專利名稱：：高支化聚合物的形成方法及配方的制作方法高支化聚激的形^r法及配方駄領(lǐng)域本發(fā)明是涉及一種高支化聚合物(hyperbranchedpolymers)，更是涉及高支化聚合物的配方及其形成方法。
背景技術(shù)：
：一般而言，三次元樹枝狀聚合物(dendritechpolymer)為具有高支化或樹枝狀結(jié)構(gòu)的聚合物，其溶解性會(huì)高于相似結(jié)構(gòu)的線性聚合物，其原因是聚合物支化的結(jié)構(gòu)，造成分子堆積松散，自由體積也較大，而減少分子鏈之間的糾纏。聚合物依其支化的結(jié)構(gòu)可分為兩種形態(tài)(1)樹狀聚合物(dendrimers):合成方法可分為由核心部分一層一層往外合成擴(kuò)張，稱為Divergentapproaches;另一方法是先合成分支部份，然后再對(duì)稱的接到核心部位上，稱為Convergentapproaches.此種樹狀聚合物結(jié)構(gòu)相當(dāng)對(duì)稱且近乎圓形，理想的樹狀聚合物其分支度(degreeofbranch，DB)為1;且由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)，使其擁有獨(dú)特的物理及化學(xué)特性，諸如良好的溶解度、低粘度、非晶質(zhì)性和大量末端官能基等。然而在合成過程中，往往須進(jìn)行加保護(hù)基、去保護(hù)基，以及多次純化等的復(fù)雜步驟，使得合成相對(duì)困難，且產(chǎn)率也過低，制作成本很難有效降低，因此無法大規(guī)模生產(chǎn)。(2)高支化聚合物(hyperbranchedpolymers):通常是以ABx形式的單體(其中x為2或更大)，一步驟聚合成高分子量的聚合物，所以相較于樹狀聚合物，高支化聚合物的分子結(jié)構(gòu)較不規(guī)則，分支度(DB)約為0.5，式1為AB2型單體合成高支化聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖。式1中，A、B為反應(yīng)性官能基，ab為A與B進(jìn)行縮合反應(yīng)產(chǎn)生的鏈段。高支化聚合物的結(jié)構(gòu)中含有大量的末端官能基，可用來對(duì)材料進(jìn)行改性，增益材料許多物化等性質(zhì)，也具有樹狀聚合物(dendrimers)的一些獨(dú)特的性質(zhì)，且由于可簡(jiǎn)化相當(dāng)?shù)暮铣刹襟E，分子結(jié)構(gòu)的控制性又較佳，制備上較樹狀聚合物更為容易，且聚合物的溶解性方面也有相當(dāng)大的提升，因此頗受學(xué)術(shù)研發(fā)業(yè)和產(chǎn)業(yè)應(yīng)用界的青睞，紛紛積極投入研究與開發(fā)，其發(fā)展?jié)摿κ趾駥?shí)。日本德島大學(xué)名譽(yù)教授佐藤恒之(TsueyukiSato)于機(jī)能材料，vo1.26，No.8，44-52(2006)所發(fā)表的"NanosizeHyperbranchedPolymers"論文中提到高支聚合物通常以AB2型的單體聚合而成，也即是利用一鍋法(one-pot)的合成方式來制作合成高支化聚合物，此技術(shù)稱為IFIRP(initiator-fregmentincorporationradicalpolymerization)。然而IFIRP由于需使用可組配的引發(fā)劑(initiator)與單體(monomer)的組合架構(gòu)(稱作引發(fā)單體，inimer)來進(jìn)行高支化聚合物的合成，其運(yùn)用的種類與型式均受到相當(dāng)?shù)南拗疲鋵?duì)分子結(jié)構(gòu)與分子量也無有效的控制性，且合成出來高支化聚合物的產(chǎn)率也不高，應(yīng)用的范圍領(lǐng)域?qū)?huì)受到局限。倘若要能有效地促進(jìn)高支化聚合物的合成反應(yīng)及控制性，則須添加及善用可組配的連鎖移動(dòng)劑和重合抑制劑等于引發(fā)單體的反應(yīng)中，此法則更增添制備工藝的步驟及復(fù)雜度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種高支化聚合物的形成方法，包括將雙馬來酰亞胺及巴比土酸加入布忍斯特堿性溶液(Br6nstedbasesolution)中，于20-10(TC下進(jìn)行反應(yīng)，形成高支化聚合物。本發(fā)明的目的還在于提供一種高支化聚合物的配方，包括雙馬來酰亞胺；巴比土酸；以及布忍斯特堿性溶液。本發(fā)明即是公開一種新穎的高支化聚合物的合成方法及其組成物，為一種經(jīng)由巴比土酸于布忍斯特堿性溶液中，與雙馬來酰亞胺的混合物，于20至100。C下，甚至是室溫所聚合形成的高支化聚合物(hyperbranchedpolymers)。本發(fā)明的巴比土酸，本身和其反應(yīng)中間物在進(jìn)行反應(yīng)程序時(shí)，即兼具有單體(monomer)、引發(fā)齊U(initiator)、鏈增長劑(propagator)、阻聚齊l](inhibitor)和鏈終止劑(termiiiator)等多重身份，且各種身分間的互動(dòng)及牽制與轉(zhuǎn)移作用在聚合反應(yīng)過程中，會(huì)依反應(yīng)作業(yè)環(huán)境而做變化，諸如反應(yīng)物濃度及比率、溶劑效應(yīng)、溫度與時(shí)間梯度，以及氣氛的控制等，進(jìn)行自引發(fā)(self-initiating)、自鏈增長(self-propagating)、以及自終止(self-terminating)等反應(yīng)機(jī)制。通過高支化聚合物的高彈性分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與調(diào)控性佳的聚合反應(yīng)工程手段，可制備出具多重功能型的高支化聚合物(multifonctionalhyperbranchedpolymer)的組合物，使其運(yùn)用的層面能更為寬廣。上述巴比土酸系列的結(jié)構(gòu)如式2:&&(式2)其中RpR2各自獨(dú)立，包括-H，—CH3,~^^>,—CH(CH3)2,_CH2CH(CH3)2,—CH2CH2CH(CH3)2巴比土酸系列的結(jié)構(gòu)特異，可以不同的取代基團(tuán)置換在酮基結(jié)構(gòu)上的氫，形成對(duì)映異構(gòu)物(enantiomers)，其結(jié)構(gòu)能和鏡像重迭的分子稱為非手性分子(achiralmolecules),如巴比土酸(barbitureacid)，而有手性中心(chiralcenter)且無法和鏡像分子重迭的則為手性分子(chimlmolecules)。巴比土酸的結(jié)構(gòu)中含有諸多的氮、氧和氫，很容易形成分子間的氫鍵組態(tài)，筑構(gòu)為分子簇(cluster),本身不僅是反應(yīng)終止劑，同時(shí)具有自由基捕捉者的功能。巴比土酸并非靠提供自由基將反應(yīng)終止，而是捕抓引發(fā)連續(xù)反應(yīng)的自由基，使其減降或-(pH(CH2)2CH:或喪失反應(yīng)的活性，借以達(dá)到反應(yīng)終止的目的，進(jìn)而防止因過度聚合所產(chǎn)生的凝聚現(xiàn)象，以穩(wěn)定高支化聚合物的分子結(jié)構(gòu)及其分子量。在本發(fā)明一實(shí)施例中，雙馬來酰亞胺與巴比土酸的摩爾比約介于40:1至0.9:1之間。值得注意的是，本發(fā)明采用的溶劑是布忍斯特堿性的溶劑如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡咯烷酮、N-十二垸基吡咯烷酮、或上述的組合。上述的堿性溶劑可添加其它布忍斯特中性溶劑如Y-丁基內(nèi)酯，用以控制溶劑酸堿值。與一般利用巴比土酸與雙馬來酰亞胺的聚合反應(yīng)溫度(M00。C)相較，本發(fā)明的反應(yīng)溫度介于20。C至100°C，甚至不需加溫(室溫反應(yīng))即可進(jìn)行反應(yīng)。經(jīng)由實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明可于低溫下形成高支化聚合物的關(guān)鍵在于布忍斯特堿性溶液。在本發(fā)明一實(shí)施例中，除了雙馬來酰亞胺外，還有可與其共聚合的單馬來酰亞胺單體及/或多馬來酰亞胺單體，用以調(diào)整高支化共聚物的物性。上述的單馬來酰亞胺單體是包括N-苯基馬來酰亞胺(N-phenyl-maleimide，簡(jiǎn)稱PMI)、N-環(huán)己烷基馬來酰亞胺(N-cyclohexyl-maleimide)、或其它合適的單馬來酰亞胺，其結(jié)構(gòu)如式3所示。而多馬來酰亞胺單體包括三(4-苯基馬來酰亞胺基)胺(Tris(4-phenymaleimide)amine)、聚苯甲基馬來酰亞胺(polyphenylmethanemaleimide)、或其它合適的多馬來酰亞胺，其結(jié)構(gòu)如式4-6所示。在本發(fā)明一實(shí)施例中，雙馬來酰亞胺:多馬來酰亞胺及/或單馬來酰亞胺的摩爾比約介于99:1至1:1之間。(式3)(式4)(式5)(式6)在式3-5中，R3是擇自苯基、C!-8的烷基、或C5—8的環(huán)烷基。在式6中，n是5至1000的整數(shù)。上述的雙馬來酰亞胺可為式7或式8:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R4是擇自-R-、-R-NH2-R-、-C(O)-、-R畫C(O)-R國、-R-C(O)-、-O-、-O腸O畫、畫S隱、-S-S陽、-S(O)陽、畫R-S(O)-R陽、-SOr、-(C6H5)-、-R-(C6H5)-R-、或-R-(C6H5)-0-、-(C6H5)-(C6H5)-、-R-(C6H5)-(C6H5)-R-、或-R畫(C6H5)-(C6H5)-0-;上述R是C^的烷基，上述(C6H5)是苯基，且上述的(C6H5)-(C6Hs)是聯(lián)苯基；Y是擇自隱R-、-C(O)-、-O-、-O-O-、-S-、-S-S-、-S(O)-、或-S。2-;以及X卜X2、X3、X4、X5、X6、X7、Xs各自獨(dú)立，是擇自鹵基、氫、d.s的烷基、d.8的環(huán)垸基、或Cl8的硅院基。在本發(fā)明一實(shí)施例中，雙馬來酰亞胺可為N，N，-雙馬來酰亞胺-4,4，-二苯基代甲烷、1,1，-(亞甲基雙-4,1-亞苯基)雙馬來酰亞胺、N,N，-(l，r-二苯基-4，4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N,N，-(4-甲基-l，3-亞苯基)雙馬來酰亞胺、1,1，-(3,3，-二甲基-l,l，-二苯基-4,4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N,N，-乙酰基二馬來酰亞胺、N，N，-(l,2-亞苯基)二馬來酰亞胺、N,N，-(l,3-亞苯基)二馬來酰亞胺、N,N，-硫基雙馬來酰亞胺、N,N，-二硫基雙馬來酰亞胺、N,N，-雙馬來酰亞胺酮、N,N，-亞甲基雙馬來酰亞胺、雙馬來酰亞胺基醚、1,2-雙馬來酰亞胺基-1,2-乙二醇、N,N，-4,4，-二苯醚-雙馬來酰亞胺、或4,4，-雙馬來酰亞胺-二苯砜。值得注意的是，本發(fā)明的巴比土酸是分段加入反應(yīng)中，并非一開始即將所有的巴比土酸與其它反應(yīng)物共置一鍋。此種作法配合濃度比率、反應(yīng)溫度、作用時(shí)間和環(huán)境氣氛等參數(shù)控制可變化及控制高支鏈聚合物的分支度、聚合度、以及結(jié)構(gòu)構(gòu)形。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于此種高純度的多功能型雙馬來酰亞胺寡合物具有高支鏈結(jié)構(gòu)(hyperbrancharchitecture)和多雙鍵反應(yīng)官能機(jī)群(multidoublebondreactivefunctionalgroups),可提升對(duì)溶劑的溶解度和捕捉(trap)能力，以及與樹脂的兼容性和反應(yīng)性，加工性能優(yōu)異，不需要額外因溶劑的溶解度和對(duì)樹脂的兼容性的問題而進(jìn)行樹脂的改性作業(yè)，并且也可改善材料的脆性；更可輕易地與環(huán)氧樹脂(epoxies)、聚酰亞胺(polyimides)、壓克力系樹脂(acrylate)或其它樹脂材料等作用反應(yīng)形成分子級(jí)復(fù)合材料(molecularcomposites),將能有效地提高整體材料的熱穩(wěn)定性、柔軟度、溶劑保濕性，以及增益其它物理性質(zhì)、電氣性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)等，同時(shí)兼具簡(jiǎn)化制備工藝和降低制作成本等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的高支化聚合物可以固體或溶液或膠態(tài)或液晶型態(tài)，應(yīng)用于電子構(gòu)裝、顯示器、太陽能電池、傳感器、光電材料、功能型材料、電解質(zhì)添加劑、液態(tài)/膠態(tài)/固態(tài)高分子電解質(zhì)、隔離膜、離子/質(zhì)子交換膜、極板材料、觸媒材料、功能型復(fù)合材料、功能型涂料與生物科技運(yùn)用材料等多層面領(lǐng)域。圖1是BTA的氫譜；圖2是BMI的氫譜；圖3是本發(fā)明實(shí)施例中，STOBA(l:l)的氫譜；圖4是本發(fā)明實(shí)施例中，STOBA(2:l)的氫譜；圖5是本發(fā)明實(shí)施例1的DSC圖譜；圖6是本發(fā)明實(shí)施例4的DSC圖譜；圖7是本發(fā)明實(shí)施例2的DSC圖譜；圖8是BMI于DMF溶液中的GPC圖譜；圖9是本發(fā)明實(shí)施例6的GPC圖譜；以及圖10是本發(fā)明實(shí)施例7的GPC圖譜。具體實(shí)施力式為了讓本發(fā)明的上述和其它目的、特征、和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉數(shù)實(shí)施例，作詳細(xì)說明如下本發(fā)明實(shí)施例所采用的材料來源如下-雙馬來酰亞胺單體是購自Homide公司，其核磁共振光譜如圖1所示，具有化學(xué)位移如下1HNMR(500MHz,d6-DMSO):53.997(m,2H),7.124(s,4H)，7.211-7.232(d,4H),7.320-7.341(d,4H).巴比土酸是購自AlfaAesar公司，其核磁共振光譜如圖2所示，具有化學(xué)位移如下1HNMR(500MHz,d6-DMSO):53.352(m，2H)，11.103(m,2H).Y-丁酸內(nèi)酯(Y-Butyrolactone，簡(jiǎn)稱GBL)、丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate,PC)、甲基吡咯烷酮(N-methylpyrollidone，NMP)、二甲基甲酰胺(Dimethylformamide，DMF)、二甲基乙酰胺、吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮等溶劑是購自東京化工(TokyoChemicalIndustiyCo.工TD.)。單馬來酰亞胺(N-phenyl-maleimide，PM)則購自東京化工(TokyoChemicalIndustryCo.^LTD.)。雙酚A二苯醚雙馬來Sfe30^(Bispheno1Adiphenyletherbismaleimide)和聚苯甲基馬來酰亞胺(Polyphenylmethanemaleimide)則購自大和化成工業(yè)(DaiwakaseiIndustiyCo.,Ltd)。實(shí)驗(yàn)所有反應(yīng)用料均需先進(jìn)行除水或脫水作業(yè)，以避免水分產(chǎn)生的副作用反應(yīng)。雙馬來酰亞胺單體的除水或脫水作業(yè)是放入真空烘箱中，升溫至7(TC并抽真空去除殘余和吸附其上的水分。巴比土酸活性大容易反應(yīng)，對(duì)溫度也較為敏感，所以僅在室溫下抽真空去除殘余和吸附其上的水分。另外，溶劑部份也須加入脫水劑或分子篩，用以去除含于其內(nèi)的水分。比較例1:BMI-GBL-20wt。/o-卯。C國6HBMI-GBL-20wt%-90°C-6H是指反應(yīng)物僅有BMI，固含量約為20wt%，溶劑為GBL系統(tǒng)，在90。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約20克的雙馬來酰亞胺(4，4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中。加入約80克GBL溶劑，并加熱至90。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于GBL溶劑中。持續(xù)攪拌6小時(shí)后，靜置至室溫。從GPC圖譜中可推知并無反應(yīng)產(chǎn)生。比較例2:BMI-NMP-20wt%-40°C-6HBMI-NMP-20wt%-40°C-6H是指反應(yīng)物僅有BMI，固含量約為20wt%，溶劑為NMP系統(tǒng)，在40。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約20克的雙馬來酰亞胺(4，4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中。加入約80克NMP溶劑，并加熱至40。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP溶劑中。持續(xù)攪拌6小時(shí)后，靜置至室溫。從GPC圖譜中可推知并無反應(yīng)產(chǎn)生。比較例3:BMI-NMP-20wt%-70°C-6HBMI-NMP-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物僅有BMI，固含量約為20wt%，溶劑為NMP系統(tǒng)，在70。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約20克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中。加入約80克NMP溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP溶劑中。持續(xù)攪拌6小時(shí)后，靜置至室溫。從GPC圖譜中可推知并無反應(yīng)產(chǎn)生。比較例4:BTA-GBL-lwt%-40°C-6HBTA-GBL-lwt。/。-40。C-6H是指反應(yīng)物僅有BTA，固含量約為lwt%，溶劑為GBL系統(tǒng)，在40。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約0.5克的巴比土酸(BarbituricAcid，BTA)置入250ml圓底三頸瓶中。加入約50克GBL溶劑，并加熱至40。C充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，靜置至室溫結(jié)果BTA并無法完全溶解，瓶底下仍有白色BTA粉末沉淀。比較例5:BTA-NMP-lwt%-70°C-6HBTA-NMP-lwty。-70。C-6H是指反應(yīng)物僅有BTA，固含量約為lwt°/。，溶劑為NMP系統(tǒng)，在70。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約0.5克的巴比土酸(BarbituricAcid，BTA)置入250ml圓底三頸瓶中。加入約50克NMP溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，靜置至室溫，BTA能完全溶解，溶液呈黃橙色。比較例6:BTA-DMF-lwt%-40°C-6HBTA-DMF-10wt%-40°C-6H是指反應(yīng)物僅有BTA，固含量約為lwt%，溶劑為DMF系統(tǒng)，在40。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下取約0.5克的巴比土酸(BarbituricAcid，BTA)置入250ml圓底三頸瓶中。加入約50克DMF溶劑，并加熱至40t充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，靜置至室溫，BTA能完全溶解，溶液呈黃橙色。實(shí)施例1:STOBA(l:1)畫GBL誦20wtVo-卯。C國6HSTOBA(self-terminatedoligomerwithhyper畫branchedarchitecture)矛旨的是自身終止高支化寡聚物。STOBA(l:l)-GBL-20wt%-90°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為l:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為GBL系統(tǒng)，在90°C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克GBL溶齊!j，并加熱至90。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于GBL溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克GBL溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于GBL溶劑中。(3)將BTA-GBL乳狀溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于90。C的BMI-GBL溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-GBL乳狀溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-GBL-20wt°/。-90°C-6H溶液，呈現(xiàn)棕黃色澄清。實(shí)施例2:STOBA(l:l)-NMP-20wt%-70°C-6HSTOBA(l:l)-NMP-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為NMP系統(tǒng)，在70。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克NMP溶劑，并加熱至70t充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克NMP溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢瑁笲TA能均勻分散于NMP溶劑中。(3)將BTA-NMP乳狀溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于70°C的BMI-NMP溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-NMP乳狀溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-NMP-20wt%-70°C-6H溶液，呈現(xiàn)棕色澄清。實(shí)施例3:STOBA(l:l)-DMF-20wt°/。-40°C國20HSTOBA(l:l)-NMP-20wt%-40°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為20wtn/。，溶劑為DMF系統(tǒng)，在40。C反應(yīng)20小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下-.(1)取約18克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶劑，并加熱至40。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF乳狀溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于40。C的BMI-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF乳狀溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)18小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-DMF-20wt。/。-40。C-20H溶液，呈現(xiàn)黃棕色澄清。實(shí)施例4:STOBA(l:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6HSTOBA(l:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為NMP/GBL系統(tǒng)(1:1w/w)，在70°C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的雙馬來酰亞胺(4,4,-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克NMP/GBL溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP-GBL溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克NMP/GBL溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于NMP/GBL溶劑中。(3)將BTA-NMP/GBL溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于70°C的BMI-NMP/GBL溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-NMP/GBL溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6H溶液，呈現(xiàn)棕色澄清。實(shí)施例5:STOBA(l:l)-DMF/GBL-20wt%-85oC-6HSTOBA(l:l)-DMF/GBL-20wt%-85°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為h1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為DMF/GBL系統(tǒng)(1:1w/w)，在85°C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的雙馬來酰亞胺(4，4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF/GBL溶劑，并加熱至85。C充分?jǐn)嚢瑁闺p馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF-GBL溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克DMF/GBL溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢瑁笲TA能均勻分散于DMF/GBL溶劑中。(3)將BTA-DMF/GBL溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于85。C的BMI-DMF/GBL溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF/GBL溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-DMF/GBL-20wt%-85°C-6H溶液，呈現(xiàn)棕色澄清。實(shí)施例6:STOBA(l:l)-DMF-10wt%-90°C-6HSTOBA(l:l)-DMF-10wt°/。-90°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為h1，固含量約為10wt.。/。，溶劑為DMF系統(tǒng)，在90。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約9克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶劑，并加熱至90。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約3.5克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF乳狀溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于90。C的BMI-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF乳狀溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(l:l)-DMF-10wt%-90°C-6H溶液，呈現(xiàn)黃棕色澄清。與BMI的DMF溶液的凝膠滲透層析儀(GelPermeationChromatography,簡(jiǎn)稱GPC)圖譜(圖8)相較，實(shí)施例6的產(chǎn)物STOBA的Rf值約為26.6分鐘，且無BMI和BTA的訊號(hào)，顯示BMI和BTA已充分反應(yīng)。此外，實(shí)施例6的產(chǎn)物STOBA近似單峰，其純度也相當(dāng)高。實(shí)施例7:STOBA(2:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6HSTOBA(2:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為2:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為NMP/GBL系統(tǒng)(1:1w/w)，在70°C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約21克的雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克NMP/GBL溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP-GBL溶劑中。(2)稱約4克BTA粉末，加入約40克NMP/GBL溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢瑁笲TA能均勻分散于NMP/GBL溶劑中。。)將BTA-NMP/GBL溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于70°C的BMI-NMP/GBL溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-NMP/GBL溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是STOBA(2:l)-NMP/GBL-20wt%-70°C-6H溶液，呈現(xiàn)棕色澄清。在實(shí)施例6中，除了反應(yīng)4小時(shí)的產(chǎn)物以外，更增加反應(yīng)時(shí)間至8小時(shí)及12小時(shí)，并以GPC量測(cè)產(chǎn)物如圖10。由圖10可知，反應(yīng)4、8、或12小時(shí)的STOBA產(chǎn)物其Rf值均約在26.6分鐘附近。實(shí)施例8:PMI/BTA(l:l)-NMP-20wt%-70°C-6HPMI-BTA(1:1)-NMP-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物PMI與BTA的摩爾比為l:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為NMP，在70t反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的N-phenyl-maleimide(PMI)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克NMP溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?，使馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克NMP溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于NMP溶劑中。(3)將BTA-NMP溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于70。C的PMI-NMP溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-NMP溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是PMI/BTA(l:l)-NMP-20wt。/。-70。C-6H溶液，呈現(xiàn)黃澄色澄清。實(shí)施例9:PPMI/BTA(1:l)-NMP-20wt%-70°C曙6HPPMI-BTA(1:1)-NMP-20wt%-70°C-6H是指反應(yīng)物聚苯基亞甲基馬來酰亞胺(polyphenylmethanemaleimide，簡(jiǎn)稱PPMI)與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為20wt.。/。，溶劑為NMP系統(tǒng)，在70。C反應(yīng)6小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約18克的PPMI置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克NMP溶劑，并加熱至70。C充分?jǐn)嚢?，使馬來酰亞胺單體能完全溶解于NMP溶劑中。(2)稱約7克BTA粉末，加入約40克NMP溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢?，使BTA能均勻分散于NMP溶劑中。(3)將BTA-NMP溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于70°C的polyphenylmethanemaleimide-NMP溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-NMP溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成并冷卻后取出，即是PPMI/BTA(l:l)-NMP-20wt%-70°C-6H溶液，呈現(xiàn)黃澄色澄清。實(shí)施例10:STOBA(l:l)-DMF-10wt%-RT-8daySTOBA(l:l)-DMF-10wt%-RT-8day是指反應(yīng)物BMI與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為10wt.。/。，溶劑為DMF系統(tǒng)，在室溫(約24。C)反應(yīng)8天；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約9克的雙馬來酰亞胺(4，4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶劑，并在室溫下充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約3.5克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢杓s2小時(shí)，使BTA能溶解于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF溶液分做8等分添加料，以每15分鐘加一次料，分批分段方式逐步加入于室溫的BMI-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF溶液完全添加完后，再持續(xù)作用反應(yīng)8天。(5)反應(yīng)完成后，即是STOBA(l:l)-DMF-10wt%-RT-8day溶液，呈現(xiàn)黃棕色澄清。實(shí)施例11:BMI2/BTA(l:l)畫DMF國10wt。/。-卯C-4HBMI2/BTA(1:1)-DMF-10wt%-RT-8day是指反應(yīng)物雙酚A二苯醚雙馬來酰亞JK(BisphenolAdiphenyletherbismaleimide，簡(jiǎn)稱BM2)與BTA的摩爾比為1:1，固含量約為10wt.%，溶劑為DMF系統(tǒng)，在90。C反應(yīng)4小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約9克的雙酚A二苯醚雙馬來酰亞胺(BisphenolAdiphenyletherbismaleimide)單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶劑，并在室溫下充分?jǐn)嚢瑁闺p馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約3.5克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢杓s2小時(shí)，使BTA能溶解于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF溶液直接加入于卯。C的BMI2-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF與BMI2-DMF溶液混合后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成后，即是BMI2/BTA(l:l)-DMF-10wt%-90C-4H,呈現(xiàn)黃棕色澄清。與BMI的DMF溶液的凝膠滲透層析儀(GelPermeationChromatography,簡(jiǎn)稱GPC)圖譜(圖8)相較，實(shí)施例11的產(chǎn)物STOBA的Rf值約為26.7分鐘，且無BMI和BTA的訊號(hào)，顯示BMI和BTA已充分反應(yīng)。此外，實(shí)施例11的產(chǎn)物STOBA近似單峰，其純度也相當(dāng)高。實(shí)施例12:BMIl-PMI/BTA(9:l:10)-DMF誦10wto/。-卯C陽4HBMIl-PMI/BTA(9:l:10)-DMF-10wt%-90C-4H是指反應(yīng)物雙馬來酰亞胺(4，4，-Bismaleimidodi-phenylmethane)、N-phenyl-maleimide(PMI)與BTA的摩爾比約為9:1:10，固含量約為10wt.%，溶劑為DMF系統(tǒng)，在90。C反應(yīng)4小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約8.8克的4,4，-Bismaleimidodi-phenylmethane及約0.47克N-phenyl-maleimide單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶齊!j，并在室溫下充分?jǐn)嚢瑁闺p馬來酰亞胺單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約3.5克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢杓s2小時(shí)，使BTA能溶解于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF溶液直接加入于90°C的BMI1/PMI-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺及單馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF與BMI1/PMI-DMF溶液混合后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成后，即是BMIl-PMI/BTA(9:1:10)-DMF-10wt%-90C-4H，呈現(xiàn)黃棕色澄清。實(shí)施例13:BMIl-PPMI/BTA(9:l:10)-DMF-10wt%-90C-4HBMIl-PPMI/BTA(9:l:10)-DMF-10wt%-90C-4H是指反應(yīng)物雙馬來酰亞胺(4,4，-Bismaleimidodi畫phenylmethane，簡(jiǎn)稱BMI)、PPMI與BTA的摩爾比約為9:1:10，固含量約為10wt.。/。，溶劑為DMF系統(tǒng)，在90。C反應(yīng)4小時(shí)；其制備的程序步驟與反應(yīng)條件列示如下(1)取約8.8克的BMI及約0.5克PPMI單體置入250ml圓底三頸瓶中，加入約60克DMF溶劑，并在室溫下充分?jǐn)嚢?，使雙馬來酰亞胺單體與PPMI單體能完全溶解于DMF溶劑中。(2)稱約3.5克BTA粉末，加入約40克DMF溶劑中，并以磁石充分?jǐn)嚢杓s2小時(shí)，使BTA能溶解于DMF溶劑中。(3)將BTA-DMF溶液直接加入于90。C的BMI1/PPMI-DMF溶液中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行雙馬來酰亞胺及單馬來酰亞胺雙鍵的熱聚合反應(yīng)。(4)待BTA-DMF與BMI1/PPMI-DMF溶液混合后，再持續(xù)作用反應(yīng)4小時(shí)。(5)反應(yīng)完成后，即是BMIl-PPMI/BTA(9:1:10)-DMF-10wt°/(^0C-4H，呈現(xiàn)黃棕色澄清。上述各反應(yīng)物和溶劑系統(tǒng)、比較例(16)及實(shí)施例(113)運(yùn)用凝膠層析儀(層析管柱組為KD-G、KD-801、KD-802、KD-802、KD-802.5，流速0.8ml/min)進(jìn)行檢析，層析結(jié)果將圖譜中較大的峰值匯整成表，如表1所示。從表中可看出雙馬來酰亞胺(BMI)與巴比土酸(BTA)在不同濃度比率、溶劑、反應(yīng)溫度和時(shí)間下，均能反應(yīng)成結(jié)構(gòu)尺寸相似的高支化聚合物(Hyper-bmnchedPolymer)。GPC圖譜的分離主峰值約在26.426.7間，顯示反應(yīng)在結(jié)構(gòu)上具有自我終止(sdf-terminating)的效應(yīng)。如果反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，則溶液會(huì)產(chǎn)生凝膠的現(xiàn)象，此時(shí)GPC圖譜在1923分鐘間有分離時(shí)間的峰值出現(xiàn)，如實(shí)施例ll?？赡苣z化的實(shí)施例在GPC譜圖的1923分鐘間會(huì)出現(xiàn)分離時(shí)間的譜峰；然而若已形成凝膠，則不溶于二甲基甲酰胺溶劑(DMF)中，也無法進(jìn)行GPC檢測(cè)。因此實(shí)施例的GPC檢測(cè)均為可溶于二甲基甲酰胺溶劑(DMF)的配方溶液，還未形成凝膠。但若反應(yīng)時(shí)間更久時(shí)，在GPC譜圖的1923分鐘間出現(xiàn)的譜峰強(qiáng)度值會(huì)增加，當(dāng)該峰值達(dá)到一定強(qiáng)度后，即瞬間產(chǎn)生凝膠態(tài)，此時(shí)即無法進(jìn)行GPC的檢測(cè)。表一反應(yīng)物、溶劑系統(tǒng)、比較例與實(shí)施例的凝膠層析檢測(cè)的峰值數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>取實(shí)施例1-6(STOBAl:l)與實(shí)施例7(STOBA2:l)的產(chǎn)物溶于DMSO-d6后，測(cè)量該些產(chǎn)物的核磁共振氫譜。由實(shí)施例1-6的氫譜可知，無論溶劑為GBL、PC、NMP或DMF，'H-NMR波譜圖出現(xiàn)的各特征氫的對(duì)應(yīng)化學(xué)位移相當(dāng)相似。另一方面，不論BMI與BTA的比例為1:1(如圖3所示)或2:1(如圖4所示)，iH-NMR波譜圖出現(xiàn)的各特征氫的對(duì)應(yīng)化學(xué)位移相當(dāng)相似。在圖3及圖4中，氫譜的化學(xué)位移具有下列特征:Sl1.2-12.4間的氫波譜為STOBA結(jié)構(gòu)中BTA的-NH;而57.155為BMI結(jié)構(gòu)中雙鍵上的氫化學(xué)位移。57.2-7.5則為BMI結(jié)構(gòu)中苯基上的氫化學(xué)位移。將圖3-4跟引發(fā)物BTA及BMI的氫譜(圖l-2)比較，可知實(shí)施例1-7的BMI已和BTA充分作用反應(yīng)形成STOBA，殘留的BMI及BTA單體相當(dāng)少。本發(fā)明以微差掃描式熱分析儀(differentialscanningcalorimetry，簡(jiǎn)稱DSC)分析實(shí)施例1、2、及4的反應(yīng)溫度，如圖5-7所示。從圖5-7可知溶劑中含有布魯斯特堿如NMP時(shí)，可有效減降作用反應(yīng)的溫度。如圖5所示，若單純使用GBL作為溶劑系統(tǒng)如實(shí)施例1，其反應(yīng)放熱峰約在124°C。如圖6所示，若加入等重的NMP如實(shí)施例4，其反應(yīng)放熱峰減降至約92'C。如圖7所示，若單獨(dú)使用NMP如實(shí)施例2，其反應(yīng)放熱峰更可減降至約在83'C。雖然本發(fā)明已以數(shù)個(gè)較佳實(shí)施例公開如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識(shí)者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作任意的更動(dòng)與潤飾，因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)視后附的權(quán)利要求書范圍所界定者為準(zhǔn)。權(quán)利要求1.一種高支化聚合物的形成方法，包括將一雙馬來酰亞胺及一巴比土酸加入一布忍斯特堿性溶液中，于20-100℃下進(jìn)行反應(yīng)，形成一高支化聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，其中該布忍斯特堿性溶液包括N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，其中該雙馬來酰亞胺如下式其中R4是擇自-R-、-R-NH2-R-、-C(O)畫、-R隱C(O)-R隱、-R-C(O)-、-O畫、-O隱O-、-S-、-S-S-、-S(O)-、-R-S(O)陽R-、-S02-、-(C6H5)-、-R-(C6H5)-R-、或-R-(C6H5)-0-、-(C6H5)-(C6H5)-、-R-(C6H5)-(C6H5)-R-、或畫仗-(<:6115)-((:6115)畫0-;上述R是CV8的烷基，上述(C6H5)是苯基，且上述的(C6Hs)-(C6H5)是聯(lián)苯基；Y是擇自-R-、-C(O)-、隱O陽、-O-O-、-S-、-S-S畫、-S(O)畫、或-802-;以及X!、X2、X3、X4、X5、X6、X7、Xs各自獨(dú)立，是擇自鹵基、氫、d.8的烷基、Cl8的壞院基、或d.s的硅烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，其中該雙馬來酰亞胺包括N,N，-雙馬來酰亞胺-4,4，-二苯基代甲烷、1,1，-(亞甲基雙-4,1-亞苯基)雙馬來酰亞胺、N，N，-(l，l，-二苯基-4，4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N，N，-(4-甲基-1,3-亞苯基)雙馬來酰亞胺、U，-(3,3，-二甲基-U，-二苯基-4,4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N,N，-乙酰基二馬來酰亞胺、N,N，-(l，2-亞苯基)二馬來酰亞胺、N,N，-(l,3-亞苯基)二馬來酰亞胺、N，N，-硫基雙馬來酰亞胺、N,N，-二硫基雙馬來酰亞胺、N,N，-雙馬來酰亞胺酮、N,N，-亞甲基雙馬來酰亞胺、雙馬來酰亞胺基醚、1，2-雙馬來酰亞胺基-1，2-乙二醇、N,N，-4,4，-二苯醚-雙馬來酰亞胺、或4,4，_雙馬來酰亞胺_二苯砜。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，其中該雙馬來酰亞胺與該巴比土酸的摩爾比介于40:1至0.9:1之間。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，更包括一單馬來酰亞胺單體、一多馬來酰亞胺單體、或上述的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高支化聚合物的形成方法，其中該單馬來酰亞胺單體包括N-苯基馬來酰亞胺或N-環(huán)己烷基馬來酰亞胺。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高支化聚合物的形成方法，其中該多馬來酰亞胺單體包括三(4-苯基馬來酰亞胺基)胺或聚苯甲基馬來酰亞胺。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高支化聚合物的形成方法，其中該雙馬來酰亞胺:(該多馬來酰亞胺單體及/或該單馬來酰亞胺單體)的摩爾比介于99:l至l:l。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高支化聚合物的形成方法，其中該高支化聚合物是應(yīng)用于電子構(gòu)裝、顯示器、太陽能電池、傳感器、光電材料、電解質(zhì)添加劑、液態(tài)/膠態(tài)/固態(tài)高分子電解質(zhì)、隔離膜、離子/質(zhì)子交換膜、極板材料、觸媒材料、功能型復(fù)合材料、涂料、或生物材料。11.一種高支化聚合物的配方，包括一雙馬來酰亞胺；一巴比土酸；以及一布忍斯特堿性溶液。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述高支化聚合物的配方，其中該布忍斯特堿性溶液包括N-甲基吡咯垸酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡咯烷酮、N沖二烷基吡咯烷酮。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的高支化聚合物的配方，其中該雙馬來酰亞胺如下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R4是擇自-R畫、-R-NH2-R-、-C(O)-、-R-C(O)-R-、-R畫C(O)-、-O畫、-O-O-、-S-、-S-S隱、-S(O)隱、-R國S(O)畫R-、-S02-、-(C6H5)-、-R-(C6H5)-R-、或-R-(C6H5)-0-、-(C6H5)-(C6H5)-、-R-(C6H5HC6H5)-R-、^R-(C6H5)-(C6H5)-0-;上述R是Cl8的院基，上述(C6H5)是苯基，且上述的(C6H5)-(C6H5)是聯(lián)苯基；Y是擇自-R-、-C(O)-、-O陽、-O隱O-、-S隱、-S-S-、陽S(O)-、或-802-;以及X2、X3、X4、X5、X6、X7、Xs各自獨(dú)立，是擇自鹵基、氫、d.8的烷基、cl8的環(huán)烷基、或Cl8的硅焼基。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的高支化聚合物的配方，其中該雙馬來酰亞胺包括N,N，-雙馬來酰亞胺-4,4，-二苯基代甲烷、1，1，-(亞甲基雙-4,1-亞苯基)雙馬來酰亞胺、N，N，-(U，-二苯基-4,4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N,N，-(4-甲基-l，3-亞苯基)雙馬來酰亞胺、U，-(3,3，-二甲基-l,r-二苯基-4,4，-二亞甲基)雙馬來酰亞胺、N，N，-乙?；R來酰亞胺、N，N，-(1,2-亞苯基)二馬來酰亞胺、N，N，-(l,3-亞苯基)二馬來酰亞胺、N，N，-硫基雙馬來酰亞胺、N,N，-二硫基雙馬來酰亞胺、N，N，-雙馬來酰亞胺酮、N,N，-亞甲基雙馬來酰亞胺、雙馬來酰亞胺基醚、1,2-雙馬來酰亞胺基-l,2-乙二醇、N,N，-4,4，-二苯醚-雙馬來酰亞胺、或4,4，-雙馬來酰亞胺-二苯砜。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的高支化聚合物的配方，其中該雙馬來酰亞胺與該巴比土酸的摩爾比介于40:1至0.9:1之間。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的高支化聚合物的配方，還包括一單馬來酰亞胺單體、一多馬來酰亞胺單體、或上述的組合。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的高支化聚合物的配方，其中單馬來酰亞胺單體包括N-苯基馬來酰亞胺或N-環(huán)己烷基馬來酰亞胺。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的高支化聚合物的配方，其中該多馬來酰亞胺單體包括三(4-苯基馬來酰亞胺基)胺或聚苯甲基馬來酰亞胺。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的高支化聚合物的配方，其中該雙馬來酰亞胺:(該多馬來酰亞胺單體及/或該單馬來酰亞胺單體)的摩爾比介于99:1至1:1之間。全文摘要本發(fā)明提供一種高支化聚合物的形成方法及配方，包括將雙馬來酰亞胺及巴比土酸加入布忍斯特堿性溶液中，于20-100℃下進(jìn)行反應(yīng)，形成高支化聚合物。上述配方可進(jìn)一步加入單馬來酰亞胺單體及/或多馬來酰亞胺單體以調(diào)整高支化聚合物的性質(zhì)。文檔編號(hào)C08F22/00GK101659721SQ200810146910公開日2010年3月3日申請(qǐng)日期2008年8月26日優(yōu)先權(quán)日2008年8月26日發(fā)明者潘金平,王宗雄申請(qǐng)人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院