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聚乳酸樹脂組合物的制作方法

文檔序號(hào):3698080閱讀:222來源:國(guó)知局

專利名稱::聚乳酸樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及聚乳酸樹脂組合物。更具體地,本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性以及改善的耐水解性的聚乳酸樹脂組合物。
背景技術(shù)
:對(duì)聚合物材料的新近研究已主要集中在對(duì)用于特殊目的的強(qiáng)力聚合物材料的開發(fā)和這些材料的安全性上。但是,由于聚合物材料的廢棄作為遍及全世界的環(huán)境難題已成為社會(huì)問題,從而需要開發(fā)環(huán)境友好型聚合物材料。環(huán)境友好型聚合物主要分為可光降解的聚合物和可生物降解的聚合物。通常,可生物降解的聚合物材料在其主鏈上具有能被微生物分解的官能團(tuán)。在這些材料中,對(duì)脂族聚酯聚合物的研究最活躍,因?yàn)樗哂袃?yōu)異的制造特性和易調(diào)節(jié)的分解特性。特別是聚乳酸(PLA)大量用于食品包裝材料和容器、電子產(chǎn)品外殼及類似產(chǎn)品,代替了普通塑料并覆蓋了150,000噸的市場(chǎng)。因此,利用聚乳酸可生物降解的特性,聚乳酸樹脂已主要用于一次性產(chǎn)品,例如食品容器、包裝材料、膜,等等。美國(guó)NatureWorksLLC和日本ToyotaMotor公司等公司正生產(chǎn)這種聚乳酸。但是,因?yàn)槌R?guī)的聚乳酸樹脂缺乏可成形性、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,因此當(dāng)其制成薄膜時(shí)易損壞。此外,由于其對(duì)溫度的耐受性低,由此制得的模制品在60。C或更高的溫度下會(huì)變形。為了解決這些問題,已嘗試將聚乳酸和常規(guī)的石油類熱塑性塑料共混,例如聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、ABS樹脂、聚縮醛樹脂,等等。日本專利特開第1999-279380和2006-070224號(hào)7>開了通過使用聚乳酸-ABS樹脂組合物提高耐熱性的方法,日本專利特開第2006-143772號(hào)和美4國(guó)專利5272221號(hào)公開了使用聚乳酸-聚酰胺樹脂組合物來提高生物量的方法。此外,日本專利特開第2003-147180和2003-138119號(hào)公開了使用聚甲醛-聚乳酸樹脂組合物來提高耐熱性等性能的方法。但是,當(dāng)這種樹脂含量為50重量份或更低時(shí),存在以下問題在復(fù)合過程中,由于聚乳酸的低粘度,聚乳酸具有連續(xù)相,因而聚碳酸酯具有分散相。當(dāng)聚乳酸具有連續(xù)相時(shí),樹脂組合物可能不會(huì)具有大幅改善的諸如熱穩(wěn)定性、耐水解性等性質(zhì)。因此,將聚碳酸酯樹脂與聚乳酸共混沒有大的優(yōu)點(diǎn)。曰本專利特開第2006-321988號(hào)規(guī)定了具有連續(xù)相的聚烯烴與聚乳酸共混時(shí)的粘度。但是,它沒有詳細(xì)公開改善聚乳酸粘度的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式提供一種通過使用含有能與聚乳酸樹脂的羧基反應(yīng)的胺基的增鏈劑而具有顯著改善的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和耐水解性的環(huán)境友好型樹脂組合物,使得它在擠出條件下能提高聚乳酸樹脂的粘度并由此促使相轉(zhuǎn)變成聚乳酸樹脂的分散相。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供適用于諸如車輛、汽車部件、機(jī)器部件、電子零件、辦公設(shè)備或雜貨等要求耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的模制品的聚乳酸樹脂組合物。本發(fā)明的實(shí)施方式不限于以上技術(shù)目的,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解其他技術(shù)目的。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,提供的聚乳酸樹脂組合物包括(A)25~80重量份的聚乳酸(PLA)樹脂,(B)20-75重量份的聚碳酸酯樹脂,和(C)基于IOO重量份的(A)+(B),0.01~5重量份的含胺增鏈劑。根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式,提供由上述聚乳酸樹脂組合物制得的模制口n。以下將詳細(xì)說明本發(fā)明的其他實(shí)施方式。根據(jù)本發(fā)明的這些實(shí)施方式,聚乳酸樹脂組合物為環(huán)境友好型,并與熱塑性樹脂充分共混,且具有改善的耐熱性、耐沖擊強(qiáng)度和耐水解性。因此,聚乳酸樹脂組合物可有效地用于諸如車輛、汽車部件、機(jī)器部件、電子零件、辦公設(shè)備、雜貨等要求耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的各種模制品。圖l顯示了用透射電子顯微鏡拍的根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例l的顆粒的形態(tài)照片。圖2顯示了用透射電子顯微鏡拍的根據(jù)本發(fā)明對(duì)比例1的顆粒的形態(tài)照片。具體實(shí)施例方式在以下本發(fā)明的詳細(xì)說明中,本發(fā)明將得以更完整地說明,其中說明了本發(fā)明的部分實(shí)施方式,而非本發(fā)明的全部實(shí)施方式。實(shí)際上,本發(fā)明可以多種不同形式實(shí)施,而不應(yīng)理解為限于此處陳述的實(shí)施方式;更確切地,提供這些實(shí)施方式以使得本公開滿足可應(yīng)用的法律要求。此處使用的術(shù)語(yǔ)"(曱基)丙烯酸酯"指的是丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯;術(shù)語(yǔ)"(曱基)丙烯酸"指的是丙烯酸和甲基丙烯酸;術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯腈"指的是丙烯腈和甲基丙烯腈。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的聚乳酸樹脂組合物包括(A)25~80重量份的聚乳酸(PLA)樹脂,和(B)20-75重量份的聚碳酸酯樹脂,和(C)基于100重量份的(A)+(B),0.01-5重量份的含胺增鏈劑。以下將詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的聚乳酸樹脂組合物中所含的示例性組分。但是,這些實(shí)施方式只是示例性的,且本發(fā)明不限于此。(A)聚乳酸(PLA)樹脂通常,聚乳酸樹脂是通過乳酸作為單體的酯反應(yīng)制備的聚酯類樹脂。乳酸由玉米淀粉分解制得。聚乳酸樹脂由L-乳酸、D-乳酸或L,D-乳酸組成。這些聚乳酸樹脂可單獨(dú)或組合使用。就聚乳酸樹脂而言,根據(jù)耐熱性和可成形性間的平衡,L-異構(gòu)體含量為95wt。/?;蚋摺?紤]到耐水解性,L-異構(gòu)體含量可為95~100wt%,而D-異構(gòu)體含量可為0~5wt%。此外,D-異構(gòu)體含量可為0.01~2wt%。此外,只要能夠模塑,聚乳酸樹脂沒有分子量或分子量分布的限制。但是,當(dāng)它具有80,000或更大的重均分子量時(shí),對(duì)模制品的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性間的平衡有更好的影響。在另一個(gè)實(shí)施方式中,聚乳酸樹脂可優(yōu)選具有90,000~500,000的重均分子量。重均分子量一般通過用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)得的數(shù)均分子量乘以多分散指數(shù)來得到。聚乳酸樹脂可選自由聚乳酸聚合物、聚乳酸共聚物及其組合構(gòu)成的組中。聚乳酸樹脂聚合物可通過將選自由L-異構(gòu)體、D-異構(gòu)體及其組合構(gòu)成的組中的聚合乳酸開環(huán)制得。聚乳酸樹脂在聚乳酸樹脂組合物中的含量可為25-80重量份。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為40-60重量份。當(dāng)聚乳酸樹脂含量在以上范圍內(nèi)時(shí),有助于保持適宜的生物量并平衡可成形性和耐熱性。(B)聚碳酸酯樹脂聚碳酸酯樹脂可通過將以下化學(xué)通式1的雙酚與選自由碳酰氯、卣代曱酸酯、碳酸酯及其組合構(gòu)成的組中的化合物反應(yīng)而制得。[化學(xué)通式1]在以上化學(xué)通式l中,A為單鍵、取代或未取代的CI~C5的烷撐、取代或未取代的Cl~C5的烷叉、取代或未取代的C2~C5亞烯基、取代或未取代的C3~C6的環(huán)烷撐、取代或未取代的C5~C6的環(huán)烷叉、取代或未取代的C5C6環(huán)亞烯基、CO、S或S02,Ru和Ru各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1-C30的烷基、或者取代或未取代的C6-C30的芳基,且nn和n2各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。如果沒有特別定義,在此使用的術(shù)語(yǔ)"取代的"是指至少被一個(gè)取代基取代,該取代基選自由卣素、C1C30的烷基、Cl-C30的卣代烷基、C6~C30的芳基、Cl-C20的烷氧基和它們的組合構(gòu)成的組中。由以上通式1表示的雙酚可聯(lián)合使用以組成聚碳酸酯樹脂的重復(fù)單元。上述雙酚包括對(duì)苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯,2,2-雙(4-羥苯基)-丙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-曱基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-環(huán)己烷、2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷等。在一個(gè)實(shí)施方式中,可優(yōu)選2,2-雙(4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或1,1-雙(4-羥苯基)-環(huán)己烷等雙酚,而在另一個(gè)實(shí)施方式中,可更優(yōu)選2,2-雙(4-羥苯基)-丙烷。在一個(gè)實(shí)施方式中,聚碳酸酯樹脂具有10,000~200,000的重均分子量,而在另一個(gè)實(shí)施方式中,具有15,000~80,000的重均分子量,但不限于此。聚碳酸酯樹脂可以是由兩種或更多種不同的雙酚制得的共聚物的混合物。聚碳酸酯樹脂可以是直鏈聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物等。直鏈聚碳酸酯樹脂可包括雙酚-A型聚碳酸酯樹脂。支鏈聚碳酸酯樹脂可包括由諸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能團(tuán)芳族化合物與雙酚和碳酸酯反應(yīng)制備的樹脂?;谥ф溇厶妓狨渲目傊亓浚喙倌軋F(tuán)芳族化合物含量可為0.05~2mol%。聚酯碳酸酯共聚物樹脂可通過雙官能團(tuán)羧酸與雙酚和碳酸酯反應(yīng)而制得。碳酸酯可包括諸如碳酸二苯酯等二芳基碳酸酯和碳酸亞乙酯。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的聚乳酸樹脂組合物中,聚碳酸酯樹脂的添加量可為20~75重量份,但在另一個(gè)實(shí)施方式中,其添加量可為40-60重量份。當(dāng)聚碳酸酯樹脂含量在以上范圍內(nèi)時(shí),在耐熱性、耐沖擊強(qiáng)度和環(huán)境友好效果間的平衡方面它是有益的。(C)增鏈劑增鏈劑是含有能與聚乳酸樹脂的羧基反應(yīng)的胺基的化合物。具體地,它可包括胺基取代的硅氧烷類化合物或胺基取代的聚烯烴類共聚物。增鏈劑可包括伯胺、仲胺或它們的組合作為胺基。胺基在增鏈劑中的含量可為0.1~40mol%。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為1~20mol%。具體地,增鏈劑可包括胺基和諸如曱基硅氧烷、聚乙烯或聚丙烯等主鏈。例如,具有硅氧烷主鏈的增鏈劑由如下化學(xué)通式2表示[化學(xué)通式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在上述化學(xué)通式2中,m在300-2000范圍內(nèi),n大于等于5,R為直鏈或支鏈的C1C8亞烷基,X為胺基。胺基可以位于C1C8亞烷基的主鏈或末端上。增鏈劑可具有1100Pa's的動(dòng)態(tài)粘度。在另一個(gè)實(shí)施方式中,它可具有1050Pa.s的粘度。當(dāng)其動(dòng)態(tài)粘度在該范圍內(nèi)時(shí),能防止從樹脂中滲出或不必要的性能降低?;?00重量份的(A)+(B),增鏈劑在聚乳酸樹脂組合物中的含量可為0.01~5重量份。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為0.5~3重量份。當(dāng)其含量在以上范圍內(nèi)時(shí),可具有適用于熔融擠出機(jī)的適宜粘度,從而易于混合和模塑。(D)其他添加劑當(dāng)聚乳酸相的粘度增加時(shí),包含上述成分的聚乳酸樹脂組合物可進(jìn)一步包括抗沖改性劑以增強(qiáng)耐沖擊強(qiáng)度以及提高粘度??箾_改性劑對(duì)聚乳酸相具有優(yōu)異的親和力。具體地,它可以是核殼型共聚物、直鏈酯類或烯烴類共聚物及它們的混合物。核殼接枝共聚物具有不飽和單體接枝到橡膠核以形成硬殼的核殼結(jié)構(gòu)。橡膠可選自由二烯類橡膠、丙烯酸酯類橡膠和硅酮類橡膠構(gòu)成的組中。不飽和單體包括苯乙烯、烷基-或卣素-取代的苯乙烯、(曱基)丙烯腈、曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、酐以及烷基-或苯基-N-取代的馬來酰亞胺。上述橡膠可通過從由C4~C6的二烯類橡膠單體、丙烯酸酯類橡膠單體和硅酮類橡膠單體構(gòu)成的組中選擇的至少一種橡膠單體的聚合來制得。二烯類橡膠包括丁二烯橡膠、乙烯/丁二烯橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、異戊二烯橡膠或三元乙丙二烯橡膠(EPDM)等。丙烯酸酯類橡膠包括諸如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2_乙基己酯等丙烯酸酯單體。諸如乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3_丁二醇二(曱基)丙烯酸酯或1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等固化劑可與上述丙烯酸酯單體一起使用。硅酮類橡膠由環(huán)硅氧炕制得。環(huán)硅氧烷的實(shí)例包括六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十曱基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷等。在這些硅氧烷中,可以選擇至少一種用于制備硅酮類橡膠。此處,硅酮類橡膠可進(jìn)一步包括諸如三曱氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷等固化劑。上述橡膠可包括50~卯重量份的核材料。當(dāng)它包括該范圍內(nèi)的核材料時(shí),與樹脂具有優(yōu)異的相容性。結(jié)果是,它可具有優(yōu)異的耐沖擊增強(qiáng)效果。此外,能接枝到橡膠的不飽和單體可包括從由含C廣Cs烷基的甲基丙烯酸烷基酯、含d-C8烷基的丙烯酸烷基酯、酐和烷基-或苯基-N-取代的馬來酰亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少一種。Q~Q的曱基丙烯酸烷基酯或C,~C8的丙烯酸烷基酯是通過曱基丙烯酸或丙烯酸與具有CI~C8的烷基的單羥基醇反應(yīng)而制得的酯。具體地,它10們可包括(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯等。在一個(gè)實(shí)施方式中,在這些酯中,優(yōu)選為(曱基)丙烯酸甲酯。上述酐可包括酸酐。在另一個(gè)實(shí)施方式中,它可包括諸如馬來酸酐、衣康酸酐等羧酸酐??山又Φ牟伙柡蛦误w在核殼接枝共聚物中的含量為小于40重量份。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為5-30重量份。當(dāng)其含量在該范圍內(nèi)時(shí),它與樹脂具有優(yōu)異的相容性,從而導(dǎo)致優(yōu)異的耐沖擊增強(qiáng)效果。此外,直鏈酯類或烯烴類共聚物通過將環(huán)氧基或酐的官能團(tuán)接枝到熱塑性聚酯類或聚烯烴類主鏈上而制得。例如,烯烴類共聚物可通過從諸如乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯或異丁烯等烯烴類單體中選擇至少一種單體來制備。烯烴類共聚物可使用普通的烯烴聚合催化劑齊格勒-納塔催化劑制備。也可使用金屬茂類催化劑來制成更多選擇性的結(jié)構(gòu)。為了改善其分散性,可將諸如無水馬來酸、曱基丙烯酸縮水甘油酯、噁唑啉等官能團(tuán)接枝到烯烴類共聚物上。具有本相關(guān)領(lǐng)域公知常識(shí)的普通技術(shù)人員能夠容易地理解將反應(yīng)官能團(tuán)接枝到烯烴類共聚物的方法。基于100重量份的(A)+(B),抗沖改性劑的含量可為0.01~30重量份。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為1-10重量份。當(dāng)其含量在上述范圍內(nèi)時(shí),能實(shí)現(xiàn)耐沖擊增強(qiáng)效果并改善諸如拉伸應(yīng)力、撓曲應(yīng)力、撓曲模量等機(jī)械強(qiáng)度。此外,為了不同的目的,可進(jìn)一步包括其他添加劑,選自由抗水解劑、阻燃劑、阻燃助劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、有機(jī)/無機(jī)增強(qiáng)劑、著色劑、抗氧化劑、耐氣候劑、紫外線(uv)阻斷劑、填充劑、增塑劑、粘合助劑、粘合劑及它們的混合物構(gòu)成的組中。脫模劑可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。著色劑可包括染料或顏料。紫外線(UV)阻斷劑可包括Ti02或碳黑。填充劑可包括二氧化硅、粘土、碳酸鈣、硫酸鈣或玻璃珠。成核劑可包括滑石或粘土??寡鮿┛砂ǚ印喠姿猁}、硫醚或胺。耐氣候劑可包括苯曱酮或胺。以上添加劑以不降低聚乳酸樹脂組合物的性能的程度添加。具體地,基于100重量份的(A)、(B)、和(C)組分的總量,它們的含量可為40重量份或更低。在另一個(gè)實(shí)施方式中,其含量可為0.1~20重量份。就聚乳酸樹脂組合物而言,其中的聚乳酸樹脂具有分散相,因?yàn)殡S著其中的增鏈劑導(dǎo)致粘度增加,在擠出條件下共混的熱塑性樹脂聚碳酸酯導(dǎo)致其相轉(zhuǎn)變。此外,擠出條件(剪切速率40-80sec",擠出溫度230250。C)下,聚乳酸樹脂的粘度(tu)與聚碳酸酯樹脂的粘度(t!b)之間的粘度比(tu/tib)可以為l或大于l。在另一個(gè)實(shí)施方式中,它可滿足以下等式l。當(dāng)它們具有1或大于1的粘度比(t!a/t1b)時(shí),擠出條件下,聚乳酸樹脂會(huì)易于具有相轉(zhuǎn)變。1<i1a/i1b<5在等式l中,t]a表示聚乳酸樹脂的粘度,t!b表示聚碳酸酯樹脂的粘度。聚乳酸樹脂組合物可根據(jù)制備樹脂組合物的普通方法制備。例如,可通過同時(shí)混合以上組分和其他添加劑,并在擠出坤幾內(nèi)熔融擠出得到的混合物來制成顆粒。聚乳酸樹脂組合物可用于需要耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的模制品,例如車輛、機(jī)器部件、電子零件、諸如計(jì)算機(jī)等辦公設(shè)備或雜貨。具體地,它可有效用于諸如電視、電腦、打印機(jī)、洗衣機(jī)、卡式唱機(jī)、音頻設(shè)備、移動(dòng)電話等電子產(chǎn)品的外殼。根據(jù)又一個(gè)實(shí)施方式,提供一種通過使用上述聚乳酸樹脂組合物制造的模制品。以下將參照實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是,本發(fā)明的實(shí)施方式是示例性的,且本發(fā)明不限于此。實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例和對(duì)比例,(A)聚乳酸樹脂、(B)聚碳酸酯樹脂、(C)增鏈劑和(D)抗沖改性劑說明如下(A)聚乳酸樹脂可包括由美國(guó)NatureWorksLLC生產(chǎn)的4032D。(B)聚碳酸酯樹脂可包括重均分子量(Mw)為25,000的雙酚-A聚碳酸酯。(C)增鏈劑增鏈劑(由Momentive生產(chǎn))具有11.2Pa's的粘度,并包括1.62mol%的胺基和作為主鏈的曱基硅氧烷。(D)抗沖改性劑將MRC的METABLENES-2001(甲基丙烯酸曱酯-丙烯酸丁酯和二甲基硅氧烷共聚物)用作抗沖改性劑。實(shí)施例1通過混合以下表1中所示的各組分制備聚乳酸樹脂組合物。將50重量份的聚乳酸(PLA)樹脂、50重量份的聚碳酸酯樹脂、1重量份的增鏈劑和5重量份的抗沖改性劑放入普通的螺桿擠出機(jī)中,然后在200~230°C的溫度下擠出,將聚乳酸樹脂組合物制成顆粒。實(shí)施例2根據(jù)與實(shí)施例1一樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是添加2重量份的增鏈劑。實(shí)施例3根據(jù)與實(shí)施例1一樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是添加3重量份的增鏈劑。實(shí)施例4根據(jù)與實(shí)施例3—樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是如表1所示改變聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂的量。實(shí)施例5根據(jù)與實(shí)施例3—樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是如表1所示,改變聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂的量。實(shí)施例6根據(jù)與實(shí)施例3—樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是不使用抗沖改性劑。對(duì)比例1根據(jù)與實(shí)施例1一樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是不使用增鏈劑。只tt匕侈J2根據(jù)與實(shí)施例1一樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是使用10重量份的增鏈劑。對(duì)比例3根據(jù)與實(shí)施例5—樣的方法制備聚乳酸樹脂組合物,不同的是不使用增鏈劑和抗沖改性劑。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>性能評(píng)價(jià)將根據(jù)實(shí)施例1~6和對(duì)比例1~3的顆粒在80。C下干燥4小時(shí),然后通過使用擠出容量為6盎司的螺桿擠出機(jī)擠出制成ASTM啞鈴形樣品。設(shè)定螺桿擠出機(jī)具有的料筒溫度為230°C、模制溫度為80。C以及模制循環(huán)為60秒。用以下方法對(duì)樣品進(jìn)行相關(guān)性能的評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于以下表2中。(1)熱變形溫度(HDT):基于ASTMD648的方法測(cè)定。(2)機(jī)械性能基于ASTMD256的方法測(cè)定。(3)耐水解性將彎曲的樣品置于80。C和95。/。RH的恒溫恒濕器中保持120個(gè)小時(shí),并測(cè)量相關(guān)撓曲強(qiáng)度。以其在恒溫恒濕器中保持之后的撓曲強(qiáng)度占保持之前的撓曲強(qiáng)度的百分比(%)來計(jì)算其耐水解性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>標(biāo)注*:〇擠出的;X:未擠出的。如表2所示,實(shí)施例1~3的聚乳酸樹脂組合物都提高了耐熱性和耐水解性。相反,不含增鏈劑的根據(jù)對(duì)比例1的聚乳酸樹脂組合物具有急劇惡化的耐沖擊強(qiáng)度和耐熱性,以及同樣惡化的耐水解性。此外,隨著所含增鏈劑增加,聚乳酸樹脂組合物因聚乳酸自身性能改善而改善了耐熱性和耐水解性。實(shí)施例4的聚乳酸樹脂組合物包含少量聚乳酸,且具有改善的分散相,在性能上變得與根據(jù)實(shí)施例3的聚乳酸樹脂組合物相近。實(shí)施例5的聚乳酸樹脂組合物包含的聚碳酸酯比聚乳酸多,且因增鏈劑而在其中誘發(fā)相轉(zhuǎn)變,從而具有相對(duì)高的耐熱性和耐水解性。此外,不含抗沖改性劑的根據(jù)實(shí)施例6的聚乳酸樹脂組合物呈現(xiàn)為具有比對(duì)比例的聚乳酸樹脂組合物更好的性能。相反,如對(duì)比例2的聚乳酸樹脂組合物中所示,當(dāng)其中所含增鏈劑過量時(shí),會(huì)不能被擠出。此外,將實(shí)施例5的聚乳酸樹脂組合物與對(duì)比例3相比,不含增鏈劑時(shí),聚乳酸樹脂組合物包含大量聚乳酸而不具有相轉(zhuǎn)變,從而具有低耐熱性和耐沖擊強(qiáng)度。使用透射電子顯微鏡(TEM)觀察實(shí)施例1和對(duì)比例1的顆粒的相關(guān)形態(tài)。其結(jié)果分別提供在圖1和圖2中。圖1表示了使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的顆粒制備的樣品的形態(tài)結(jié)果照片,圖2表示了使用根據(jù)對(duì)比例1的顆粒制備的樣品的形態(tài)結(jié)果照片。參照?qǐng)D1和圖2,白色部分表示聚乳酸樹脂而黑色部分表示聚碳酸酯樹脂。如圖1和圖2所示,實(shí)施例1顯示聚碳酸酯樹脂作為連續(xù)相而聚乳酸樹脂作為分散相,而對(duì)比例1顯示聚乳酸樹脂作為連續(xù)相。總之,當(dāng)聚乳酸樹脂組合物中含有增鏈劑時(shí),聚乳酸樹脂因相轉(zhuǎn)變而具有分散相,從而具有改善的性能,因?yàn)樵鲦渼┏C正了聚乳酸的弱耐熱性、耐水解性和耐沖擊強(qiáng)度。盡管已結(jié)合當(dāng)前認(rèn)為實(shí)用的示例性實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說明,但應(yīng)該理解的是,本發(fā)明不限于這些公開的實(shí)施方式,但相反地,本發(fā)明旨在涵蓋所附權(quán)利要求書的精神和范圍內(nèi)所包括的各種更改和等價(jià)布置。因此,上述實(shí)施方式完全是示例性的,且本發(fā)明不限于此。權(quán)利要求1、一種聚乳酸樹脂組合物,包括(A)25~80重量份的聚乳酸樹脂;(B)20~75重量份的聚碳酸酯樹脂;和(C)基于100重量份的(A)+(B),0.01~5重量份的含有胺基的增鏈劑。2、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,其中所述聚乳酸樹脂包括95wt。/。以上的L-異構(gòu)體。3、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,其中所述聚碳酸酯樹脂通過選自由以下通式1表示的雙酚構(gòu)成的組中的化合物,與碳酰氯、面代甲酸酯、碳酸酯及其組合反應(yīng)而制得[化學(xué)通式1]其中,在以上化學(xué)通式l中,A是單^t、取代或未取代的Cl-C5的烷撐、取代或未取代的CI-C5的烷叉、取代或未取代的C2C5亞烯基、取代或未取代的C3~C6的環(huán)烷撐、取代或未取代的C5~C6的環(huán)烷叉、取代或未取代的C5C6環(huán)亞烯基、CO、S或S02,Rn和R^各自獨(dú)立地為取代或未取代的CI~C30的烷基、或者取代或未取代的C6-C30的芳基,且nu和2各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。4、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,其中所述增鏈劑是胺基取代的硅氧烷類化合物或胺基取代的聚烯烴類共聚物。5、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,其中在40-80sec"的剪切速率和23025(TC的擠出溫度下,所述聚碳酸酯樹脂相對(duì)于所述聚乳酸樹脂的粘度比為1或大于1,且所述聚乳酸樹脂具有分散相。6、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,進(jìn)一步包括0.01-30重量份的抗沖改性劑。7、如權(quán)利要求6所述的聚乳酸樹脂組合物,其中所述抗沖改性劑選自由核殼共聚物、通過將環(huán)氧基或酐的官能團(tuán)接枝到熱塑性聚酯類或聚烯烴類主鏈上制備的共聚物及它們的混合物構(gòu)成的組中,其中所述核殼共聚物通過將不飽和單體接枝到橡膠聚合物來制備,其中所述不飽和單體選自由苯乙烯、烷基-或卣素-取代的苯乙烯、(曱基)丙烯腈、曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、酐以及烷基-或苯基-N-取代的馬來酰亞胺構(gòu)成的組中,所述橡膠聚合物選自由二烯類橡膠、丙烯酸酯類橡膠和硅酮類橡膠構(gòu)成的組中。8、如權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物,其中所述樹脂組合物進(jìn)一步包括添加劑,所述添加劑選自由抗水解劑、阻燃劑、阻燃助劑、潤(rùn)滑劑、脫才莫?jiǎng)?、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、有機(jī)/無機(jī)增強(qiáng)劑、著色劑、抗氧化劑、耐氣候劑、紫外線(UV)阻斷劑、填充劑、增塑劑、粘合助劑、粘合劑及它們的混合物構(gòu)成的組中。9、一種使用如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的聚乳酸樹脂組合物制造的模制全文摘要本發(fā)明涉及一種聚乳酸樹脂組合物。該組合物包括(A)25~80重量份的聚乳酸樹脂、(B)20~75重量份的聚碳酸酯樹脂和(C)基于100重量份的(A)+(B),0.01~5重量份的含胺基的增鏈劑。本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物為環(huán)境友好型并具有優(yōu)異的耐水解性以及同時(shí)改善的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,從而能用于制造各種要求耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的模制品,例如汽車、機(jī)器部件、電子零件、辦公設(shè)備、雜貨等類似產(chǎn)品。文檔編號(hào)C08L23/36GK101597423SQ20091014575公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年6月5日優(yōu)先權(quán)日2008年6月5日發(fā)明者鄭昌道,鄭英美申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社
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