用RI(折射率)檢測器。實施例1溶液通過將以下材料混合并溶解來制備3份作為溶劑A的二甲基亞砜、27份作為溶劑B的一氯苯、30份作為溶劑C的二甲氧基甲烷和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹月旨(商品名"IupilonZ200"，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)。在所得溶液中，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量，各溶劑的質(zhì)量比(溶劑比)為溶劑A5X、溶劑B45%和溶劑050%。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23°C，50%RH)中施涂至玻璃板上。然后，將該玻璃板在常溫和常濕條件下靜置3分鐘，同時蒸發(fā)溶劑，以在涂膜表面上形成凹形部。然后，將該玻璃板在15(TC下干燥(加熱干燥)l小時，以在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。在用激光顯微鏡("VK-9500"，由KeyenceCorporation制造)觀察該樹脂膜時，發(fā)現(xiàn)形成了其中在表面上形成許多孔的形狀?？讖綖榧s10ym，深度為約8iim。實施例2至25除了將溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的種類和量(添加量)如表9至11所示改變之外，以與實施例1相同的方式獲得樹脂膜。此外，以與實施例1相同的方式觀察樹脂膜的表面。這些結(jié)果示于表14中。用于該實施例中的聚乙二醇具有25(TC的沸點(聚乙二醇200，KishidaChemicalCo.，Ltd.)。實施例26以下將顯示本發(fā)明應(yīng)用于電子照相感光構(gòu)件的表面層的實例(其中形成根據(jù)本發(fā)明的"在其表面上具有凹形部的固形物"作為電子照相感光構(gòu)件的表面層的實例)。將在23°C，60%RH環(huán)境中通過熱擠出獲得的具有長度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金的ED管，由ShowaAluminumCorporation制造)用作支撐體(導(dǎo)電性圓筒狀支撐體)。分散液通過用使用lmm直徑玻璃珠的砂磨機將以下材料分散3小時來制備6.6份作為導(dǎo)電性顆粒的用氧缺陷型Sn02覆蓋的Ti02顆粒(粉體電阻率80Qcm，Sn02覆蓋率(質(zhì)量比)50%)，5.5份作為粘結(jié)樹脂的酚醛樹脂(商品名PlyophenJ-325,由DICCorporation制造；樹脂固含量60%)，和5.9份作為溶劑的甲氧基丙醇。向獲得的分散液中，加入以下材料0.5份作為表面粗糙化材料的硅酮樹脂顆粒(商品名Tospearl120，由GEToshibaSiliconeCo.，Ltd.制造；平均粒徑2ym)和0.001份作為流平劑的硅油(商品名:SH28PA，由DowCorningTorayCo.，Ltd.制造)，將所得混合物攪拌以制備導(dǎo)電層用涂布液。將該導(dǎo)電層用涂布液通過浸涂施涂至支撐體上。然后，將該涂布液通過在14(TC下干燥30分鐘來熱固化，從而在距支撐體上端130mm的位置處形成具有平均膜厚度15iim的導(dǎo)電層。接著，將4份N-甲氧基甲基化尼龍樹脂(商品名ToresinEF-30T，由TeikokuChemicalIndustriesCo.，Ltd.制造)和2份共聚合物尼龍樹月旨(商品名AmilanCM8000,由TorayIndustries,Inc.制造)溶解于65份甲醇和30份正丁醇的混合溶劑中，以制備中間層用涂布液。將該中間層用涂布液通過浸涂施涂至導(dǎo)電層上，并在IO(TC下干燥10分鐘，從而在距支撐體上端130mm的位置處形成具有平均膜厚度0.5m的中間層。接下來，分散液通過用使用lmm直徑玻璃珠的砂磨機將以下材料分散1小時來制備10份晶體形式的氫氧化鎵酞菁晶體(電荷產(chǎn)生材料)，其在CuKa特征X射線衍射中在布拉格角(29士0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強峰，5份聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LECBX-1，由SekisuiChemical,Co.，Ltd.制造)，和250份環(huán)己酮。電荷產(chǎn)生層用涂布液通過將250份乙酸乙酯放入獲得的分散液中來制備。將該電荷產(chǎn)生層用涂布液通過浸涂施涂至中間層上，并在IO(TC下干燥10分鐘，從而在距支撐體上端130mm的位置處形成具有平均膜厚度0.16i！m的電荷產(chǎn)生層。接下來，表面層(電荷輸送層)用涂布液通過將以下材料混合并溶解來制備2.94份作為溶劑A的二甲基亞砜、14.7份作為溶劑B的一氯苯、41.16份作為溶劑C的二甲氧基甲烷、8.5份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹脂(商品名:"IupilonZ200"，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)、4.8份示于表8中的電荷輸送材料(a)，和0.5份示于表8中的電荷輸送材料(b)。在該表面層用涂布液中，溶劑A、B和C的質(zhì)量比為溶劑A5X、溶劑B25X和溶劑C70%，基于包含于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。然后，將該表面層用涂布液在常溫和常濕環(huán)境(23°C，50%RH)下通過浸涂施涂至電荷產(chǎn)生層上。其后，將在其上具有涂膜的基材在常溫和常濕環(huán)境中靜置3分鐘，由此在涂膜表面上形成凹形部。此外，將所得物放入其內(nèi)部被預(yù)先加熱至12(TC的吹風(fēng)干燥器中并干燥(通過加熱干燥)1小時，由此在距支撐體上端130mm的位置處形成具有平均膜厚度20iim的電荷輸送層。由此，生產(chǎn)具有凹形部的表面層的電子照相感光構(gòu)件。在用激光顯微鏡("VK-9500"，由KeyenceCorporation制造)觀察如此產(chǎn)生的電子照相感光構(gòu)件的表面時，發(fā)現(xiàn)形成了其中在表面上形成許多孔的形狀?？讖綖榧s7iim，深度為約6iim。這些結(jié)果示于表14中。實施例27至30以與實施例26相同的方式進(jìn)行直到形成電荷產(chǎn)生層。然后，除了如表12所示改變在表面層用涂布液中的溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的種類和量(添加量)之外，以與實施例26相同的方式生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件。此外，以與實施例26相同的方式觀察電子照相感光構(gòu)件的表面。這些結(jié)果示于表14中。比較例1至8除了如表13所示改變?nèi)軇〢、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的種類和量(添加量)之外，以與實施例1相同的方式生產(chǎn)樹脂膜。此外，以與實施例1相同的方式觀察樹脂膜的表面。這些結(jié)果示于表15中。比較例9禾口10以與實施例26相同的方式進(jìn)行直到形成電荷產(chǎn)生層的步驟。然后，除了如表13所示改變在表面層用涂布液中的溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的種類和量(添加量)之外，以與實施例26相同的方式生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件。此外，以與實施例26相同的方式觀察電子照相感光構(gòu)件的表面。這些結(jié)果示于表15中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表14<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在所有實施例中，施涂本發(fā)明的溶液后，將用于形成凹形部的靜置時間統(tǒng)一設(shè)定為3分鐘，形成凹形部。然而，在比較例1、3、9和10中，即使在相同的條件下也沒有形成凹形部的形狀，或形狀的形成不充分。即，可知本發(fā)明的生產(chǎn)方法生產(chǎn)效率優(yōu)良。此外，從實施例1至6與比較例2之間的比較，和從實施例7至12與比較例4之間的比較，可知改進(jìn)了凹形部的孔徑和深度的控制性。此外，從實施例22至25與比較例5至8，可知擴大了可選擇高分子化合物的范圍。盡管已本發(fā)明參考示例性實施方案進(jìn)行描述，但應(yīng)理解本發(fā)明不限于公開的示例性實施方案。以下的權(quán)利要求書的范圍符合最寬的解釋，以致包括所有的改進(jìn)和等同的結(jié)構(gòu)與功能。權(quán)利要求一種用于生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法，其包括使用包括溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的溶液，其中所述溶劑B為疏水性溶劑，所述溶劑A為具有沸點不低于所述溶劑B的沸點的親水性溶劑，所述溶劑C為具有沸點低于所述溶劑B的沸點的非疏水性溶劑，所述溶劑A、溶劑B和溶劑C的含量滿足以下條件(1)至(5)；以及在蒸發(fā)包括于所述溶液中的溶劑的過程期間，當(dāng)通過結(jié)露在所述溶液表面上形成凹形部時，固化所述溶液(1)所述溶劑A的含量為0.1質(zhì)量％以上至小于25.0質(zhì)量％，基于包括于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量，(2)所述溶劑B的含量大于所述溶劑A的含量，(3)所述溶劑B的含量為5.0質(zhì)量％以上至49.9質(zhì)量％以下，基于包括于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量，(4)所述溶劑C的含量為50.0質(zhì)量％以上至94.9質(zhì)量％以下，基于包括于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量，和(5)所述溶劑A、溶劑B和溶劑C的總含量為90.0質(zhì)量％以上，基于包括于所述溶液中的所有溶劑的總質(zhì)量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述溶劑B的沸點為IO(TC以上，所述溶劑C的沸點為70°C以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述溶劑C的沸點為45°C以下。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述溶劑B為選自由以下組成的組的至少一種溶劑甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、l，3，5-三甲基苯和一氯苯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述溶劑A為選自由以下組成的組的至少一種溶劑二甲基亞砜、聚乙二醇、三甘醇、雙丙甘醇和四氫糠醇。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述高分子化合物為聚碳酸酯樹脂和芳香族聚酯樹脂的至少之一。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)固形物的方法，其中所述溶劑C為二甲氧基甲烷。8—種用于生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件的方法，其包括通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法形成表面層。全文摘要本發(fā)明涉及生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法和生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件的方法。提供用于生產(chǎn)在其表面上具有凹形部的固形物的方法。所述方法包括使用包括溶劑A、溶劑B、溶劑C和高分子化合物的溶液，其中所述溶劑B為疏水性溶劑，所述溶劑A為具有沸點不低于所述溶劑B的沸點的親水性溶劑，所述溶劑C為具有沸點低于所述溶劑B的沸點的非疏水性溶劑，所述溶劑A、溶劑B和溶劑C的含量滿足特定條件；以及在蒸發(fā)包括于所述溶液中的溶劑的過程期間，當(dāng)通過結(jié)露在所述溶液表面上形成凹形部時，固化所述溶液。文檔編號C08J9/28GK101709114SQ20091017219公開日2010年5月19日申請日期2009年9月21日優(yōu)先權(quán)日2008年9月19日發(fā)明者大地敦,大垣晴信,植松弘規(guī)申請人:佳能株式會社