專利名稱::硬涂膜、其制造方法及防反射膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種硬涂膜及其制造方法、以及使用此硬涂膜的防反射膜。詳細(xì)而言,本發(fā)明涉及適于顯示器用防反射膜或觸摸顯示屏用膜的硬涂膜,其特征在于,耐劃痕性優(yōu)異、干涉圖案少、且對(duì)表層進(jìn)行防反射加工時(shí)反射光的著色不均極少,特別是具有以下特征作為防反射膜用于等離子電視的濾光片時(shí),能夠賦予防反射效果和透射圖像鮮明度、減少畫面閃爍。
背景技術(shù):
:雙軸取向聚酯膜由于具有機(jī)械特性、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、透明性及電絕緣性等優(yōu)異的特性,所以被用于磁記錄材料、包裝材料、電絕緣材料、各種攝影應(yīng)用、圖版工藝(graphicarts)、光學(xué)顯示材料等多種用途。但是,表面硬度不充分,所以有與其它硬物接觸、摩4察、劃刮等易損傷表面的缺陷。為了解決上述問(wèn)題,目前采用層合各種硬;余層的方法。由于雙軸取向聚酯膜具有高度的結(jié)晶取向性,所以直接設(shè)置硬涂層時(shí)粘合性不充分,因此,通常采用在聚酯膜上間隔粘合層設(shè)置硬涂層的方法。采用上述方法、或者直接在雙軸取向聚酯膜上設(shè)置硬涂層的情況下,硬涂層和作為與硬涂層接觸的層的雙軸取向聚酯膜面或粘合層面之間產(chǎn)生面內(nèi)折射率差,因此,用于光學(xué)用途、例如用作防反射膜或觸摸顯示屏用膜的基材時(shí),產(chǎn)生與硬涂層厚度不均對(duì)應(yīng)的干涉圖案。用于上述用途時(shí),千涉圖案的產(chǎn)生顯著影響顯示器的可見(jiàn)性。為了改善此現(xiàn)象,進(jìn)行了如下研究'.提高涂膜厚度的精度或增加硬涂層的折射率,從而減小與基材膜的折射率差(專利文獻(xiàn)l)。另外,還提出了以下方法,即,利用熱壓法對(duì)基材膜的表面進(jìn)行錘壓凸出加工、賦予表面凹凸,在此面上設(shè)置硬涂層的方法(專利文獻(xiàn)2);使用硬涂層形成涂料,在涂布時(shí)使基材溶解或者膨潤(rùn)的方法,所述涂料使用溶解基材膜的溶劑(專利文獻(xiàn)3);轉(zhuǎn)印形狀賦型膜的方法(專利文獻(xiàn)4);向硬涂層中添加粒子形成凹凸結(jié)構(gòu)使光散射的方法(專利文獻(xiàn)5)等。然而,很難使硬涂層或粘合層的折射率與作為普通雙軸取向聚酯膜的面內(nèi)折射率的1.601.65左右相一致,采用現(xiàn)有技術(shù)不能獲得滿足條件的膜,尚不能達(dá)到完全消除干涉圖案的程度。另外,均勻地涂布硬涂層使其厚度達(dá)到無(wú)千涉圖案的程度,是極其困難的。另外,僅采用在基材膜表面利用熱壓等方法形成凹凸、設(shè)置硬涂層的方法時(shí),盡管干涉圖案變得稍難看清,但仍存在不能獲得充分的反射抑制效果的問(wèn)題。進(jìn)而,使基材膜溶解或膨潤(rùn)的方法,在為雙軸取向的聚酯膜時(shí),由于耐溶劑性優(yōu)異,故幾乎沒(méi)有合適的溶劑,唯一能夠使用的鄰氯苯酚存在污染操作環(huán)境、或不易除去等問(wèn)題。另外,在基材膜和硬涂層的界面形成混合層導(dǎo)致霧度增大,用于顯示器時(shí)存在透射圖像的鮮明度降低的問(wèn)題,或由于表面的硬涂層變得較平滑,故不能期待外部光反射的改善效果。并且,普通的硬涂層極其平滑,故存在以下問(wèn)題在硬涂層上進(jìn)行防反射加工時(shí),防反射層表面的反射光強(qiáng)度的波長(zhǎng)依賴性變大,可看到較強(qiáng)的特定顏色,或防反射層的涂布不均導(dǎo)致顏色不均。另外,將賦型膜的凹凸結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)印到硬涂層上的方法可能混入來(lái)自賦型膜的異物,同時(shí)凹凸結(jié)構(gòu)的傾斜角增大,易發(fā)生畫面閃爍。向硬涂層中添加粒子使硬涂層表面形成凹凸結(jié)構(gòu)的方法,雖然能夠呈現(xiàn)防止干涉圖案或反射的效果,但是存在畫面閃爍增強(qiáng)、使可見(jiàn)性降低的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)2002-241527號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平8-197670號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2003-205563號(hào)公氺艮專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2004-341553號(hào)公報(bào)5專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)2003-75604號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的硬涂膜及使用其的防反射膜解決了上述問(wèn)題,干涉圖案或表面反射光的著色不均減低,并且用于等離子電視的前面濾色片時(shí),圖像鮮明、且畫面不均少,賦予防反射效果。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果,本發(fā)明具有以下特征。即,(1)一種硬涂膜,在聚酯膜的至少單面層合硬涂層,所述硬涂層在表面及聚酯膜和硬涂層的界面具有凹凸結(jié)構(gòu),該硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)中,算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、不足150nm,且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下;(2)如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,在硬涂層和聚酯膜的界面,聚酯膜面具有凹凸結(jié)構(gòu),該凹凸結(jié)構(gòu)的凸部的剖面方向的硬涂層表面形(3)如(1)或(2)所述的硬涂膜,其中,硬涂層是通過(guò)熱固化形成的層;(4)如(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,其中,聚酯膜含有紫外線吸收劑;(5)如(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,其中,硬涂層的凹凸結(jié)構(gòu)不是由硬涂層及聚酯膜中的粒子形成的;(6)如(1)、(3)、(4)、(5)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,在硬涂層和聚酯膜的界面,聚酯膜面具有凹凸結(jié)構(gòu),該凹凸結(jié)構(gòu)的凸部的剖面方向的硬涂層表面形狀為凸部,且至少一個(gè)方向的在150°C下30分鐘的熱收縮率為0.8%以下;(7)如(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,其中,硬涂層表面的垂直的2個(gè)方向各自的算術(shù)平均傾斜角Aal、Aa2的平均值A(chǔ)a:(Aal+Aa2)/2為0.2~l.Odeg;(8)如(1)~(7)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,其中,硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)的算術(shù)平均粗糙度Sa(Sal)和聚酯與硬涂層界面的Sa(Sa2)之比"Sa2/Sal"為2以上20以下;(9)如(1)~(8)中任一項(xiàng)所述的硬涂膜,其中,硬涂層的Sku為1.5以上3以下;(10)如(1)~(9)中任一項(xiàng)所述的^^涂膜,其中,硬涂膜的霧度不足3%;(11)一種防反射膜,在(1)所述的硬涂層上形成折射率在1.45以下的低折射率層、或者間隔折射率在1.55以上的高折射率層形成折射率在1.45以下的低折射率層而構(gòu)成;(12)如(11)所述的防反射膜,其特征在于,防反射膜在波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率為5。/c)以下,且霧度低于4%;(13)—種硬涂膜的制造方法,在聚酯膜制造工序內(nèi)沿著長(zhǎng)度方向4i伸后涂布硬涂層涂布組合物,然后,連續(xù)地導(dǎo)入拉幅機(jī),沿著寬度方向微微拉伸l.l~1.8倍后,再拉伸2.53.5倍,接下來(lái),一邊使硬涂層熱固化,一邊沿寬度方向進(jìn)行3~7%的松弛處理;(14)如權(quán)利要求13所述的硬涂膜的制造方法,在所述3~7%的松弛處理后,進(jìn)一步在200。C240。C下沿著長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蜻M(jìn)4亍1.5~15%的松弛處理。本發(fā)明的硬涂膜及防反射膜通過(guò)具有上述特征,減少了干涉圖案,且降低了防反射加工后表面反射光的著色不均,因此,在用于顯示器用途等時(shí),可見(jiàn)性優(yōu)異,進(jìn)而用于等離子顯示器的前面濾色片時(shí)具有防反射效果、可見(jiàn)性優(yōu)異,且圖像鮮明、能夠防止畫面閃爍。具體實(shí)施例方式本發(fā)明為在聚酯膜的至少單面層合硬涂層的硬涂膜及使用其的防反射膜,其特征在于,在該硬涂層表面、及、聚酯膜和硬涂層的界面具有凹凸結(jié)構(gòu),該硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)中,算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、低于150nm,并且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下。作為本發(fā)明中的基材聚酯膜的聚酯,可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯及聚萘二甲酸丙二醇酯等,也可以是上述聚酯2種以上混合的混合物。另外,還可以是上述物質(zhì)與其它二羧酸成分或二醇成分共聚的聚酯,此時(shí),該膜優(yōu)選為完成了結(jié)晶取向的膜,其結(jié)晶度優(yōu)選為25%以上,較優(yōu)選為30%以上,更優(yōu)選為35%以上。結(jié)晶度低于25%時(shí),尺寸穩(wěn)定性或機(jī)械強(qiáng)度易變得不充分。結(jié)晶度可以利用密度梯度法(JIS-K7112(1980))或拉曼光"i普分析法求出。使用上述聚酯時(shí),其極限粘度(按照J(rèn)ISK7367在25。C的鄰氯苯酚中測(cè)定的值)優(yōu)選為0.4~1.2dl/g,l交優(yōu)選為0.5~0.8dl/g。另外,本發(fā)明中使用的聚酯膜可以是2層以上層合結(jié)構(gòu)的復(fù)合體膜。作為復(fù)合體膜,例如可以舉出設(shè)置了內(nèi)層部實(shí)質(zhì)上不含粒子、表層部含有粒子的層的復(fù)合體膜,內(nèi)層部和表層部可以為化學(xué)上的不同種聚合物,也可以是同種聚合物。在用于作為本發(fā)明用途的顯示器用防反射膜時(shí),聚酯膜中不含粒子等的方案不會(huì)因內(nèi)部散射導(dǎo)致霧度增大等,從光學(xué)特性方面考慮優(yōu)選。從使膜的熱穩(wěn)定性、特別是尺寸穩(wěn)定性或機(jī)械強(qiáng)度充分、改善平面性的觀點(diǎn)考慮,本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選為在設(shè)置硬涂層的狀態(tài)下通過(guò)雙軸拉伸進(jìn)行結(jié)晶取向的膜。所謂通過(guò)雙軸拉伸進(jìn)行結(jié)晶取向,是指將結(jié)晶取向完成前的熱塑性樹(shù)脂膜沿著長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蚍謩e拉伸2.55倍左右,然后通過(guò)熱處理完成結(jié)晶取向,在廣角X射線衍射中顯示雙軸取向的圖案。本發(fā)明中使用的聚酯膜的厚度可以根據(jù)使用本發(fā)明硬涂膜的用途適當(dāng)?shù)剡x擇,但從機(jī)械強(qiáng)度或處理性等方面考慮,為10500[im、優(yōu)選為20~300[xm。用于顯示器用防反射膜時(shí)特別優(yōu)選為75~200|im。在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚酯膜中也可以含有各種添加劑或樹(shù)脂組合物、交聯(lián)劑等。例如可以舉出抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、有機(jī)、無(wú)機(jī)粒子(例如二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁溶膠、高呤土、滑石、云母、碳酸碌丐、硫酸鋇、8炭黑、沸石、氧化鈦、金屬微粉末等)、顏料、染料、防帶電劑、成核劑、丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、橡膠類樹(shù)脂、蠟組合物、三聚氰胺類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、羥甲基化、羥烷基化(alkylolated)的尿素類交聯(lián)劑、丙烯酰胺、聚酰胺、環(huán)氧樹(shù)脂、異氰酸酯化合物、氮丙啶化合物、各種硅烷偶聯(lián)劑、各種鈦酸酯類偶聯(lián)劑等。特別是用于等離子顯示器用防反射膜時(shí),為了使用具有顏色修正或近紅外線截獲功能的染料,優(yōu)選使聚酯膜具有紫外線截獲功能,優(yōu)選使其含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,例如可以優(yōu)選舉出水楊酸類化合物、二苯酮類化合物、苯并三唑類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、及苯并噁。秦酮類化合物、環(huán)狀亞氨酸酯類化合物等,從380nm390nm處的紫外線截獲性、色調(diào)等方面考慮,最優(yōu)選苯并噁。秦酮類化合物。上述化合物可以〗吏用1種,也可以2種以上并用。另外,較優(yōu)選并用HALS(受阻胺類光穩(wěn)定劑)或抗氧化劑等穩(wěn)定劑。作為為優(yōu)選材料的苯并噁嗪酮類化合物的例子,可以舉出2-對(duì)硝基苯基-3,1-苯并噁。秦-4-酮、2-(對(duì)苯甲?;交?-3,1一l并口惡口秦一4一酉同、2-(2—茶基)一3,1—笨并口惡n秦一4一酉同、2一2,—對(duì)亞苯基雙(3,1—苯并噁。秦—4—酉同)、2,2,—(2,6—亞萘基)雙(3,1-苯并噁。秦-4-S同)等。上述化合物的添加量較理想為使基材聚酯膜中含有0.5~5重量%、優(yōu)選l~5重量%。另外,為了賦予更優(yōu)異的耐光性,優(yōu)選并用氰基丙烯酸酯類四聚物化合物。優(yōu)選使基材膜中含有0.05~2重量%氰基丙烯酸酯類四聚物化合物。所謂氰基丙烯酸酯類四聚物化合物,是指以氰基丙烯酸酯的四聚物為基礎(chǔ)的化合物,例如可以舉出l,3-雙(2,氰基-3,3-二苯基丙烯酰氧基)-2、2-雙-(2,氰基-3,3-二苯基丙烯酰氧基甲基丙烷)等。將其并用時(shí),優(yōu)選向基材膜中添加0.3~3重量%上述紫外線吸收劑。添加上述紫外線吸收劑使本發(fā)明的硬涂膜及使用本硬涂膜的防反射膜在波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率為5。/。以下、優(yōu)選3%以下,較理想,據(jù)此,特別是用于等離子顯示器用構(gòu)件時(shí),能夠保護(hù)基材膜或染料色素等免受紫外線損害。上述透過(guò)率,是在分光光度計(jì)U-3410((林)日立制作所制)上配備有直徑60mm的積分球130-063((林)曰立制作所制)及10度傾斜隔板的狀態(tài)下求出的波長(zhǎng)380nm的透過(guò)率。另外,本發(fā)明的硬涂膜的全光線透過(guò)率可以為90%以上,優(yōu)選為92%以上,更優(yōu)選為94%以上。全光線透過(guò)率低于90%的情況下,形成防反射膜時(shí),有時(shí)破壞圖像的鮮明度。本發(fā)明的硬涂膜的特征在于,在聚酯膜的至少單面層合表面具有凹凸結(jié)構(gòu)的硬涂層,該硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)中,算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、低于150nm,且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下。此處,硬涂層表面的3維表面粗糙度由硬涂層表面的3維表面形狀求出,所述3維表面形狀是使用表面形狀測(cè)定裝置SP-500或SP-700(東麗工程4朱式會(huì)社制、能夠無(wú)石皮壞地同時(shí)測(cè)定界面形狀和表面形狀的裝置),在5倍物鏡、測(cè)定模式WSI下測(cè)定時(shí)得到的。另外,本發(fā)明中規(guī)定的硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)的算術(shù)平均粗糙度Sa和表面高度分布的峰度Sku,是使用納米級(jí)3D圖像處理軟件SPIPTM(ImageMetrologyA/S社制)解析通過(guò)SP-500或SP-700測(cè)定的3維表面形狀所得的值。具體而言,所謂算術(shù)平均粗糙度Sa,是將二維Ra擴(kuò)展成三維,由表面形狀曲面和平均面包圍的部分的體積除以測(cè)定面積進(jìn)行計(jì)算,由下式求出。以表面為XY面、高度方向?yàn)閆軸,在測(cè)定的表面形狀曲線中,第k個(gè)x值、第l個(gè)y值中的高度為z(xk、yl)時(shí),得到下述式l。S=——ZE1"、,y,)-一l另外,所謂p是由下式求出的平均面。1w-i(式2)fc=0《=0進(jìn)而,所謂表面高度分布的峰度Sku,為表面形狀曲面的銳度的尺度,表征表面高度分布的擴(kuò)展,用下式定義。&=^t^zz;k(&,力)—一r(式3)另外,所謂Sq是將二維Rq(RMS)擴(kuò)展為三維,其表示統(tǒng)計(jì)學(xué)中的標(biāo)準(zhǔn)偏差(7。是將表面形狀曲面和平均面的距離平方算出的曲面和平均面所夾部分的體積除以測(cè)定面積后求平方根得到的均方根偏差(rootmeansquaredeviation),由下式求出。s、——■J—yy).',)-m、12仏、'jtaj{so(式4)需要說(shuō)明的是,Sku-3時(shí)表示正態(tài)分布,表示隨著此數(shù)值變小,表面高度分布變成平緩形狀,隨著數(shù)值增大,突起變陡。本發(fā)明中,硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)的、算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、低于150nm,優(yōu)選Sa為20nm以上、100nm以下,更優(yōu)選為30nm以上、85nm以下,且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下,優(yōu)選為1.5以上3以下,更優(yōu)選為1.5以上2.5以下。Sa低于15nm時(shí),硬涂層表面過(guò)于平滑,因此防反射加工后的表面反射光中出現(xiàn)顏色不均、熒光燈等外部光反射增加,外觀不良或可見(jiàn)性降低。另外,Sa為150nm以上時(shí),通過(guò)硬涂層表面的反射光散射,雖然能夠獲得減少熒光燈等外部光反射的效果,但由于發(fā)生白濁、或透過(guò)像被嚴(yán)重地散射,所以鮮明性降低。另外,畫面閃爍變得顯著此處,Sku理論上不可能低于l。另外,大于5時(shí),形成稀疏地具有尖銳突起的表面,因此,在防反射加工后的反射光中產(chǎn)生目視可見(jiàn)ii的顏色不均或畫面閃爍,導(dǎo)致外觀不良。Sku低于1.5時(shí),具有突起形狀變平緩、外部光或熒光燈的反射增加的傾向。法,從能夠同時(shí)進(jìn)行硬涂層表面以及聚酯膜和硬涂層界面的形狀賦予、清潔度、經(jīng)濟(jì)性方面考慮,最優(yōu)選使用在聚酯膜制造工序內(nèi)設(shè)置硬涂層的方法。利用此方法,能夠在聚酯膜和硬涂層界面形成凹凸結(jié)構(gòu),且控制反映此凹凸結(jié)構(gòu)的石更涂層表面凹凸形狀。具體而言,可以通過(guò)使涂液的粘度、硬涂層涂布后的寬度方向的拉伸方法、硬涂層固化時(shí)的受熱歷程、硬涂層固化后的松弛處理適當(dāng)化,控制表面的形狀。在硬涂層和聚酯膜的界面存在凹凸結(jié)構(gòu)時(shí),能夠減少目前發(fā)生的由硬涂層表面和硬涂層/基材界面的反射光干涉產(chǎn)生的千涉圖案。,即,存在于界面的突起能夠分割相同光程差的光的反射界面的面積,將干涉圖案分割至不可見(jiàn)的領(lǐng)域,由此減少干涉圖案。另外,通過(guò)此結(jié)構(gòu)的形成,能夠使畫面閃爍減少。理想情況為,上述硬涂層和聚酯膜的界面的凹凸結(jié)構(gòu)的突起(凸部)高度優(yōu)選為0.3txm以上、2jim以下,較優(yōu)選為0.3[im以上、l(im以下,更優(yōu)選為0.4)im以上、0.7jim。突起高度大于2pm時(shí),有時(shí)硬涂層表面過(guò)于粗糙,透過(guò)像閃爍,故不優(yōu)選。此處所述的突起高度是在界面形狀曲線中的最大高度Rz(JISB0601:'01)。進(jìn)而,本發(fā)明中,如上所述硬涂層表面具有特定的Sa,Sku值,在硬涂層表面具有上述凹凸結(jié)構(gòu)具有使干涉圖案減少的效果,同時(shí)具有下述效果,即,在硬涂表層進(jìn)一步層合的防反射層使反射光著色減低、著色不均減少、并且畫面不閃爍、且能夠減少外部光的反射。存在于硬涂層表面的突起對(duì)使防反射層的厚度產(chǎn)生微細(xì)的不均有效,由此使可見(jiàn)光區(qū)域的反射光強(qiáng)度平坦化,波長(zhǎng)依賴性降低。本發(fā)明中,根據(jù)需要在聚酯膜和硬涂層之間可以存在聚酯類、丙烯酸類、聚氨酯類等粘合層,但是為了在濕熱下維持密合性或減少干涉圖案,不通過(guò)粘合層、將基材聚酯膜和硬涂層強(qiáng)固地粘合,也為本發(fā)明的優(yōu)選方案。本發(fā)明中,可以在硬涂層和聚酯膜的界面,于聚酯膜面具有凹凸為凹部。另外,也可以使作為其相反圖案的界面的凸部和硬涂層表面的凸部一致。此處,所謂剖面方向是指與膜面相垂直的方向。具體舉例說(shuō)明,硬涂膜的表面粗糙度曲線的凹部與聚酯膜和^^涂層界面的粗糙度曲線的凸部在剖面方向一致的狀態(tài)為圖1,其相反圖案為圖2。硬涂膜的表面粗糙度曲線的凹部與其正下方的聚酯膜和硬涂層界面的粗糙度曲線的凸部一致的狀態(tài),不能釆用現(xiàn)有的添加粒子或形狀轉(zhuǎn)印法、涂布方式等獲得。發(fā)現(xiàn)可以采用本發(fā)明所述的在制膜工序中涂布硬涂層形成涂液的方法獲得,并且也可以利用此技術(shù)的擴(kuò)展形成其相反圖案。作為確認(rèn)上述結(jié)構(gòu)的方法,可以舉出以下方法切出膜剖面,通過(guò)顯微鏡觀察求出硬涂層表面的形狀線和聚酯膜與硬涂層界面的形狀線的方法;使用表面形狀測(cè)定裝置SP-500或SP-700(東麗工程4朱式會(huì)社制)同時(shí)測(cè)定表面和界面的粗糙度曲線的方法等,從測(cè)定精度方面考慮,使用表面形狀測(cè)定裝置SP-500或SP-700(東麗工程林式會(huì)社制,可以無(wú)破壞地同時(shí)測(cè)定界面形狀和表面形狀)確認(rèn)結(jié)構(gòu)的方法最理想。本發(fā)明中的硬涂層和聚酯膜的界面具有凹凸結(jié)構(gòu),作為其方法,如下所述,可以通過(guò)使用以下方法獲得,即,在拉伸取向完成前熱塑性膜拉伸時(shí),在使膜表面產(chǎn)生裂紋的條件下涂布硬涂層形成涂液,在拉伸工序中于界面形成突起。并且,為了獲得作為本發(fā)明特征的硬涂層表面的形狀(Sa、Sku),在涂布硬涂層形成涂液后至涂膜固化的期間內(nèi)降低寬度方向拉伸時(shí)的溫度來(lái)調(diào)整未固化涂膜表面的流平性,由此使流平性降低,通過(guò)設(shè)置加熱流平區(qū)使流平性提高,能夠控制表面的凹凸結(jié)構(gòu)。硬涂層的厚度可以根據(jù)用途進(jìn)行選擇,通常優(yōu)選為0.5pm~30nm,較優(yōu)選為l)im15pm。硬涂層的厚度低于0.5pm時(shí),即使充分固化,也由于過(guò)薄,所以表面硬度不充分,存在易產(chǎn)生劃痕的傾向,另一方面,厚度超過(guò)30)im時(shí),存在固化時(shí)翹曲、或由彎曲等應(yīng)力使固化膜易出現(xiàn)裂紋的傾向。上述結(jié)構(gòu)的硬涂膜可以采用以下方法制造。首先,在聚酯膜的至少單面層合的硬涂層形成組合物,是由例如丙烯酸類、聚氨酯類、聚氨酯丙烯酸酯類、三聚氰胺類、有機(jī)硅酸鹽化合物類、有機(jī)硅類及金屬氧化物等構(gòu)成的。其中,優(yōu)選通過(guò)熱或活化射線固化的丙烯酸類,優(yōu)選由以多官能丙烯酸酯為主成分的化合物構(gòu)成的固化組合物。此處,理想情況為所謂主成分占硬涂層全體的比例為50重量%以上、優(yōu)選70重量%以上。所謂多官能丙烯酸酯,是l分子中具有3(較優(yōu)選4、更優(yōu)選5)個(gè)以上(曱基)丙烯酰氧基的單體或者低聚物、預(yù)聚物,l分子中具有3個(gè)以上(曱基)丙烯酰氧基(其中,本說(shuō)明書中所謂"...(曱基)丙烯...",簡(jiǎn)單地表示"...丙蜂...或...曱基丙烯..."。)的單體、低聚物、預(yù)聚物。作為上述組合物,可以舉出1分子中具有3個(gè)以上醇性羥基的多元醇的該羥基形成3個(gè)以上(甲基)丙烯酸的酯化物的化合物等。作為具體例,可以使用三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙蹄酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯l,6-己二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物、三丙烯酸季戊四醇酯甲苯二異氰酸酯氨基曱酸酯預(yù)聚物、三丙烯酸季戊四醇酯異佛爾酮二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物等。上述物質(zhì)可以1種或2種以上混合使用。上述1分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的單體、低聚物、預(yù)聚物的使用比例,相對(duì)于硬涂層構(gòu)成成分總量?jī)?yōu)選為50~90重量%,較優(yōu)選為50~80重量%。為了緩和硬涂層的剛直性、緩和固化時(shí)的收縮、或調(diào)整涂液的粘1度,優(yōu)選除上述化合物之外并用1~2官能團(tuán)的丙烯酸酯。作為l分子中具有l(wèi)2個(gè)烯型不飽和雙鍵的單體,只要是具有自由基聚合性的普通單體即可,可以無(wú)特殊限定地使用。作為分子內(nèi)具有2個(gè)烯型不飽和雙4建的化合物,可以使用下述(a)~(f)的(甲基)丙烯酸酯等。即,(a)碳原子數(shù)212的烷撐二醇的(甲基)丙烯酸二酯類二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸l,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙蜂酸l,6-己二醇酯等,(b)聚氧烷撐二醇的(甲基)丙烯酸酯酸二酯類二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯等,(c)多元醇的(甲基)丙烯酸二酯類二(曱基)丙烯酸季戊四醇酯等、(d)雙酚A或雙酚A的氫化物的環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷加成物的(曱基)丙烯酸二酯類2,2,-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2,-雙(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷等、(e)預(yù)先使二異氰酸酯化合物和具有2個(gè)以上醇性羥基的化合物反應(yīng)得到含有封端異氰酸酯基的化合物,使該化合物進(jìn)一步與含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到分子內(nèi)具有2個(gè)以上(曱基)丙烯酰氧基的氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯類等,及,(f)使分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物與丙蜂酸或曱基丙烯酸反應(yīng)得到的分子內(nèi)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯類等。作為分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)烯型不飽和雙鍵的化合物,可以使用(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正-及異-丙基酯、(甲基)丙烯酸正-、仲-、及叔-丁基酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲15基)丙烯酸曱氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸羥基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-曱基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮等。上述單體可以l種或2種以上混合使用。上述l分子中具有l(wèi)2個(gè)烯型不飽和雙鍵的單體的使用比例,相對(duì)于硬涂層構(gòu)成成分總量?jī)?yōu)選為10~40重量%,較優(yōu)選為20~40重量%。所謂丙烯酸低聚物,是指反應(yīng)性丙烯酰基與丙烯酸類樹(shù)脂骨架鍵合得到的物質(zhì)、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯等,另外,也可以使用丙烯?;c三聚氰胺或異氰脲酸等剛性骨架鍵合得到的物質(zhì)等。(25°C)、加熱時(shí)為50200mPa-s(100")。特別是加熱時(shí)(IO(TC)的粘度為50~200mPa's時(shí),易于控制硬涂層表面的形狀。加熱(100°C)時(shí)的涂液粘度低于50mPa.s時(shí),由于涂液的流動(dòng)性過(guò)高,所以有時(shí)不能形成反映硬涂層-基材界面的凹凸結(jié)構(gòu)的表面,變成平坦化。另外,加熱(100°C)時(shí)的涂液粘度大于200mPa.s時(shí),涂液的流動(dòng)性過(guò)低,為了形成目標(biāo)的表面形狀,必須設(shè)定較長(zhǎng)的流平時(shí)間,存在生產(chǎn)率降低的情況。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中所述的涂液粘度,是采用E型粘度計(jì)求出的,涂布組合物中存在于10(TC以下?lián)]發(fā)的物質(zhì)時(shí),是測(cè)定在開(kāi)》文體系中于100。C下將涂布組合物加熱10分鐘得到的殘留物的粘度所得的值。另外,本發(fā)明中可以適當(dāng)使用反應(yīng)性稀釋劑。所謂反應(yīng)性稀釋劑,是指作為涂布劑的介質(zhì)在涂布工序中發(fā)揮低粘度化功能的同時(shí),其本身具有與單官能性或多官能性的丙烯酸低聚物反應(yīng)的基團(tuán)、成為涂膜的共反應(yīng)成分的物質(zhì)。上述丙烯酸低聚物、反應(yīng)性稀釋劑等的具體例,可以參考山下晉三、金子?xùn)|助編、"交聯(lián)劑手冊(cè),,、大成社1981年出版、第267頁(yè)至第275頁(yè)、第562頁(yè)至第593頁(yè)。另外,作為市售的多官能丙蜂酸類固化涂料,可以使用三菱Rayon抹式會(huì)社(商品名"Diabeam"系列等)、長(zhǎng)瀨產(chǎn)業(yè)抹式會(huì)社(商品名"Dinacol"系列等)、新中村抹式會(huì)社(商品名"NK酯"系列等)、大日本油墨化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社(商品名"UNIDIC,,系列等)、東亞合成化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社(商品名"ARONIX,,系列等)、日本油脂才朱式會(huì)社(商品名"BLENMER"系列等)、曰本化藥林式會(huì)社(商品名"KAYARAD"系列等)、共榮社化學(xué)株式會(huì)社(商品名"LIGHT酯,,系列、"LIGHT丙烯酸酯,,系列等)等的產(chǎn)品。另外,本發(fā)明中,作為硬涂層的改性劑,可以使用涂布性改良劑、消泡劑、增稠劑、防帶電劑、無(wú)機(jī)類粒子、有機(jī)類粒子、有機(jī)類潤(rùn)滑劑、有機(jī)高分子化合物、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料、顏料或穩(wěn)涂層的特性。本發(fā)明中,作為使上述硬涂組合物固化的方法,例如,可以使用作為活化射線照射紫外線的方法或高溫加熱法等,使用上述方法時(shí),優(yōu)選向上述硬涂組合物中加入光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑等。作為光聚合引發(fā)劑的具體例,可以使用苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對(duì)二曱基苯乙酮、對(duì)二曱基氨基苯丙酮、二苯酮、2-氯二苯酮、4,4,-二氯二苯酮、4,4,-雙二乙基氨基二苯酮、米蚩酮、偶苯酰、苯偶姻、苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚、苯甲酰曱酸甲酯、對(duì)-異丙基-a-羥基異丁酰苯、a-羥基異丁酰苯、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等羰基化合物,單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、p塞噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮等硫化合物等。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。另外,作為熱聚合引發(fā)劑,可用使用過(guò)氧化苯甲?;蚨宥』^(guò)氧化物等過(guò)氧化物等。光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑的使用量,相對(duì)于100重量份硬涂層形成組合物為0.01~IO重量份較理想。以電子射線或Y射線作為固化手段時(shí),不一定需要添加聚合引發(fā)劑。另外,在200。C以上的高溫下使其熱固化時(shí),不一定需要添加熱聚合引發(fā)劑。為了防止制造時(shí)的熱聚合或儲(chǔ)藏中的黑暗反應(yīng),優(yōu)選向本發(fā)明中使用的硬涂層形成組合物中添加氫醌、氫醌一曱基醚或2,5-叔曱基氪醌等熱聚合防止劑。熱聚合防止劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于硬涂層形成組合物總重量為0.005~0.05重量%。本發(fā)明中,為了使聚酯膜和硬涂層直接粘合,優(yōu)選使形成硬涂層的涂布組合物中含有異氰酸酯化合物或三聚氰胺類交聯(lián)劑。作為異氰酸酯化合物,可以使用公知的物質(zhì),例如可以舉出2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱為MDI)、聚合MDI、1,5-亞萘基二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱HDI)、三甲基l,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二曱撐二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱XDI)、氫化XDI、氫化MDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸苯酯基)硫代磷酸鹽等的單體、二聚物以上的物質(zhì)。上述異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。另外,對(duì)三聚氰胺類交聯(lián)劑的種類也沒(méi)有特殊的限定,可以使用三聚氰胺、三聚氰胺和曱醛縮合得到的羥甲基化三聚氰胺衍生物、使低級(jí)醇與羥甲基化三聚氰胺反應(yīng)部分或完全地醚化的化合物、或它們的混合物等。另外,作為三聚氰胺類交聯(lián)劑可以使用單體、二聚物以上的多聚物構(gòu)成的縮合物、或它們的混合物等。作為用于醚化的低級(jí)醇,可以使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇等。該三聚氰胺類交聯(lián)劑是在l分子中含有亞氨基、羥曱基、或曱氧基曱基或丁氧碁曱基等烷氧基曱基作為官能基團(tuán)的物質(zhì),即,亞氨基型曱基化三聚氰胺、羥曱基型三聚氰胺、羥甲基型曱基化三聚氰胺、完全烷基型甲基化三聚氰胺等。其中,從粘合性方面考慮,優(yōu)選羥曱基化三聚氰胺、完全烷基化三聚氰胺。異氰酸酯化合物、三聚氰胺類交聯(lián)劑的量,沒(méi)有特殊的限定,但從粘合性和硬度的平衡方面考慮,優(yōu)選在硬涂形成涂布組合物固態(tài)成分中為2~40重量18%、優(yōu)選5~30重量%。另外,為了促進(jìn)三聚氰胺固化,優(yōu)選并用酸催化劑。作為酸催化劑,可以優(yōu)選使用對(duì)曱苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二甲基焦磷酸、苯乙烯磺酸及它們的衍生物(例如二甲基乙醇胺等結(jié)塊劑添加物)等。理想情況為酸催化劑的添加量相對(duì)于三聚氰胺交聯(lián)劑以固態(tài)成分比計(jì)為0.05~10重量%、優(yōu)選為1至5重量%。添加三聚氰胺類交聯(lián)劑時(shí),從提高粘合性方面考慮,作為涂布組合物的優(yōu)選方案,特別優(yōu)選使用具有至少l個(gè)羥基的多官能丙烯酸酯。另外,形成本發(fā)明的硬涂層時(shí),為了將硬涂層表面適當(dāng)?shù)仄交瘍?yōu)選使用流平劑。作為代表性流平劑,可以舉出有機(jī)硅類、丙烯酸類、氟類等,僅要求平滑性時(shí),少量添加有機(jī)硅類有效。作為有機(jī)硅類流平劑,優(yōu)選以聚二甲基硅氧烷為基本骨架、加成了聚氧化烯基的物質(zhì)(例如TorayDowCorningSilicone(抹)制SHI90)。在硬涂層上進(jìn)一步設(shè)置層合膜時(shí),必須不破壞層合膜的涂布性、粘合性,此時(shí)優(yōu)選使用丙烯酸類流平劑。作為上述流平劑,優(yōu)選使用"ARUFON-UP1000系列、UH2000系列、UC3000系歹'j(商品名)東亞合成化學(xué)(抹)制,,等。流平劑的添加量?jī)?yōu)選使硬涂層形成組合物中含有0.01~5重量%。此處,對(duì)最優(yōu)選的聚酯膜和硬涂層界面及硬涂層表面的突起形成,進(jìn)行具體地闡述。將實(shí)質(zhì)上不含突起形成粒子的含紫外線吸收劑的聚酯原料熔融擠出,使用靜電施加裝置,燒鑄在鏡面滾筒上,成型為片狀。將該成形片沿著長(zhǎng)度方向拉伸34.5倍。此時(shí),拉伸時(shí)利用輻射加熱器進(jìn)行加熱拉伸,使長(zhǎng)度方向經(jīng)阿貝法測(cè)定的折射率為1.621.68,硬涂層涂布組合物涂布面?zhèn)冉?jīng)拉曼法測(cè)定的結(jié)晶度為11~25%左右。在此膜的上述硬涂層涂布組合物涂布面,以約10~20i!m厚度涂布由多官能團(tuán)的丙烯酸酯,23官能團(tuán)的丙烯酸酯、三聚氰胺類交聯(lián)劑及其固化催化劑、流平劑等調(diào)制的硬涂層涂布組合物。將涂布膜連續(xù)地導(dǎo)入拉幅機(jī)內(nèi),一邊用布鋏夾住端部,一邊沿著寬度方向拉伸。此處,拉幅機(jī)內(nèi)首先預(yù)熱至6080°C,然后,在70~85。C下沿著寬度方向進(jìn)行l(wèi).l~1.8倍的微拉伸。通過(guò)此微拉伸,在長(zhǎng)度方向結(jié)晶取向的膜表面產(chǎn)生微細(xì)裂紋。部分硬涂層涂布組合物浸透到此裂紋內(nèi)。浸透部分的硬涂層表面形成凹結(jié)構(gòu)。另一方面,浸透部使周圍的PET的結(jié)晶性提高。在85~IO(TC下進(jìn)一步將微拉伸后的涂布膜沿著寬度方向拉伸2.53.5倍,由此,結(jié)晶性提高的硬涂層涂布組合物浸透部難以伸長(zhǎng),形成凸出且平緩的突起。該界面的突起的正上方的硬涂層表面通過(guò)拉伸形成平緩的凹結(jié)構(gòu),與界面凸部對(duì)應(yīng)的正上方的硬涂層表面形成凹結(jié)構(gòu)。將此力莫連續(xù)地導(dǎo)入200235。C的熱處理區(qū),一邊沿著寬度方向進(jìn)行3~7%的松弛處理,一邊使硬涂層熱固化。熱固化后,進(jìn)一步在拉伸狀態(tài)下于220240°C下進(jìn)行熱處理,完成基材聚酯膜的取向結(jié)晶化。利用此方法得到的硬涂膜形成界面凸起、在厚度方向相對(duì)應(yīng)的位置的硬涂層表面凹陷的圖案結(jié)構(gòu),硬涂層表面的Sa為15~70nm左右。另一方面,為了進(jìn)一步提高Sa,通過(guò)在200235。C下進(jìn)一步使上述熱固化后的膜沿著長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蜻M(jìn)行共1.5~15%的松弛處理,可以得到50200nm左右的Sa。通過(guò)控制此+>弛率,可以得到本發(fā)明的范圍的Sa。另外,采用硬涂層固化后經(jīng)松弛提高Sa的方法時(shí),能夠獲得基材聚酯膜和硬涂層界面的凸結(jié)構(gòu)的位置與厚度方向的硬涂層表面的凸結(jié)構(gòu)一致的結(jié)構(gòu)。即,通過(guò)硬涂層固化后的松弛,基材聚酯膜收縮,凸部進(jìn)一步隆起,因此位于其正上方的^^涂層凹部隆起,變型為凸?fàn)?。即,通過(guò)采用上述提高Sa的方法,能夠在滿足Sa、Sku的范圍內(nèi)形成界面結(jié)構(gòu)和表面結(jié)構(gòu)關(guān)系相反的結(jié)構(gòu)。如上所述得到的表面形狀,由于基材膜及硬涂層的凹凸結(jié)構(gòu)實(shí)質(zhì)上不是由粒子而形成的,所以沒(méi)有由粒子導(dǎo)致的光散射,幾乎無(wú)畫面閃爍。另外,存在界面為凸部、其正上方的硬涂層為凹部的關(guān)系時(shí),能夠無(wú)損圖像的鮮明性地提高減少外部光反射、特別是減少?gòu)恼娣瓷涞男Ч?,也沒(méi)有畫面閃爍;相反,存在界面為凸部、其正上方的硬涂層表面為凸部的關(guān)系時(shí),也具有與提高Sa的效果的協(xié)同效果、減少熒光燈等強(qiáng)外部光反射的效果優(yōu)異,同時(shí)通過(guò)進(jìn)行充分的松弛能夠使其150°〇30分鐘的熱收縮率降低至0.8%以下,因此,對(duì)隨后進(jìn)行的防反射加工工序等中的加熱的尺寸穩(wěn)定性提高,故特別優(yōu)選。通過(guò)上述最優(yōu)選方法得到的硬涂膜在界面及硬涂層表面具有凹凸結(jié)構(gòu),對(duì)于上述定義的Sa,從圖像鮮明性、畫面閃爍的平衡方面考慮,優(yōu)選硬涂層表面的Sa(Sal)為15nm以上低于150nm,與界面Sa(Sa2)之比(Sa2/Sal)為2以上、20以下,優(yōu)選為5以上15以下。另外,從防反射性和畫面閃爍的平衡方面考慮,優(yōu)選下述定義的硬涂層表面的算術(shù)平均斜度(Aa)為0.2~1.Odeg、優(yōu)選為0.3~0.7deg。本發(fā)明中所述的硬涂層表面的算術(shù)平均斜度(Aa)是由使用表面形狀測(cè)定裝置SP-500或SP-700(東麗工程4朱式會(huì)社制,能夠無(wú)破壞地同時(shí)測(cè)定界面形狀和表面形狀的裝置)以5倍物鏡、測(cè)定模式WSI測(cè)定硬涂層表面時(shí)得到的硬涂層表面的3維表面形狀求出的。在相垂直的兩個(gè)方向上分別測(cè)定3維表面形狀測(cè)定中的測(cè)定曲面,將由各測(cè)定曲面得到的測(cè)定曲線以一定間隔沿著橫向(x軸方向)進(jìn)行分割,求出連接各區(qū)間內(nèi)的測(cè)定曲線起始點(diǎn)的線的傾角(角度)的絕對(duì)值,將由所有測(cè)定曲線得到的值平均(Aal、Aa2),進(jìn)一步平均所得平均值(Aa=(Aal+Aa2)/2)。圖3中模式地給出Aa的計(jì)算方法。一般情況下由下式求出。以表面為XY面,以高度方向?yàn)閆軸,以測(cè)定的表面形狀曲線中第k個(gè)x值、第l個(gè)y值處的高度為z(xk、yl)時(shí),得到下式。《力)'(式5)表面的算術(shù)平均斜度(Aa)低于0.2deg時(shí),能夠清楚地看見(jiàn)反射表面的圖像,可見(jiàn)性降低,故不優(yōu)選。另外,表面的算術(shù)平均斜度(Aa)大于1.0deg時(shí),容易發(fā)生透射圖像閃爍、圖像出現(xiàn)白色模糊,故不優(yōu)選。表面的算術(shù)平均斜度是表示在表面的擴(kuò)散反射程度的指標(biāo)。即,算術(shù)平均斜度Aa為Odeg時(shí),在表面發(fā)生鏡面反射,可清楚地看見(jiàn)反射像,但算術(shù)平均斜度Aa變大時(shí),擴(kuò)散反射增多,因此反射像模糊。另外,進(jìn)一步增加算術(shù)平均斜度Aa時(shí),在表面發(fā)生多重反射,光散射,因此圖像出現(xiàn)白色模糊。通過(guò)使算術(shù)平均斜度Aa在目標(biāo)范圍內(nèi),可微微錯(cuò)開(kāi)反射像,與鏡面反射像重疊,由此形成模糊的圖像。本發(fā)明的硬涂膜的JISK7136規(guī)定的霧度值低于3%,優(yōu)選在2%以下、更優(yōu)選在1%以下,較理想。霧度在3%以上時(shí),有時(shí)透射圖像的可見(jiàn)性或鮮明性降低。霧度調(diào)整可以通過(guò)制膜時(shí)的拉伸溫度進(jìn)行調(diào)整。降低拉伸溫度時(shí)霧度下降,升高拉伸溫度時(shí)霧度增高,通過(guò)調(diào)節(jié)拉伸溫度能夠使霧度在上述范圍內(nèi)。如上所述得到的本發(fā)明的硬涂膜,可以在制膜工序內(nèi)一氣設(shè)置硬涂層,因此生產(chǎn)率優(yōu)良、表面硬度高、耐磨性優(yōu)異,無(wú)需介入易粘合層,硬涂層和基材膜的密合性優(yōu)異、且抑制干涉圖案,可見(jiàn)性優(yōu)異,因此能夠在廣泛的用途中使用。特別優(yōu)選用作顯示器用防反射膜基材、觸摸顯示屏用基材等。作為硬涂層形成涂布組合物的涂布方法,可以使用各種涂布方法,例如反向涂布法、凹版涂布法、標(biāo)尺計(jì)量涂布法、一奉涂法、模涂法或噴霧涂布法等。作為上述硬涂層的熱固化所需的熱,可以舉出通過(guò)使用狹縫噴頭向基材、涂膜吹用蒸汽加熱機(jī)、電加熱機(jī)、紅外線加熱機(jī)或遠(yuǎn)紅外線加熱機(jī)等將溫度升到至少140。C以上的空氣、惰性氣體而賦予的熱,其中,優(yōu)選由加熱至200。C以上的空氣產(chǎn)生的熱,更優(yōu)選由加熱至200。C以上的氮產(chǎn)生的熱,由于固化速度快,故優(yōu)選。另外,也可以利用各種方法將本發(fā)明的硬涂膜與各種功能膜等貼合進(jìn)行使用,也可以在另外一面層合祐接層、或設(shè)置導(dǎo)電層。例如,在與本發(fā)明硬涂膜的設(shè)置了硬涂層的面相反的面,用各種粘附劑與對(duì)應(yīng)材料貼合,賦予該對(duì)應(yīng)材料耐磨性或耐劃痕性等硬涂層的功能。作為此時(shí)使用的粘附劑,可以使用包含橡膠類、丙烯酸類、有機(jī)硅類或聚乙烯基醚類等的粘附劑(粘合劑)。進(jìn)而,粘附劑大致分為溶劑型粘附劑和無(wú)溶劑型粘附劑兩種。干燥性、生產(chǎn)率、加工性優(yōu)異的溶劑型粘附劑依然為主流,但近年從公其中,優(yōu)選使用作為通過(guò)照射活化射線以秒為單位固化、具有優(yōu)異的可撓性、粘合性、耐藥品性等特性的粘附劑的活化射線固化型粘附劑。活化射線固化型丙烯酸類粘附劑的具體例,可以參考日本粘合學(xué)會(huì)編集、"AdhesiveDataBook"、日刊工業(yè)新聞社1990年出版、第83頁(yè)至第88頁(yè),但并不限于此。作為市售品,作為多官能丙烯酸類紫外線固化涂料可以使用日立化成聚合物株式會(huì)社(商品名"XY"系列等)、東邦化成工業(yè)林式會(huì)社(商品名"Hirock,,系列等)、株式會(huì)社ThreeBond(商品名"ThreeBond,,系列等)、東亞合成化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社(商品名"Arontite,,系列等)、Cemedine林式會(huì)社(商品名"CemerockSuper,,系列等)等的產(chǎn)品,^旦并不限于此。將此種粘附劑涂布在普通雙軸拉伸聚酯膜上時(shí),粘合性不充分,通過(guò)各種底漆處理、例如設(shè)置由丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等形成的層合膜,可以提高聚酯膜和粘附劑層的粘合性。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中,可以在單面形成硬涂層,在其相反面形成使與上述粘附劑層的粘合性提高的底漆層,當(dāng)然,此底漆層可以在涂布含有形成硬涂層的熱固性組合物的涂液的同時(shí),涂布在其背面,進(jìn)行干燥,根據(jù)情況進(jìn)行拉伸加以設(shè)置。另外,本發(fā)明的硬涂膜用作等離子顯示器等的防反射膜時(shí),可以直接使用,但為了降低表面的反射率,優(yōu)選在硬涂層上設(shè)置折射率為1.45以下的低折射率層的方法、以及在硬涂層上設(shè)置折射率為1.55以上的高折射率層、進(jìn)而在其上設(shè)置折射率為1.45以下的低折射率層,進(jìn)行使用。作為高折射率層沒(méi)有特殊的限定,優(yōu)選折射率為1.55-1.70左右、層合厚度為0.03~0.151im的層。上述高折射率層可以通過(guò)使金屬化合物粒子微分散在粘結(jié)劑成分中而獲得。粘結(jié)劑成分沒(méi)有特殊的限定,可以使用聚酯、丙烯酸、聚氨酯、環(huán)氧等常用樹(shù)脂或本發(fā)明中記載的硬涂成分。作為金屬化合物粒子,是其本身為高折射率的物質(zhì),具體而言可以使用含錫的氧化銻粒子、含鋅的氧化銻粒子、含錫的氧化銦粒子、氧化鋅/氧化鋁粒子、氧化銻粒子、氧化鈦粒子、氧化鋯粒子等,但較優(yōu)選能夠賦予防帶電功能的化合物,特別優(yōu)選含錫的氧化銦粒子。從維持透明性方面考慮,優(yōu)選金屬化合物粒子的平均一次粒徑(利用BET法得到的等效球(sphereequivalent)徑)為0.5,以下、優(yōu)選粒徑為O.OOl~0.3pm的粒子。為了進(jìn)一步提高導(dǎo)電性,也可以向上述金屬化合物中添加聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩等有機(jī)導(dǎo)電材料。作為低折射率層,優(yōu)選折射率為1.301.45左右,優(yōu)選層合厚度為O.Ol0.15jim左右。作為形成低折射率層的材料,可以z使用公知的材料,優(yōu)選氟化合物或具有全氟烷基的化合物等。另外,也可以通過(guò)將中空微細(xì)粒子充填到粘結(jié)樹(shù)脂中來(lái)獲得。上述中空粒子記載在例如特開(kāi)2001-233611號(hào)公報(bào)、J.AM.Chem.soc.2003,125,316-317等公知文獻(xiàn)中。通過(guò)上述方法得到的防反射膜優(yōu)選在波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率為5%以下,且霧度為4%以下。波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率超過(guò)5。/a時(shí),在長(zhǎng)期使用中有時(shí)濾光片構(gòu)成中的近紅外截獲染料或基材聚酯膜發(fā)生劣化。此特性可以通過(guò)向上述基材聚酯中添加紫外線吸收劑來(lái)實(shí)現(xiàn),但不限定于此,也可以向粘附劑層等中添加紫外線吸收劑。防反射膜的霧度超過(guò)4%時(shí),有時(shí)影響圖像鮮明性,因此優(yōu)選硬涂膜及在其上涂布的高折射率層或低折射率層盡可能不使霧度提高。涂布方法不限定于涂布,可以舉出微凹版涂布、凹版涂布、微凹版反向涂布、凹版反向涂布、才莫涂布、刮刀式涂布(commacoating)、吻合涂布(kisscoating)、毛細(xì)管涂布法(capillarycoating)、繞線才奉涂法(wirebarcoating)等。其中,-微凹版涂布、微凹版反向涂布可提高涂布厚度精度,故優(yōu)選。24本發(fā)明中的特性的測(cè)定方法及效果的評(píng)價(jià)方法如下所述。(1)3維表面形狀測(cè)定及算術(shù)平均表面粗糙度Sa(Sal、Sa2)和表面高度分布的峰度Sku、算術(shù)平均斜度Aa的測(cè)定及聚酯膜-硬涂層界面的形狀、界面突起高度的測(cè)定硬涂層表面粗糙度是由使用表面形狀測(cè)定裝置SP-500(東麗工程才朱式會(huì)社制)、用SP-500中附帶的標(biāo)準(zhǔn)照相機(jī)在5倍物鏡、測(cè)定才莫式WSI的條件下測(cè)定硬涂層表面得到的硬涂層表面3維表面形狀求出的。本測(cè)定得到的數(shù)據(jù)的視野尺寸為0.80mmx0.72mm、面方向分辨率為1.6^im、高度方向分辨率為lnm。本發(fā)明中規(guī)定的硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)的、算術(shù)平均粗糙度Sa和表面高度分布的峰度Sku,是使用納米級(jí)3D圖像處理軟件SPIPTM(ImageMetrologyA/S社制)解析由SP-500測(cè)定的3維表面形狀而得到的值。算術(shù)平均斜度Aa采用下述方法求出。采用表面形狀測(cè)定裝置SP-500(東麗工程抹式會(huì)社制)在上述條件下測(cè)定相互垂直的兩方向各自的3維表面形狀,得到的各表面形狀中選擇"結(jié)果顯示"-"測(cè)量粗糙度",選擇全部計(jì)測(cè)面積,選擇"測(cè)量,,求出值(Aal、Aa2),將該值(Aal、Aa2)平均得到算術(shù)平均斜度Aa,即Aa-(Aal+Aa2)/2。另外,聚酯膜和硬涂層界面的形狀測(cè)定也相同地采用表面形狀測(cè)定裝置SP-500(東麗工程抹式會(huì)社制)用5倍物鏡、測(cè)定才莫式WSI進(jìn)行測(cè)定,選擇在"折射率"為1.52、"數(shù)據(jù)加工"-"高斯濾波器"-"高頻截獲"為30txm下所得的圖像的"背面",求出界面的形狀。將所得的表面形狀曲線和界面形狀曲線上下排列,確認(rèn)凹凸位置。相對(duì)于界面的10個(gè)凸部,表面的凹部對(duì)應(yīng)7個(gè)以上時(shí),形成在硬涂層表面的凹部的正下方存在聚酯膜表面的凸部的結(jié)構(gòu)。相同地相對(duì)于界面的10個(gè)凸部,表面的凸部對(duì)應(yīng)7個(gè)以上時(shí),形成在石更涂層表面的凸部的正下方存在聚酯膜表面的凸部的結(jié)構(gòu)。界面突起高度采用如下方法求出。在上述所得的界面形狀曲線中選擇"結(jié)果顯示"-"測(cè)量粗糙度",選擇全部計(jì)測(cè)面積,選擇"測(cè)量"求出的Rz值為高度。(2)耐磨性改變負(fù)荷,在各負(fù)荷中于一定負(fù)荷下用鋼絲棉#0000摩擦硬涂層表面10個(gè)來(lái)回(速度10cm/s),測(cè)定具有耐劃痕性(無(wú)劃痕)的最大負(fù)荷。2kg/cn^是實(shí)際應(yīng)用無(wú)問(wèn)題的水平,為合格。(3)霧度基于JISK-7136,使用Suga試驗(yàn)機(jī)林式會(huì)社制直讀霧度計(jì)算機(jī)進(jìn)行測(cè)定。(4)150。Cx30分鐘的熱收縮率(%)將硬涂膜切割成寬度1Omm長(zhǎng)度200mm的長(zhǎng)方形,沿著長(zhǎng)度方向的中央部畫出100mm的基線,在長(zhǎng)度方向的下部施加lg負(fù)荷,懸掛在150。C的熱風(fēng)烤爐中。在此狀態(tài)下》文置30分鐘,取出。以0.1mm為單位準(zhǔn)確測(cè)定原來(lái)基線間的長(zhǎng)度(Ll)和150。C30分鐘處理后的樣品的基線的長(zhǎng)度(L2),以{(Ll-L2)/L1}xl00作為此樣品的熱收縮率。需要說(shuō)明的是,分別在硬涂膜制造時(shí)的長(zhǎng)度方向和與其垂直的方向測(cè)定10處,求其平均值。(5)干涉圖案的有無(wú)為了消除背面反射的影響,與測(cè)定表面反射率及平均波紋振幅(rippleamplitude)曰于相同,4吏用第240號(hào);少紙(sandpaper)將測(cè)定面(硬涂層面?zhèn)?的背面粗糙化后,用黑油墨(blackmagicmarker)著色,調(diào)制樣品,在暗室內(nèi)將所得樣品放置在3波長(zhǎng)熒光燈(NationalPalook3波長(zhǎng)形晝白色(F丄15EX-N15W))的正下方30cm處,一邊改變視點(diǎn)一邊目視觀測(cè)樣品時(shí),以能否看見(jiàn)彩虹圖案進(jìn)行評(píng)價(jià)。未看見(jiàn)彩虹圖案A級(jí)看見(jiàn)非常微弱的彩虹圖案B級(jí)看見(jiàn)微弱的彩虹圖案C級(jí)26清楚地看見(jiàn)鮮明的彩虹圖案D級(jí)。(6)防反射膜的制作防反射膜采用以下方法制作。防反射膜A在硬涂膜表面,將3份含有具有錫的氧化銦粒子(ITO)的涂料(固態(tài)成分35.7%、多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯/ITO粒子(平均一次粒徑30nm)=18/82)(大日本涂料(林)制、EI-3)溶解于10份正丁醇、7份異丙醇中。攪拌混合物得到涂布液,用條錠(wirebar)將所得涂布液涂布在硬涂層的面上,在80°C下干燥后,照射紫外線1.0J/cm2,使涂布層固化,形成厚度約0.1)im、折射率n-1.68的高折射率層。接下來(lái),將40份包含含氟類共聚物(氟代烯烴/乙烯基醚共聚物)的涂料(固態(tài)成分3%)(JSR(抹)制,JN-7215)、l份膠態(tài)二氧化硅分散液(平均一次粒徑13nm、固態(tài)成分30%、曱基異丁基酮分散液)、O.l份膠態(tài)二氧化硅分散液(平均一次粒徑100nm、固態(tài)成分30%、甲基異丁基酮分散液)攪拌,由此調(diào)制涂布液。在導(dǎo)電層4上用條4t涂布此涂布液,在15(TC下使其干燥、固化,形成厚度約0.1pm、折射率!1=L42的低折射率層,制作防反射加工膜。防反射膜B使用上述防反射膜A中使用的低折射率層形成涂布組合物,涂布在硬涂膜上,使干燥、固化后的厚度為0.1]im。防反射膜C不設(shè)置高折射率層、低折射率層,僅使用硬涂膜作為防反射膜。(7)表面反射率釆用下述方法測(cè)定上述(6)中制作的防反射膜。使用日立制作所制、裝備60mm0積分球的U-3410型分光光度計(jì)測(cè)定入射角IO度的反射率,以波長(zhǎng)400~750nm處的最低反射率為表面反射率。測(cè)定樣品為了消除背面反射的影響,用第240號(hào)砂紙將測(cè)定面(硬涂層面?zhèn)?的背面粗面化后,用黑油墨著色,使波長(zhǎng)400600nm的可見(jiàn)光線平均透過(guò)率為5%以下。判定有無(wú)背面反射的影響處理后背面的光澤度(入射角60。、受射角60。)為10以下時(shí)判定無(wú)背面反射的影響。光澤度可以根據(jù)JISZ8741使用數(shù)字變角光澤度計(jì)UGV-5B(Suga試驗(yàn)機(jī)林式會(huì)社制)測(cè)定。(8)反射光中的著色不均使用制作的防反射膜,采用與上述(5)有無(wú)干涉條紋的評(píng)價(jià)方法相同的方法,按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)反射光的著色不均。無(wú)著色不均在50cm四邊形的評(píng)j介面積內(nèi)未確^人著色變化。優(yōu)著色不均樣t弱在30cm四邊形以上、小于50cm四邊形的評(píng)^介面積內(nèi)確認(rèn)著色變化良著色不均較弱在10cm四邊形以上、小于30cm四邊形的評(píng)價(jià)面積內(nèi)確認(rèn)著色變化可著色不均顯著在小于1Ocm四邊形的評(píng)價(jià)面積內(nèi)確認(rèn)著色變化不可。(9)可見(jiàn)性(透射圖像鮮明性)將切成A4大小的防反射膜以防反射面為可見(jiàn)側(cè)貼附在置于暗室內(nèi)的PDP電視(TH-42PX500:松下電器(抹)制)的圖像表面,四角用玻璃膠帶固定。電視中放映圖像,從距離電視正面1.5m處觀察防反射膜貼附部和未貼附部的透射圖像,進(jìn)行比較,調(diào)查透射圖像的劣化狀態(tài)。透射圖像無(wú)劣化、清晰可見(jiàn)優(yōu)透射圖像稍稍模糊良透射圖像模糊、難以看清可透射圖像看不清不可。(10)380nm的透過(guò)率'在分光光度計(jì)U-3410((林)日立制作所制)上安裝有①60積分球130-063((林)日立制作所制)及10度傾斜隔板的狀態(tài)下求出防反射膜在380nm處的透過(guò)率,取10處測(cè)定平均值。(11)反射抑制效果-1將切成A4大小的防反射膜以防反射面為可見(jiàn)側(cè)貼附在PDP電視(TH-42PX500:松下電器(林)制)的圖像表面,將四角用玻璃膠帶固定。使室內(nèi)照明為400~5001x,切斷電視的電源,從距離電視l.5m的位置觀察在電視前面反射的自己的像。比較防反射膜貼附部分和未貼附部分,無(wú)法辨認(rèn)觀察者的眼部輪廓優(yōu)雖然能辨認(rèn)觀察者的眼部輪廓,但與未貼附相比影像不鮮明良能夠辨認(rèn)觀察者的眼部輪廓不可。(12)反射抑制效果-2與上述(11)相同地,如下評(píng)^介在室內(nèi)點(diǎn)亮的熒光燈在屏幕畫面上的反射情況。熒光燈的輪廓完全模糊優(yōu)熒光燈的周圍模糊良熒光燈不模糊、可清楚地確認(rèn)輪廓不可。(13)畫面閃爍在與上述(11)相同的設(shè)置中接通電視電源,映出"綠"的圖案,以下述基準(zhǔn)目3見(jiàn)評(píng)價(jià)從正面觀察時(shí)的畫面閃爍情況。無(wú)畫面閃爍4尤畫面輕孩i閃爍良畫面閃爍顯著不可。實(shí)施例以下,根據(jù)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于此。作為石更涂層形成涂布組合物,如下配合?!碒-1〉(主劑)-二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙蜂酸酯的混合物(KAYARAD-DPHA:日本化藥(抹)制)70重量%三鞋甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯(ARONIXM-350:東亞合成化學(xué)(株)制)10重量%完全烷基化三聚氰胺(Cymer303:日本Cytec(抹)制)20重量%以主劑為100重量份,催化劑Catalyst602(日本Cytec(株)制)l重量份流平劑ARUFONUPIOOO(東亞合成化學(xué)(抹)制)0.2重量份。涂液粘度25°C2000mPa.s100°C150mPa's。<H-2>(主劑)二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(KAYARAD-DPHA:日本化藥(抹)制)40重量%三鞋曱基丙烷.環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯(ARONIXM-350:東亞合成化學(xué)(林)制)40重量%完全烷基化三聚氰胺(Cymer303:日本Cytec(株)制)20重量%(*力口劑)以主劑為100重量份,催化劑Catalyst602(日本Cytec(抹)制)l重量份流平劑ARUFONUPIOOO(東亞合成化學(xué)(抹)制)0.2重量份。涂液粘度25°C800mPa-sIO(TC60mPa-s?!碒-3〉(主劑).二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(KAYARAD-DPHA:日本化藥(抹)制)20重量%30-三羥甲基丙烷'環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯(ARONIXM-350:東亞合成化學(xué)(抹)制)60重量%完全烷基化三聚氰胺(Cymer303:日本Cytec(抹)制)20重量%(添力口齊'J)以主劑為100重量份催化劑:Catalyst602(日本Cytec(抹)制)l重量份流平劑ARUFONUPIOOO(東亞合成化學(xué)(林)制)0.2重量份。涂液粘度25°C600mPa's100°C40mPa.s?!碒-4〉(主劑).二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙埽酸酯的混合物(KAYARAD-DPHA:日本化藥(株)制)60重量%-三羥曱基丙烷.環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯(ARONIXM-350:東亞合成化學(xué)(林)制)10重量%聚乙二醇二丙烯酸酯(ARONIXM240:東亞合成化學(xué)(林)制)10重量%完全烷基化三聚氰胺(Cymer303:日本Cytec(抹)制)20重量%(添加劑)以主劑為100重量份催化劑:Catalyst602(日本Cytec(林)制)l重量份流平劑ARUFONUP1000(東亞合成化學(xué)(抹)制)0.2重量份。涂液粘度25°C1300mPa's100°C100mPa-s。(實(shí)施例l)在180。C下將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下PET:^l限粘度0.65dl/g)片充分地真空干燥3小時(shí)后,供給熔融擠出機(jī),在285。C下熔融后,用T字型模擠出成片狀,采用施加靜電的燒鑄法在旋轉(zhuǎn)的表面溫度20。C的鏡面燒鑄滾筒上使其冷卻固化,制作未拉伸片。將所得的未拉伸片沿著長(zhǎng)度方向連續(xù)地拉伸。長(zhǎng)度方向的拉伸如下進(jìn)行首先用連續(xù)地配置的輥組預(yù)熱至75。C,然后用95。C的輥加熱,一邊用輻射加熱器加熱膜面一邊進(jìn)行3.5倍拉伸。此膜的滾筒面?zhèn)鹊拈L(zhǎng)度方向的折射率為1.645、由拉曼法測(cè)定的表面結(jié)晶度為19%。在此膜的輥面?zhèn)韧ㄟ^(guò)Metabar方式涂布石更涂層形成涂布組合物(H-1)使其厚度為20)am。一邊夾住此〗荑的兩端一邊連續(xù)地導(dǎo)入^立幅才幾內(nèi),在70。C下預(yù)熱15秒后,在75。C下沿著寬度方向微拉伸1.2倍,然后,在95。C下沿著寬度方向拉伸3.3倍。然后,連續(xù)地在22(TC的熱處理區(qū)使涂布層固化,同時(shí)一邊進(jìn)4亍5%的纟公弛處理一邊熱處理25秒。所得的硬涂膜的硬涂層厚度為5pm。此硬涂膜的硬涂層表面、與硬涂層接觸的PET膜表面均具有凹凸結(jié)構(gòu),硬涂層表面的凸部與PET膜表面的凹部一致。另外,石更涂面的Sa為41nm、Sku為2.2。本發(fā)明范圍內(nèi)的硬涂膜是耐磨性優(yōu)異、完全沒(méi)有干涉圖案的硬涂膜。根據(jù)上述"特性的測(cè)定方法及效果的評(píng)價(jià)方法"的(6)防反射膜的制作在此硬涂膜的硬涂面上制作防反射膜A。此防反射膜如表2所示,是無(wú)著色不均,可見(jiàn)性優(yōu)異、無(wú)畫面閃爍的硬涂膜,也具有抑制反射效果。(實(shí)施例2,3)在實(shí)施例l中,除硬涂層形成涂布組合物為H-2(實(shí)施例2)、H-4(實(shí)施例3)之外,相同地制作硬涂膜。此硬涂膜的硬涂面為Sal8nm、Skul.6(實(shí)施例2)、Sa56nm、Skul.9,實(shí)施例2中,雖然表面硬度、干涉圖案稍差,但沒(méi)有問(wèn)題,能充分實(shí)用。對(duì)于上述膜,與實(shí)施例l相同地制作防反射膜。此防反射膜如表2所示,在著色不均、可見(jiàn)性、畫面閃爍、抑制反射方面,具有充分實(shí)用的特性。另外,使用實(shí)施例3的硬涂膜,制作防反射膜B及C。此防反射膜如表2所示在抑制反射方面雖然效果稍稍降低,但在實(shí)用性方面沒(méi)有問(wèn)題。(實(shí)施例4~6,比較例l)實(shí)施例3中一邊在熱處理區(qū)進(jìn)行5%的松弛處理一邊使硬涂層固化后,進(jìn)一步連續(xù)地在230°〇下進(jìn)行3%(實(shí)施例4)、5%(實(shí)施例5)、7%(實(shí)施例6)、10%(比較例l)的松弛處理15秒,制作硬涂膜。此硬涂膜如表l所示,對(duì)應(yīng)于松弛處理的程度,硬涂層表面的Sa發(fā)生變化,在10。/。的松弛處理時(shí)為163nm。另外,硬涂層表面的凸部具有與PET膜表面的凸部一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例4~6及比較例1中得到的硬涂膜具有充分的耐磨性,無(wú)干涉圖案。根據(jù)實(shí)施例1及實(shí)施例3用上述硬涂膜制作防反射膜。硬涂層表面的Sa及Sku在本發(fā)明的范圍內(nèi)的實(shí)施例4~6的抑制反射效果特別優(yōu)異。硬涂層表面的Sa超過(guò)本發(fā)明的范圍時(shí)(比較例l),霧度升高,透射圖像變得稍稍不鮮明,畫面閃爍明顯(比4史例2)實(shí)施例1中除硬涂層形成涂布組合物為H-3之外,相同地制作硬涂膜。雖然此硬涂膜形成凹凸結(jié)構(gòu),但因涂布組合物導(dǎo)致Sa、Sku小、且表面硬度不充分,可見(jiàn)干涉圖案。與實(shí)施例l相同地用此硬涂膜制作防反射膜A。此防反射膜的著色不均顯著,抑制反射效果也不充分。(比較例3)實(shí)施例l中,除微拉伸溫度為95。C之外,相同地制作硬涂膜。此石更涂膜如表l所示在石更涂層表面、PET膜表面無(wú)凹凸結(jié)構(gòu),Sa、Sku與本發(fā)明的范圍相比較小,干涉圖案清晰可見(jiàn)。使用此硬涂膜,與實(shí)施例1相同地制作防反射膜A。此防反射膜如表2所示著色不均大,反射增多。(比較例4)實(shí)施例1中,除在硬涂層固化時(shí)未在熱處理區(qū)內(nèi)進(jìn)行松弛處理之33外,相同地制作硬涂膜。由于此膜未進(jìn)行與硬涂層的固化收縮對(duì)應(yīng)的松弛處理,所以在硬涂層中產(chǎn)生裂紋,實(shí)用中不能使用。(比較例5)使用易粘合聚酯膜(LumirrorU46:東麗(抹)制),涂布以下硬涂層形成涂布組合物后,在8(TC下干燥l分鐘,進(jìn)而照射350mJ/cm2的紫外線,制作硬涂層厚度5pm的硬涂膜。〈硬涂層形成涂布組合物〉.二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(KAYARAD-DPHA:日本化藥(抹)制)30重量%-三幾曱基丙烷'環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯(ARONIXM-350:東亞合成化學(xué)(抹)制)15重量%聚酯丙烯酸酯(ARONIXM7100:東亞合成化學(xué)(4朱)制)4重量%-光聚合引發(fā)劑(Irgacurel84:汽巴精化有限公司制)1重量%-曱苯25重量%甲基乙基酮25重量%此硬涂膜的硬涂層表面、PET膜表面均平坦,硬涂層表面的Sa、Sku均顯著低于本發(fā)明的范圍,觀察到明顯的干涉圖案。另外,根據(jù)實(shí)施例1使用此硬涂膜制作防反射膜A。此防反射膜著色不均、反射特性顯著劣化。(比較例6、7)比較例5中除了向硬涂形成涂布組合物中相對(duì)于除去溶劑的硬涂層形成成分100重量份添加1重量份(比較例6)、5重量份(比較例7)平均粒徑5iim、粒子折射率1.52的苯乙烯-丙烯酸交聯(lián)有機(jī)粒子之外,相同地制作硬涂膜。此硬涂膜中形成由硬涂層內(nèi)的粒子形成的突起,其Sa為351(比4交例6)、260nm(比較例7),Sku為2.9(比4交例6)、6.5(比較例7)。與實(shí)施例3相同地用此硬涂膜制作防反射膜A、B、C。所得防反射膜的特性如表2所示。使用比較例6及比較例7的硬涂膜的防反射膜無(wú)論其結(jié)構(gòu)如何,畫面閃爍均較大。另外,使用粒子添加量多的比較例7的硬涂膜的防反射膜的霧度增大,透射圖像變得不鮮明。(實(shí)施例7,8、比4交例8,9)實(shí)施例l中,改變縱向拉伸時(shí)的拉伸倍率、拉伸溫度,使用折射率1.615、結(jié)晶度12%(比較例8),折射率1.625、結(jié)晶度18%(比較例9)、折射率1.637、結(jié)晶度17%(實(shí)施例7)、折射率1.655、結(jié)晶度22%(實(shí)施例8)的縱向拉伸膜,除此之外,相同地制作硬涂膜。比專交例8中表面、界面未形成凹凸結(jié)構(gòu),比較例9中雖然形成凹凸結(jié)構(gòu),但沒(méi)有得到充分的硬涂層表面的Sa、Sku,均可確認(rèn)有干涉圖案。另一方面,按照實(shí)施例7及8的條件制作的硬涂膜具有充分的凹凸結(jié)構(gòu),Sa、Sku均滿足本發(fā)明的范圍?;趯?shí)施例l使用上述硬涂膜制作防反射膜A。如表2所示,在Sa、Sku脫離本發(fā)明范圍的比較例8,9中,此防反射膜著色不均、抑制反射效果不充分。另一方面,使用Sa,Sku在本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例7,8的硬涂膜時(shí),所有特性在實(shí)用性方面均無(wú)問(wèn)題。(實(shí)施例9)除使用添加了0.8wt%Cyasorb3638(Cytec(抹)社制)作為紫夕卜線吸收劑的PET(極限粘度0.63dl/g)片代替實(shí)施例1的PET片之外,相同地制作硬涂膜。此硬涂膜如表l所示,硬涂面具有充分的Sa、Sku、且波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率為2.60/0?;趯?shí)施例1使用此硬涂膜制作防反射膜A。如表2所示,此防反射膜的所有特性均在實(shí)用水平,且具有隔離紫外線的效果。[表l]〈表1〉<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表2]〈表2〉<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>防反射膜AC:根據(jù)"特性的測(cè)定方法及效果的評(píng)價(jià)方法"(6)防反射膜的制作,使用實(shí)施例19及比較例19中制作的膜制作防反射膜產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的膜是與硬涂層的粘合性優(yōu)異、且?guī)缀醪划a(chǎn)生干涉圖案、并且耐光性也優(yōu)異的硬涂膜,作為防反射膜使用時(shí),無(wú)損圖像鮮明性,具有能夠減少畫面閃爍或外部光反射的效果,作為液晶、等離子等的顯示器用防反射膜用基材、觸摸顯示屏用、窗貼膜(WindowFilm)、太陽(yáng)能電池構(gòu)件、標(biāo)牌等的基材膜有用。是表示PET和硬涂層界面及硬涂層表面的凹凸結(jié)構(gòu)的關(guān)系的圖。表示硬涂層表面的凸部和硬涂層界面的聚酯膜面的凸部對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)。是表示PET和硬涂層界面及硬涂層表面的凹凸結(jié)構(gòu)的關(guān)系的圖。表示硬涂層表面的凹部和硬涂層界面的聚酯膜面的凸部對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)。是模式地表示本發(fā)明中的算術(shù)平均斜度(Aa)的圖。符號(hào)說(shuō)明1石更涂層表面2聚酯面38權(quán)利要求1、一種硬涂膜,在聚酯膜的至少單面層合硬涂層,所述硬涂層在表面及聚酯膜和硬涂層的界面具有凹凸結(jié)構(gòu),所述硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)中,算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、低于150nm,且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下。2、如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,其中,在硬涂層和聚酯膜的界面,于聚酯膜面具有凹凸結(jié)構(gòu),所述凹凸結(jié)構(gòu)的凸部的剖面方向的硬涂層表面形狀為凹部。3、如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,其中,硬涂層是通過(guò)熱固化形成的層。4、如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,其中,聚酯膜含有紫外線吸收劑。5、如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,其中,硬涂層的凹凸結(jié)構(gòu)并不是由硬涂層及聚酯膜中的粒子形成的。6、如權(quán)利要求l所述的硬涂膜,其中,在硬涂層和聚酯膜的界面,聚酯膜面具有凹凸結(jié)構(gòu),所述凹凸結(jié)構(gòu)的凸部的剖面方向的硬涂層表面形狀為凸部,且至少一個(gè)方向的150匸30分鐘的熱收縮率為0.8%以下。7、如權(quán)利要求l所迷的硬涂膜,其中,硬涂層表面的相垂直的2個(gè)方向各自的算術(shù)平均斜度Aal、Aa2的平均值A(chǔ)a^(Aal+Aa2)/2為0.2~l.Odeg。8、如權(quán)利要求1所述的硬涂膜,其中,硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)的算術(shù)平均粗糙度Sa(Sal)與聚酯和硬涂層界面的Sa(Sa2)之比Sa2/Sal為2以上20以下。9、權(quán)利要求1所述的硬涂膜,其中,硬涂層的Sku為1.5以上3以下。10、如權(quán)利要求1所述的硬涂膜,其中,硬涂膜的霧度低于3°/o。11、一種防反射膜,在權(quán)利要求1的硬涂層上形成折射率為1.45以下的低折射率層、或者間隔折射率為1.55以上的高折射率層形成折射率為1.45以下的低折射率層而構(gòu)成。12、如權(quán)利要求11所述的防反射膜,其特征在于,防反射膜于波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率為5%以下,且霧度低于4%。13、一種硬涂膜的制造方法,在聚酯膜制造工序內(nèi)沿著長(zhǎng)度方向拉伸后涂布硬涂層涂布組合物,然后連續(xù)地導(dǎo)入拉幅機(jī)中,沿著寬度方向進(jìn)行1.1~1.8倍的微拉伸后,進(jìn)而進(jìn)行2.53.5倍的拉伸,接下來(lái)一邊使硬涂層熱固化一邊進(jìn)行3~7%的寬度方向的松弛處理。14、如權(quán)利要求13所述的硬涂膜的制造方法,其中,進(jìn)行所述37%的松弛處理后,進(jìn)一步在200°C240。C下沿著長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蜻M(jìn)行1.5~15°/。的松弛處理。全文摘要本發(fā)明提供一種硬涂膜,是層合了硬涂層的熱塑性膜,具有優(yōu)異的表面硬度,且抑制干涉圖案生成,用作防反射膜時(shí)不破壞圖像鮮明性,能夠抑制畫面閃爍或外部光反射、反射光的著色不均。本發(fā)明的硬涂膜的特征在于,在聚酯膜的至少單面層合在表面、及、聚酯膜和硬涂層的界面具有凹凸結(jié)構(gòu)的硬涂層,所述硬涂層表面的3維表面粗糙度參數(shù)中,算術(shù)平均粗糙度Sa為15nm以上、低于150nm,且表面高度分布的峰度Sku為1.5以上、5以下。文檔編號(hào)C08J7/04GK101522767SQ200780037129公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年10月6日發(fā)明者三村尚,小島聰史,阿部悠申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社