專利名稱：：阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法、絕緣電線以及絕緣電線的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種阻燃性的硅垸交聯(lián)烯徑樹脂的制造方法、絕緣電線以及絕緣電線的制造方法，具體地涉及一種阻燃性的硅垸交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法、絕緣電線以及絕緣電線的制造方法，所述烯烴樹脂適合用作在汽車、電氣/電子用品及其它裝置中布線用的絕緣電線的覆蓋材料。
背景技術(shù)：
：常規(guī)而言，對用于諸如汽車的車輛的部件、電氣/電子用品的部件以及其它裝置的部件的布線的絕緣電線來說，廣泛使用以添加了含鹵阻燃劑的氯乙烯樹脂組合物覆蓋導(dǎo)體得到的絕緣電線。然而，這種氯乙烯樹脂組合物包含卣素，使得在車輛失火或者在通過焚化處理電氣/電子用品時，其將有害的含鹵氣體排放到大氣當(dāng)中，從而造成環(huán)境污染。從減少地球環(huán)境負(fù)荷的觀點出發(fā)，近來已使用含烯烴樹脂例如聚乙烯的烯烴樹脂組合物作為氯乙烯樹脂組合物的替代品。由于烯烴樹脂易燃，所以為了達(dá)到足夠的阻燃性，烯烴樹脂組合物中添加有作為阻燃劑的金屬氫氧化物如氫氧化鎂。當(dāng)例如在汽車的熱環(huán)境中使用這種絕緣電線時，需要耐熱性。為了改善絕緣電線的耐熱性，常對絕緣電線的絕緣層實施交聯(lián)。交聯(lián)的例子包括電子輻照交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián)和水交聯(lián)。電子輻照交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)需要昂貴的大型專用交聯(lián)設(shè)備，這導(dǎo)致成本的增加。因而，近年來廣泛采用水交聯(lián)，它不存在這樣的問題并且易于進行交聯(lián)。例如，日本特開2000-1578號公報公開了一種阻燃性的硅烷交聯(lián)聚烯烴組合物的制造方法，所述方法包括通過把烯烴樹脂與金屬氫氧化物、硅垸偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、硅氧烷縮合催化劑以及其它成分一次性、)曰枕7TFf取A智厶>WnI、ITLAn+hrCnr+"rTt,.eii」1右人/MnlVl止TI取<比>沐IIIJ形P乂夂'口'哲J，tA^X力W、々!j々W/J乂乂l^/71JOi夂—口"1^J口'J少3沐o日本特許3457560號公報公開了一種阻燃性的硅垸交聯(lián)聚烯烴組合物的制造方法，所述方法包括混煉A成分和B成分，以及對它們進行加熱、交聯(lián)和成形的步驟，所述A成分是通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的化合物與金屬氫氧化物混合而制備，B成分是通過使烯烴樹脂與交聯(lián)催化劑和交聯(lián)劑混合而制備。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題然而，日本特開2000-1578號公報的方法通過把烯烴樹脂與金屬氫氧化物和硅垸偶聯(lián)劑同時混合形成復(fù)合物。因而，金屬氫氧化物中的水與硅垸偶聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)，硅烷偶聯(lián)劑被水解，這會阻礙硅垸偶聯(lián)劑的接枝反應(yīng)。結(jié)果，由于水解而生成的凝膠狀物質(zhì)出現(xiàn)在成形體的表面上從而形成凹凸，并且擠出后的表面外觀受損。日本特許3457560號公報的方法將A成分與金屬氫氧化物混合，所述A成分包含通過將硅垸偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的復(fù)合物，并且通過對它們進行加熱和混合將金屬氫氧化物分散在A成分中。因而，在混煉和加熱A成分與B成分之前，金屬氫氧化物中的水與接枝到烯烴樹脂上的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，并且使硅垸偶聯(lián)劑水解。結(jié)果，由于水解而生成的凝膠狀物質(zhì)出現(xiàn)在成形體上從而形成凹凸，并且擠出后的表面外觀受損。本發(fā)明的目的是克服上述問題，并提供在擠出后表面外觀優(yōu)異的阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法、絕緣電線以及絕緣電線的制造方法。技術(shù)方案為了達(dá)到所述目的并按照本發(fā)明的意圖，本發(fā)明阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法包括將硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料進行混煉和成形的步驟，以及在所述混煉和成形步驟之后對批料的成形體進行水交聯(lián)的步驟，所述硅垸接枝批料包含其中硅烷偶聯(lián)劑被接枝聚合到烯烴樹脂上得到的硅垸接枝的烯烴樹脂，所述阻燃劑批料由烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑混合而成，所述催化劑批料由烯烴樹脂與硅垸交聯(lián)催化劑混合而成。優(yōu)選的是，阻燃劑批料對硅垸接枝批料的重量比在60:4090:10的范圍內(nèi)，相對于100重量份由硅烷接枝批料和阻燃劑批料構(gòu)成的成分，催化劑批料的量在310重量份的范圍內(nèi)。還優(yōu)選的是，所述硅垸接枝批料通過將100重量份烯烴樹脂與0.55重量份硅烷偶聯(lián)劑和0.0250.1重量份游離基生成劑加熱和混合而制備，所述阻燃劑批料通過將100重量份烯烴樹脂與100500重量份金屬氫氧化物混合而制備，且所述催化劑批料通過將100重量份烯烴樹脂與0.55重量份硅烷交聯(lián)催化劑混合而制備。通過以按上述方法制備的阻燃性的硅垸交聯(lián)烯烴樹脂覆蓋導(dǎo)體，制備本發(fā)明的絕緣電線。本發(fā)明的絕緣電線的制造方法包括將硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料進行混煉的步驟，以混煉批料的組合物對導(dǎo)體進行擠出-覆蓋的步驟，以及在擠出-覆蓋步驟之后對組合物進行水交聯(lián)的步驟，所述硅烷接枝批料包含通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的硅垸接枝的烯烴樹脂，所述阻燃劑批料是通過混合烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑而制備，所述催化劑批料是通過混合烯烴樹脂與硅烷交聯(lián)催化劑而制備。技術(shù)效果在本發(fā)明阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法中，使不含阻燃劑的烯烴樹脂與硅烷偶聯(lián)劑混合，并將硅垸偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上。因此，硅垸偶聯(lián)劑的接枝反應(yīng)充分進行，并且避免了由于阻燃劑中的水使硅垸偶聯(lián)劑水解及接枝反應(yīng)受阻。因而，由于硅垸偶聯(lián)劑的水解而產(chǎn)生的凝膠狀物質(zhì)不會出現(xiàn)，并且成形體擠出之后的表面外觀優(yōu)異。在混煉和成形步驟之前，阻燃劑不與硅烷接枝批料混合，在混煉和成形步驟中對硅垸接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料進行混煉。因此，避免了在混煉和成形步驟之前，由于阻燃劑中的水使接枝到烯烴樹脂上的硅烷偶聯(lián)劑水解。因而，由于硅烷偶聯(lián)劑的水解而產(chǎn)生的凝膠狀物質(zhì)不會出現(xiàn)，并且成形體的表面外觀優(yōu)異。如果硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料具有處于上述量的上述組成，則保證擠出后的表面外觀優(yōu)異。如果硅烷接枝批料、阻燃劑批料及催化劑批料的重量比在上述范圍內(nèi)，則擠出后的表面外觀更加優(yōu)異。因為本發(fā)明的絕緣電線是通過以上述阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂覆蓋導(dǎo)體而制備的，所以擠出后的表面外觀優(yōu)異。本發(fā)明的絕緣電線的制造方法包括單獨制備上述的硅烷接枝批料、上述的阻燃劑批料和上述的催化劑批料；混煉制備的批料；以混煉批料的組合物擠出-覆蓋導(dǎo)體；以及在擠出-覆蓋步驟之后對組合物進行水交聯(lián)。因此，擠出后的表面外觀優(yōu)異。具體實施例方式現(xiàn)在提供本發(fā)明優(yōu)選的實施方案的詳細(xì)描述。本發(fā)明阻燃性的硅垸交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法包括混煉和成形硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料的步驟，以及在混煉和成形步驟之后對批料的成形體進行水交聯(lián)的步驟，所述硅烷接枝批料包含通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的硅垸接枝的烯烴樹脂，所述阻燃劑批料是通過混合烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑而制備的，所述催化劑批料是通過混合烯烴樹脂與硅垸交聯(lián)催化劑而制備的。硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料是在混煉和成形步驟之前單獨制備的。將制備的各批料分別擠出并形成顆粒狀。在混煉和成形步驟之前，硅垸接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料這三種成分是分開的，在混煉和成形步驟中，它們首次被混煉。換言之，在混煉和成形步驟中，硅烷接枝批料的硅垸接枝的烯烴樹脂首次與阻燃劑批料的金屬氫氧化物混煉。為了混煉這三種成分，優(yōu)選使用常用的混煉機如班伯里(Banbury)混合機、壓力混煉機、混煉擠出機、雙螺桿擠出機和輥。在混煉和成形步驟之前,可以優(yōu)選通過使用常用的滾筒干混(dryblend)這三種成分。混煉過程中的加熱溫度為使得樹脂流動的溫度，優(yōu)選為普遍應(yīng)用的溫度，例如10(TC250'C的溫度?；鞜挄r間優(yōu)選為0.115分鐘?；鞜捴罅⒓磳νㄟ^混煉這三種成分得到的組合物進行成形，此后對成形體進行水交聯(lián)。優(yōu)選通過使成型體經(jīng)受水蒸氣或水對成形體進行水交聯(lián)。水交聯(lián)優(yōu)選在常溫至90。C的溫度下進行48小時以下，更優(yōu)選在6(TC80"C的溫度下進行1224小時?？紤]到耐熱性，通過水交聯(lián)得到的烯烴樹脂的交聯(lián)度優(yōu)選為50%以上。換言之，凝膠含量優(yōu)選為50%以上。交聯(lián)度更優(yōu)選為60%以上?？梢愿鶕?jù)硅烷偶聯(lián)劑接枝到烯烴樹脂上的接枝量、硅垸交聯(lián)催化劑的種類和量、水交聯(lián)條件(溫度、時間)及其它因素來調(diào)節(jié)交聯(lián)度?；鞜拝?，阻燃劑批料與硅烷接枝批料的重量比優(yōu)選在60:4090:10的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在60:4070:30的范圍內(nèi)。如果硅垸接枝批料的量小于10重量％，則容易降低水交聯(lián)的交聯(lián)度，并且容易降低耐熱性。如果阻燃劑批料的量小于60重量％，則容易降低阻燃性。相對于100重量份由硅烷接枝批料和阻燃劑批料構(gòu)成的成分，催化劑批料的量優(yōu)選在310重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在58重量份的范圍內(nèi)。如果催化劑批料的量小于3重量份，則容易降低水交聯(lián)的交聯(lián)度，并且容易降低耐熱性。如果所述量大于10重量份，則交聯(lián)進行過度，出現(xiàn)膠凝化而在產(chǎn)物上形成凹凸。硅垸接枝批料包含通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的硅烷接枝的烯烴樹脂。為了制備硅垸接枝的烯烴樹脂，例如向烯烴樹脂中添加硅垸偶聯(lián)劑和游離基生成劑，并且在優(yōu)選通過使用擠出機加熱、混煉和擠出它們的同時，使硅垸偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上。加熱溫度優(yōu)選高于游離基生成劑的分解溫度，并且根據(jù)所使用的游離基生成劑的種類適當(dāng)確定。硅烷接枝批料的烯烴樹脂的例子包括聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯;乙烯共聚物如乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物；及丙烯共聚物如丙烯-a-烯烴共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。它們可以單獨或組合使用。其中，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物是優(yōu)選的。聚乙烯的例子包括高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯以及茂金屬超低密度聚乙烯。它們可以單獨或組合使用。其中，茂金屬矛a/f-齒虔壞7f^縣^rN決的考慮到優(yōu)異的柔性，硅垸接枝批料的烯烴樹脂的密度優(yōu)選為0.901g/cm3以下。考慮到最小化硅烷接枝的烯烴樹脂暴露于汽油時的溶脹和改善耐汽油性，硅垸接枝批料的烯烴樹脂的密度優(yōu)選為0.880g/ci^以上，因為樹脂的結(jié)晶度隨密度減小而降低。因而，對于硅院接枝批料的烯烴樹脂來說，密度在0.8800.901g/cmS的范圍內(nèi)的茂金屬超低密度聚乙烯是特別優(yōu)選的。這種茂金屬超低密度聚乙烯可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上的這種茂金屬超低密度聚乙烯。硅垸偶聯(lián)劑的例子包括乙烯基垸氧基硅垸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三丁氧基硅烷；正己基三甲氧基硅烷；乙烯基乙酰氧基硅烷；，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅垸和Y-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷。它們可以單獨或組合使用。相對于100重量份烯烴樹脂，硅垸偶聯(lián)劑的量優(yōu)選在0.55重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在35重量份的范圍內(nèi)。如果硅烷偶聯(lián)劑量小于0.5重量份，則硅垸偶聯(lián)劑的接枝量少，不容易達(dá)到足夠的交聯(lián)度。如果所述量大于5重量份，則混煉過程中交聯(lián)反應(yīng)進行過度，并且凝膠狀物質(zhì)容易出現(xiàn)。結(jié)果，容易在產(chǎn)物上形成凹凸，并且大規(guī)模生產(chǎn)率容易受到損害。此外，熔體粘度變得過高，這對擠出機造成過大負(fù)荷并且容易使加工性受損。硅垸偶聯(lián)劑的接枝量優(yōu)選在0.15重量％的范圍內(nèi)。交聯(lián)度優(yōu)選為50%以上。游離基生成劑的例子包括有機過氧化物如過氧化二枯基(DCP)、過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、二叔丁基過氧化物、過乙酸丁酯、過苯曱酸叔丁酯和2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧基)己垸。其中，過氧化二枯基(DCP)是優(yōu)選的。例如，當(dāng)過氧化二枯基(DCP)用作游離基生成劑時，為了接枝聚合硅烷偶聯(lián)劑，制備硅垸接枝批料的溫度優(yōu)選為20(TC以上。相對于100重量份烯烴樹脂，游離基生成劑的量優(yōu)選在0.0250.1重量份的范圍內(nèi)。如果游離基生成劑的量小于0.025重量份，則硅垸偶聯(lián)劑的接枝反應(yīng)不容易充分進行，并且不容易達(dá)到所需的凝膠含量。如果所述量大于0.1重量份，則被游離基生成劑切斷的烯烴樹脂分子的百分比更高，并且容易進行非預(yù)期的過氧化物交聯(lián)。因此，在混煉硅烷接枝批料與阻燃劑批料和催化劑批料的同時，烯烴樹脂的交聯(lián)反應(yīng)過度進行，并且容易在產(chǎn)物上形成凹凸。因而，容易使加工性和表面外觀受損。通過混合烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑，制備阻燃劑批料。在制備阻燃劑批料時，例如向烯烴樹脂中添加金屬氫氧化物，并且優(yōu)選通過使用擠出機來加熱和混煉它們。可以向阻燃劑批料中適當(dāng)?shù)靥砑涌寡趸瘎?、潤滑劑、加工助劑、著色劑、無機填料、銅抑制劑以及其它試劑?？寡趸瘎┑奶砑涌蛇M一步提高耐熱性。潤滑劑的添加則最小化由于添加阻燃劑造成的加工性劣化并改善加工性。阻燃劑批料的烯烴樹脂可以與硅烷接枝批料的烯烴樹脂的一個例子相同。阻燃劑批料的烯烴樹脂優(yōu)選與硅烷接枝批料的烯烴樹脂相同。阻燃劑批料的烯烴樹脂的密度優(yōu)選在0.8800.901g/cm3的范圍內(nèi)。考慮到改善耐汽油性，阻燃劑批料可以包含熔點為140'C以上的聚婦烴。熔點為14(TC以上的聚烯烴的例子包括聚丙烯彈性體。相對于IOO重量份的阻燃劑批料的樹脂部分，熔點為140'C以上的聚烯烴的量優(yōu)選在520重量份的范圍內(nèi)。如果熔點為14CTC以上的聚烯烴的量小于5重量份，則容易使改善耐汽油性的效果降低。如果所述量大于20重量份，則容易降低柔性。金屬氫氧化物的例子包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋯和氫氧化鋇。其中，氫氧化鎂和氫氧化鋁是優(yōu)選的。相對于100重量份的阻燃劑批料的樹脂部分，金屬氫氧化物的量優(yōu)選在100500重量份的范圍內(nèi)。如果金屬氫氧化物的量小于100重量份，則容易降低阻燃性。如果所述量大于500重量份，則伸長率過于低下?？寡趸瘎┑睦影ǚ酉悼寡趸瘎?、硫系抗氧化劑和磷系抗氧化劑。它們可以單獨或組合使用。酚系抗氧化劑的例子包括四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸。硫系抗氧化劑的例子包括季戊四醇-四((3-月桂基硫代丙酸酯)。相對于100重量份的阻燃劑批料的樹脂部分，抗氧化劑的量優(yōu)選在0.110重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為35重量份。如果抗氧化劑的量小于0.1重量份，則容易降低改善耐熱性的效果。如果所述量大于IO重量份，則抗氧化劑容易風(fēng)化。潤滑劑的例子包括硬脂酸和脂肪酸酰胺。相對于1GG重量份的阻燃劑批料的樹脂部分，潤滑劑的量優(yōu)選在0.110重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.53重量份的范圍內(nèi)。如果潤滑劑的量小于O.l重量份，則不能發(fā)揮降低導(dǎo)體與絕緣體之間附著力的效果。如果所述量大于IO重量份，則抗氧化劑容易風(fēng)化。通過混合烯烴樹脂與硅烷交聯(lián)催化劑，制備催化劑批料，所述硅烷交聯(lián)催化劑使硅垸接枝批料的硅垸接枝的烯烴樹脂發(fā)生交聯(lián)。在制備催化劑批料時，例如向烯烴樹脂中添加硅垸交聯(lián)催化劑，并優(yōu)選通過使用擠出機加熱和混煉它們。催化劑批料的烯烴樹脂可以與硅垸接枝批料的烯烴樹脂的一個例子相同。催化劑批料的烯烴樹脂的密度沒有特別限制。必要的只是催化劑批料的烯烴樹脂是容易與硅垸接枝批料的烯烴樹脂和阻燃劑批料的烯烴樹脂混合的烯烴樹脂。催化劑批料的烯烴樹脂的例子包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、茂金屬線性低密度聚乙烯和茂金屬超低密度聚乙烯。它們可以單獨或組合使用。硅垸交聯(lián)催化劑是對硅烷接枝批料的硅垸接枝的烯烴樹脂進行硅垸交聯(lián)的硅烷醇縮合催化劑。硅烷交聯(lián)催化劑的例子包括錫、鋅、鐵、鉛和鈷的金屬羧酸鹽；鈦酸酯；有機堿；無機酸；及有機酸。更具體地，硅烷交聯(lián)催化劑的例子包括二月桂酸二丁基錫、二蘋果酸二丁基錫、硫醇二丁基錫(雙-辛基硫代乙醇酸二丁基錫、P-巰基丙酸二丁基錫聚合物)、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙酸錫、辛酸錫、環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、鈦酸四丁酯、鈦酸四壬酯、二丁胺、己胺、吡啶、硫酸、鹽酸、甲苯磺酸、乙酸鹽、硬脂酸和馬來酸。其中，二月桂酸二丁基錫、二蘋果酸二丁基錫和硫醇二丁基錫是優(yōu)選的。相對于100重量份的催化劑批料的樹脂部分，硅垸交聯(lián)催化劑的量優(yōu)選在0.55重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15重量份的范圍內(nèi)。如果硅烷交聯(lián)催化劑的量小于0.5重量份，則容易降低交聯(lián)度，并且不容易達(dá)到所需的耐熱性。如果所述量大于5重量份，覆蓋的烯烴樹脂的表面外觀容易受損。接下來，提供根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線及其制造方法的描述。通過以上述阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂覆蓋導(dǎo)體，制備本發(fā)明的絕緣電線。導(dǎo)體的直徑、材質(zhì)及其它特性沒有具體限制，可以根據(jù)預(yù)期的用途進行確定。絕緣覆蓋材料的厚度也沒有具體限制，可以根據(jù)導(dǎo)體直徑及其它因素確定。在本發(fā)明的絕緣電線中，考慮到耐熱性，覆蓋的烯烴樹脂的交聯(lián)度優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為60%以上?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)硅垸偶聯(lián)劑接枝到烯烴樹脂上的接枝量、交聯(lián)催化劑的種類和量、水交聯(lián)條件(溫度、時間)以及其它因素，調(diào)節(jié)交聯(lián)度。本發(fā)明的絕緣電線的制造優(yōu)選包括加熱和混煉上述硅烷接枝批料、上述阻燃劑批料和上述催化劑批料；以混煉批料的組合物擠出-覆蓋導(dǎo)體；以及在擠出-覆蓋步驟之后對所述組合物進行水交聯(lián)。在混煉步驟中，優(yōu)選通過使用諸如混合器和擠出機的設(shè)備對顆粒狀的批料進行共混。在覆蓋步驟中，優(yōu)選通過使用常用的擠出機優(yōu)選對混煉批料的組合物進行擠出-覆蓋。覆蓋步驟之后的交聯(lián)步驟優(yōu)選通過使覆蓋電線導(dǎo)體的樹脂經(jīng)受水蒸氣或水來進行。交聯(lián)優(yōu)選在常溫9(TC的溫度下進行48小時以下，更優(yōu)選在60。C8(TC的溫度下進行1224小時。實施例現(xiàn)在參照實施例具體地提供本發(fā)明更詳細(xì)的描述。然而，本發(fā)明不艱于此。(所使用的材料、制造商和其它信息)以下給出實施例和比較例中使用的材料，以及它們的制造商、商品名稱和其它信息。聚乙烯<1>[制造商杜邦陶氏彈性體日本株式會社(DupontDowElastomersJapanKK)，商品名稱Engage8003]聚乙烯<2>[制造商日本尤尼卡株式會社(MpponUnicarCompanyLimited),商品名稱DFDJ7540]聚丙烯彈性體(PP彈性體)[制造商日本聚丙烯株式會社(JapanPolypropyleneCorporation)，商品名稱NEWCONNAR6]氫氧化鎂[制造商協(xié)和化學(xué)株式會社(KyowaChemicalIndustryCo.,Ltd.),商品名稱KISUMA5]硅垸偶聯(lián)劑[制造商道康寧東麗株式會社(DowCorningTorayCo.,Ltd.),商品名稱SZ6300]過氧化二枯基(DCP)[制造商日本油脂株式會社(NOFCORPORATION),商品名稱PERCUMYLD]錫催化劑(二月桂酸二丁基錫)[制造商ADEKA株式會社(ADEKACORPORATION),商品名稱MarkBT-1](實施例)(硅烷接枝批料的制備)制備包含硅烷接枝的聚乙烯的硅烷接枝批料。具體地，把表1中所示重量比的A成分裝入到雙螺桿擠出機中，在20(TC下加熱并混煉0.12分鐘。然后，使混煉的組合物形成顆粒。(阻燃劑批料的制備)制備阻燃劑批料。具體地，把表1中所示重量比的B成分裝入到雙螺桿擠出機中，在20(TC下加熱并混煉0.12分鐘。然后，使混煉的組合物形成顆粒。(催化劑批料的制備)制備催化劑批料。具體地，把表1中所示重量比的C成分裝入到雙螺桿擠出機中，在200'C下加熱并混煉0.12分鐘。然后，使混煉的組合物形成顆粒。(絕緣電線的制備)在約18(TC20(TC的溫度下，通過使用擠出機料斗，混煉并擠出處于表1中所示30:70:5重量比的硅烷接枝批料(A成分)、阻燃劑批料(B成分)和催化劑批料(C成分)。以混煉批料的組合物對外徑2.4mm的導(dǎo)體進行擠出-覆蓋，所述混煉批料的組合物以0.7mm厚度界定絕緣體(覆蓋物的外徑為3.8mm)。然后，在90%的高濕度和85°C的高溫度下的槽中對組合物進行水交聯(lián)24小時。因而，制備了絕緣電線。(比較例1和2)制備比較例1和2的絕緣電線的每一種。具體地，把表1中所示重量比的成分一次性裝入到雙螺桿擠出機中，在20(TC下加熱并混煉0.12分鐘。按與實施例相同的方式以混煉的組合物對導(dǎo)體進行擠出-覆蓋，并對混煉的組合物進行水交聯(lián)。(比較例3)(硅烷接枝批料的制備).制備比較例3的硅垸接枝批料。具體地，通過按照表1中所示的重量比，把D成分中的聚乙烯O、聚乙烯<2>、PP彈性體、硅垸偶聯(lián)劑和DCP裝入到雙螺桿擠出機中，在200'C下加熱并混煉它們0.12分鐘，制備硅垸接枝的聚乙烯，并且擠出硅垸接枝的聚乙烯。向硅垸接枝的聚乙烯中添加氫氧化鎂，并且通過使用混合輥對它們進行混煉。然后，使混煉的組合物形成顆粒。(催化劑批料的制備)制備催化劑批料。具體地，把表1中所示重量比的E成分裝入到雙螺桿擠出機當(dāng)中，在20(TC下加熱并混煉0.12分鐘。然后，使混煉的組合物形成顆粒。(絕緣電線的制備)制備絕緣電線。具體地，把表1中所示100:5重量比的硅垸接枝批料(D成分)和催化劑批料(E成分)裝入到雙螺桿擠出機中，在20CTC下加熱并混煉0.12分鐘。以混煉的組合物對導(dǎo)體進行擠出-覆蓋，并對混煉的組合物進行水交聯(lián)。對得到的各絕緣電線進行擠出時的表面外觀的評價。此外，評價得到的各絕緣電線的產(chǎn)物特性，即，測量其拉伸強度、拉伸伸長率和凝膠含量。結(jié)果示于表1。此外，下面提供評價方法和測量方法的描述。(擠出之后的表面外觀評價)把具有良好表面特性的產(chǎn)物評為"良好"，把具有表面凹凸和粗糙的產(chǎn)物評為"差"。(特性評價)(拉伸強度和拉伸伸長率)按JISC3005，通過拉伸試驗，測量拉伸強度和拉伸伸長率。具體地，把絕緣電線切成150mm長度，從中取出導(dǎo)體，從而得到只包括絕緣覆蓋材料的管狀試件。然后，在23"Ci5'C的室溫下，把試件的兩端連接到拉伸試驗儀的夾頭上，以200mm/分鐘的拉伸速度進行拉動，并測量試件斷裂時的負(fù)荷及伸長率。(凝膠含量)按JASOD608-92測量凝膠含量。具體地，稱量出約0.1g電線的絕緣試驗材料并將其放入向其中添加了20ml二甲苯的試管中，然后將試驗材料在12(TC下的恒溫油浴中加熱24小時。然后，從試管中取出試驗材料，在100"C下的干燥器中干燥6小時。把干燥的試驗材料冷卻至室溫并精確稱量。試驗之后的試驗材料重量對試驗之前的試驗材料重量的百分比定義了凝膠含量。凝膠含量的標(biāo)準(zhǔn)是50%以上。凝膠含量通常用作交聯(lián)電線的水交聯(lián)狀態(tài)指標(biāo)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表1所示，比較例13的絕緣電線在電線覆蓋材料擠出之后的表面外觀較差。在制備比較例1和2的電線覆蓋材料組合物時，將形成組合物的各成分一次性裝入并進行加熱和混煉，即，將氫氧化鎂和硅垸偶聯(lián)劑同時混合。因而，硅烷偶聯(lián)劑容易被氫氧化鎂中的水所水解，因此使聚乙烯的接枝反應(yīng)受阻，并且覆蓋材料上的凝膠狀物質(zhì)出現(xiàn)，從而在電線覆蓋材料上形成凹凸。在比較例3中，在將硅烷偶聯(lián)劑接枝到聚乙烯上之后，向其中混合氫氧化鎂。然而，據(jù)認(rèn)為在以所述組合物擠出-覆蓋導(dǎo)體的成形步驟之前，部分接枝到聚乙烯上的硅垸偶聯(lián)劑發(fā)生水解，因為氫氧化鎂是在成形步驟之前混合的。因此，聚乙烯的交聯(lián)反應(yīng)受阻，凝膠狀物質(zhì)出現(xiàn)并呈現(xiàn)在覆蓋材料上，從而形成凹凸。相比之下，實施例的絕緣電線在電線覆蓋材料擠出之后的表面外觀優(yōu)異。在實施例中，在以所述組合物擠出-覆蓋導(dǎo)體的混煉和成形步驟中，對充分硅垸接枝的聚乙烯和氫氧化鎂進行混煉。因此，有效促進了聚乙烯的交聯(lián)，并且電線覆蓋材料擠出之后的表面外觀優(yōu)異。此外，特性評價表明，實施例的絕緣電線在拉伸強度和拉伸伸長率方面是優(yōu)異的，在由凝膠含量值得到的交聯(lián)度方面是優(yōu)異的，并且沒有產(chǎn)物質(zhì)量問題。上文對本發(fā)明優(yōu)選實施方案的屏蔽連接器的描述非不旨在是窮舉的或?qū)⒈景l(fā)明限于所公開的明確形式，并且修改和變化鑒于上述的教導(dǎo)是可能的或者可以從本發(fā)明的實踐中獲知。權(quán)利要求1.一種阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法，所述方法包括以下步驟將硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料進行混煉和成形，所述硅烷接枝批料包含通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的硅烷接枝的烯烴樹脂，所述阻燃劑批料是通過將烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑混合而制備，所述催化劑批料是通過將烯烴樹脂與硅烷交聯(lián)催化劑混合而制備；和在所述混煉和成形步驟之后，對批料的成形體進行水交聯(lián)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述阻燃劑批料對所述硅烷接枝批料的重量比在60:4090:10的范圍內(nèi)；且相對于100重量份由所述硅烷接枝批料和所述阻燃劑批料構(gòu)成的成分，所述催化劑批料的量在310重量份的范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求l和2中任一項所述的方法，其中所述硅垸接枝批料是通過將100重量份烯烴樹脂與0.55重量份硅烷偶聯(lián)劑和0.0250.1重量份游離基生成劑加熱和混合而制備；所述阻燃劑批料是通過將100重量份烯烴樹脂與100500重量份金屬氫氧化物混合而制備；且所述催化劑批料是通過將100重量份烯烴樹脂與0.55重量份硅烷交聯(lián)催化劑混合而制備。4.一種絕緣電線，其包括導(dǎo)體；和通過根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的方法制備并布置成覆蓋所述導(dǎo)體外周的阻燃性的硅垸交聯(lián)烯烴樹脂。5.—種絕緣電線的制造方法，所述方法包括以下步驟將硅烷接枝批料、阻燃劑批料和催化劑批料進行混煉，所述硅烷接枝批料包含通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而制備的硅垸接枝的烯烴樹脂，所述阻燃劑批料是通過將烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑混合而制備，且所述催化劑批料是通過將烯烴樹脂與硅烷交聯(lián)催化劑混合而制備；以混煉批料的組合物對導(dǎo)體進行擠出-覆蓋；和在所述擠出-覆蓋步驟之后，對所述組合物進行水交聯(lián)。全文摘要本發(fā)明公開了一種阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂的制造方法、絕緣電線以及絕緣電線的制造方法。所述方法包括將硅烷接枝批料、阻燃劑批料、催化劑批料混煉在一起，使混煉物成形，以及進行水交聯(lián)，所述硅烷接枝批料由通過將硅烷偶聯(lián)劑接枝聚合到烯烴樹脂上而得到，所述阻燃劑批料是通過將烯烴樹脂與含金屬氫氧化物的阻燃劑混合而得到，所述催化劑批料是通過將烯烴樹脂與硅烷交聯(lián)催化劑混合而得到。阻燃劑批料與硅烷接枝批料的重量比在60∶40～90∶10的范圍內(nèi)，相對于硅烷接枝批料和阻燃劑批料的總和100重量份，催化劑批料的量在3～10重量份的范圍內(nèi)。通過以由此制造的阻燃性的硅烷交聯(lián)烯烴樹脂覆蓋導(dǎo)體的外周，制造所述絕緣電線。文檔編號C08L23/00GK101679717SQ20088001811公開日2010年3月24日申請日期2008年5月30日優(yōu)先權(quán)日2007年5月31日發(fā)明者義村昌伸,稻垣朝律申請人:株式會社自動網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所;住友電裝株式會社;住友電氣工業(yè)株式會社