專(zhuān)利名稱(chēng)::聚丙烯的吹塑薄膜的制作方法聚丙烯的吹塑薄膜本發(fā)明涉及包含聚丙烯的新型吹塑薄膜和其制造。聚丙烯在許多
技術(shù)領(lǐng)域:
越來(lái)越成功地替代聚乙烯,因?yàn)樾乱淮郾┡c傳統(tǒng)的聚乙烯材料相比經(jīng)常具有提高的性能。在吹塑薄膜領(lǐng)域也是這樣,在該領(lǐng)域中,聚丙烯利用分子工程學(xué)來(lái)克服用于吹塑薄膜生產(chǎn)的以前的材料缺點(diǎn)?,F(xiàn)在,可以基于具有高耐熱性和高勁度并且在熔融態(tài)具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯制造吹塑薄膜。這樣的聚丙烯的特征尤其在于相當(dāng)高的粘度,即相當(dāng)高的分子量。所述高粘度改善了應(yīng)變硬化伸長(zhǎng)粘度性能。然而,該改進(jìn)不得不付出高的零剪切粘度。結(jié)果,由于在擠出生產(chǎn)線中的高壓累積,具有高勁度性能的吹塑薄膜僅可以以有限的生產(chǎn)率來(lái)生產(chǎn)。為了克服該問(wèn)題,使用的聚丙烯被與交聯(lián)的聚丙烯共混。但是,這樣的交聯(lián)的聚丙烯難以制造,并且還不利地影響應(yīng)變硬化以及最終的吹塑薄膜的光學(xué)性能。而且,在包裝食品和醫(yī)學(xué)產(chǎn)品的情況下,希望所述產(chǎn)品的密封可以在相當(dāng)?shù)偷臏囟认逻M(jìn)行,以避免任何熱損害的危險(xiǎn)。另外,當(dāng)然應(yīng)該滿(mǎn)足由食品和藥品管理局(FDA)頒發(fā)的標(biāo)準(zhǔn),即除其它外,應(yīng)具有低量的可萃取物。而且,吹塑薄膜應(yīng)該是相當(dāng)硬的。當(dāng)然,所述薄膜的透明度也應(yīng)該是好的,因?yàn)槭袌?chǎng)喜歡透明的包裝材料。為了克服上述問(wèn)題,希望有新型的吹塑薄膜。因此,本發(fā)明的目的是提供具有好的機(jī)械性能如高勁度的、基于聚合物,優(yōu)選基于聚丙烯的吹塑薄膜,所述聚合物可以以高的生產(chǎn)率加工成吹塑薄膜。特別優(yōu)選的是,所述吹塑薄膜可以用于食品和/或醫(yī)療包裝,而沒(méi)有熱損害的危險(xiǎn)和/或沒(méi)有污染所述產(chǎn)品的危險(xiǎn)。本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是提供一種基于聚丙烯的薄膜,所述聚丙烯是多支化的,即不僅聚丙烯骨架具有大量的側(cè)鏈(支化聚丙烯),而且某些側(cè)鏈本身還具有側(cè)鏈。因此,在第一個(gè)實(shí)施方案中本發(fā)明涉及一種包含聚丙烯的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑的存在下,優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑的存在下生產(chǎn)的,并且所述薄膜和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和b.在1.00s—i的形變速率^/^和180。C的溫度下測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI③ls—",其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(^)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(lg(^》的斜率。優(yōu)選地,所述吹塑薄膜不含聚乙烯,甚至更優(yōu)選地,所述吹塑薄膜包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的吹塑薄膜與本領(lǐng)域中已知的薄膜相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述薄膜的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行(見(jiàn)圖6)。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比在寸氐的熱密封起士臺(tái)5顯度(sealinginitiationtemperature,SIT)下的相當(dāng)高的勁度。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于好的光學(xué)性能。如上所述,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分的一個(gè)特征特別是其拉伸熔體流動(dòng)性能。所述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如短鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類(lèi)型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。因此,本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的要求是所述吹塑薄膜的聚丙烯具有小于l.OO,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于0.80的支化指數(shù)g'。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即O.7或更小。在另一方面,優(yōu)選所述支化指數(shù)g'大于0.6,更優(yōu)選為0.7或更大。因此,優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g'在0.6~小于1.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.65~0.95的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.7~0.95的范圍內(nèi)。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'=[IV]br/[IV]lin,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IVL是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV]Hn是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話(huà)說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)所述吹塑薄膜進(jìn)行測(cè)量時(shí),所述支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于O.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜的支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即0.7或更小。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135。C下)測(cè)定。另一個(gè)優(yōu)選的要求是所述吹塑薄膜的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')應(yīng)該至少為0.30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選為至少0.50。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')為至少0.55。應(yīng)變硬化指數(shù)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')是在用于確定應(yīng)變硬化行為的18(TC的溫度下通過(guò)1.00s—'的形變速率^/^測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在l.OO和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變e的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riE+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變e由公式^=二.,定義,其中所述Hencky應(yīng)變率二由公式8;=,[廣]定義,其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)ne+又由以下公式定義%《e,其中,=21尸0)和_^'exp(-s)其中所述Hencky應(yīng)變率二如對(duì)Hencky應(yīng)變e所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。當(dāng)對(duì)吹塑薄膜進(jìn)行測(cè)定時(shí),所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—1)優(yōu)選為至少0.30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')為至少0,40。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)為至少0.55。對(duì)熱密封起始溫度(SIT)和應(yīng)變率稠化敏感的另一個(gè)物理參數(shù)是所謂的多支化指數(shù)(MBI),在下面會(huì)更詳細(xì)地解釋該術(shù)語(yǔ)。與SHI⑥ls'的測(cè)量類(lèi)似,可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180。C的溫度下和在1.00和3.00之間的Hencky應(yīng)變下,作為Hencky應(yīng)變s以10為底的對(duì)數(shù)lg(s)的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)《以10為底的對(duì)數(shù)lg(W)的斜率,其中9SHI@0.ls'采用0.10s'的形變速率二測(cè)定,SHI@0.3s—'采用0.30sH的形變速率二測(cè)定,SHI@3s—'采用3.00s—的形變速率二測(cè)定,SHI@10s—1采用10.Os—的形變速率;測(cè)定。比較在0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s—i這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI),作為二以10為底的對(duì)數(shù)ig(^)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為ig(^)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)ig(二)的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.05s'和20.00s'之間,更優(yōu)選在0.10s—'和10.00s'之間,還更優(yōu)選形變速率為0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s—1時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)O.10、0.30、1.00、3.00和10.00s—〗的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選要求是,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有至少0.15,更優(yōu)選至少O.20,還更優(yōu)選至少0.25的多支化指數(shù)(MBI)。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述多支化指數(shù)(MBI)為至少0.28。特別優(yōu)選的是,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIIs—1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—和至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。因此,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的特征在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率二增加而增加的事實(shí),即在其它吹塑薄膜和/或聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率()的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非??斓睦焖俾氏逻\(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)SHI度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在吹塑薄膜擠出方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于相當(dāng)高的勁度,即使密封溫度較低。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述支化指數(shù)g'、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^、所述Hencky應(yīng)變率二、所述Henchy應(yīng)變s和所述多支化指數(shù)(MBI)的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。另外,優(yōu)選如上定義的本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于a)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜按照ISO527-2(以lmm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EIM);和/或b)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯按照ISO527-2(以lmm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EIM)滿(mǎn)足如下公式SIT[。C]-0.03E"MPa]《92。上面給出的公式是本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的結(jié)果,所述本發(fā)明發(fā)現(xiàn)是指可以提供基于聚丙烯(即上面定義和下面進(jìn)一步定義的多支化聚丙烯)的吹塑薄膜,所述吹塑薄膜令人驚訝地具有高的勁度,即使所述薄膜的密封溫度相當(dāng)?shù)?。這樣的結(jié)果優(yōu)選采用多支化的丙烯均聚物(下面進(jìn)一步定義)和采用多支化的丙烯共聚物(下面進(jìn)一步定義)來(lái)獲得,所述多支化的丙烯共聚物包含低量的共聚單體,更優(yōu)選包含低量的乙烯,即低于10摩爾%的乙烯。上面給出的公式(線性公式)是以下測(cè)試的結(jié)果僅改變包含在吹塑薄膜中的所述聚丙烯,即多支化聚丙烯的乙烯含量(優(yōu)選在0-IO摩爾%之間),生產(chǎn)不同的本發(fā)明的吹塑薄膜。按照實(shí)施例部分中描述的方法由所述吹塑薄膜測(cè)定熱密封起始溫度(SIT)[。C]。另外,還測(cè)定(ISO527-2(以lmm/分鐘的速度))呈注塑態(tài)的在所述薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(EIM)[MPa]。將測(cè)量的拉伸模量(EIM)值[MPa]對(duì)測(cè)量的熱密封起始溫度(SIT)值[°C]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式。將完全相同的程序用于現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜,即用于基于在齊格勒-納塔催化劑存在下生產(chǎn)的聚丙烯的吹塑薄膜。所述聚丙烯是丙烯均聚物或包含低量乙烯,即低于IO摩爾%乙烯的丙烯共聚物。測(cè)定所述吹塑薄膜的性能,即測(cè)定熱密封起始溫度(SIT)[。C]和呈注塑態(tài)的在所述已知吹塑薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(EIM)[MPa](ISO527-2(以lmm/分鐘的速度))。將如此得到的拉伸模量(EIM)值[MPa]對(duì)熱密封起始溫度(SIT)值rC]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式??梢杂^察到的是,當(dāng)比較本發(fā)明的吹塑薄膜的結(jié)果和現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜的結(jié)果時(shí),僅有本發(fā)明的薄膜滿(mǎn)足上面給出的公式,而對(duì)比薄膜不滿(mǎn)足上面給出的公式(見(jiàn)圖5)。關(guān)于精確評(píng)價(jià)所述公式的進(jìn)一步的信息可以從實(shí)施例部分得到。相應(yīng)地,上面給出的公式的相當(dāng)?shù)偷闹?,即不大?2的值指明,本發(fā)明的薄膜具有好的勁度,并且同時(shí)可以通過(guò)相當(dāng)?shù)偷臏囟热菀椎孛芊?注意,所述SIT和Ew的和強(qiáng)烈地受SIT影響,因?yàn)镋iM值被乘以0.03)。因此,優(yōu)選上面定義的熱密封起始溫度(SIT)和拉伸模量(EIM)的和不大于91。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯共聚物,即本發(fā)12明中定義的多支化聚丙烯共聚物的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的SIT和E,M的和應(yīng)該不大于90.5。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化聚丙烯均聚物的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的SIT和Ew的和應(yīng)該不大于90.0。當(dāng)然,優(yōu)選的是,不僅上面定義的公式應(yīng)具有不大于92的值,而且所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度(SIT)應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的值,即應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)140°C。薄膜的熱密封起始溫度(SIT)直接與聚合物的分子量和支化度相關(guān)。因此,釆用本文描述的多支化的聚丙烯,可以實(shí)現(xiàn)具有低的熱密封起始溫度(SIT)和相當(dāng)高的勁度的吹塑薄膜。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度不高于140°C,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。特別地,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于140°C,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于120°C,更優(yōu)選不高于118。C,還更優(yōu)選不高于114°C。熱密封起始溫度(SIT)的測(cè)量方法在實(shí)施例部分中定義。另一方面,拉伸模量(EIM)優(yōu)選應(yīng)該是相當(dāng)高的。因此,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(EIM)至少為1300MPa,更優(yōu)選至少為1400MPa。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(EIM)至少為550MPa,更優(yōu)選至少為650MPa。而且,所述吹塑薄膜本身的拉伸模量應(yīng)該相當(dāng)高。因此,優(yōu)選基于丙烯均聚物的吹塑薄膜的拉伸模量應(yīng)該至少為750MPa,更優(yōu)選至少為800MPa。聚合物的熱密封起始溫度(SIT)可以通過(guò)相當(dāng)高量的可萃取物來(lái)13降低。但是,在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的較低的熱密封起始溫度(SIT)值不是通過(guò)添加任何增塑劑和/或通過(guò)使用具有相當(dāng)高量的共聚單體(特別是相當(dāng)高量的乙烯)的聚丙烯來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,優(yōu)選在聚丙烯和/或吹塑薄膜中的共聚單體含量(優(yōu)選乙烯含量)不超過(guò)10摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%,還更優(yōu)選不超過(guò)6摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。另外,優(yōu)選所述吹塑薄膜不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。在第二個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及包含聚丙烯的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有應(yīng)變率稠化性能,應(yīng)變率稠化性能是指應(yīng)變硬化隨拉伸速率而增加。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180。C的溫度下,在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.OO和3.OO之間,作為Hencky應(yīng)變e的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)Tu+的斜率,其中SHI@0.Is—'采用0.10s—'的形變速率;測(cè)定,SHI(^0.3s—采用0.30s^的形變速率;測(cè)定,SHI⑥3s—'采用3.00s—1的形變速率二測(cè)定,SHI@10s—'采用10.00s—的形變速率;測(cè)定。比較在O.10、0.30、1.0、3.O和IO.00s^這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù),作為e:以10為底的對(duì)數(shù)lg(/j的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg&)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)lg(^)的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.05s—'和20.Os—'之間,更優(yōu)選在0.10s一1和IO.0s—'之間,還更優(yōu)選形變速率為0.10、0.30、1.00、3.00和10.0s—;時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)0.10、0.30、1.00、3.00和10.0s—i的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,在所述第二實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜和/或所述吹塑薄膜的聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。優(yōu)選地,所述吹塑薄膜不含聚乙烯,更優(yōu)選地,所述吹塑薄膜包含上面定義和下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。優(yōu)選地,所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,更優(yōu)選是在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的吹塑薄膜與本領(lǐng)域中已知的薄膜相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述薄膜的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行(見(jiàn)圖6)。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比在低的熱密封起始溫度(SIT)下的相當(dāng)高的勁度。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于好的光學(xué)性能。如上面所指出的,所述吹塑薄膜和/或本發(fā)明薄膜的聚丙烯組分的一個(gè)特征特別是拉伸熔體流動(dòng)性能。所述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流,,,因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類(lèi)型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。如上面所指出的,所述第二實(shí)施方案的第一個(gè)要求是所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有至少Q(mào).15,更優(yōu)選至少O.20,還更優(yōu)選至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。如上面提到的,所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(c/f/W)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率[dSHI/dlg(&/")]。因此,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的特征在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率二增加而增加的事實(shí),即在其它聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率(化/^)的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非常快的拉伸速率下運(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)SHI度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在吹塑薄膜擠出方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于相當(dāng)高的勁度,即使密封溫度較低。另一個(gè)優(yōu)選的要求是,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—1)應(yīng)該為至少0.30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選為至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')是在用于確定應(yīng)變硬化行為的180'C的溫度下通過(guò)1.00s—'的形變速率測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)ru+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變s由公式^=二./定義,其中所述Hencky應(yīng)變率二由公式;=^2[s—1定義,其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)nE+又由以下公式定義其中70)=21尸(£0和16單)=AJ、2"d、'其中所述Hencky應(yīng)變率;如對(duì)Hencky應(yīng)變s所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。另外,優(yōu)選所述吹塑薄膜的本發(fā)明的聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于1.00,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即0.70或更小。在另一方面,優(yōu)選所述支化指數(shù)g'大于0.6,更優(yōu)選為0.7或更大。因此,優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g'在0.6~小于1.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.65~0.95的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.7~0.95的范圍內(nèi)。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'=[IV〗br/[IV]lin,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV]Hn是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話(huà)說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于jt匕,泉,參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)所述吹塑薄膜進(jìn)行測(cè)量時(shí),所述支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00,更優(yōu)選小于Q.90,還更優(yōu)選小于O.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜的支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即0.7或更小。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135。C下)測(cè)定。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述多支化指數(shù)(MBI)、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^、所述Hencky應(yīng)變率f:、所述Henchy應(yīng)變s和所述支化指數(shù)g的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—)和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—1)和至少030的多支化指數(shù)(MBI)。另外,優(yōu)選上面對(duì)于第二實(shí)施方案定義的本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于a)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜按照ISO527-2(以lmm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EM);和/或b)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯按照ISO527-2(以lmm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EIM)滿(mǎn)足如下公式SIT[。C]-0.03.EIM[MPa]《92。上面給出的公式是本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的結(jié)果,所述本發(fā)明發(fā)現(xiàn)是指可以提供基于聚丙烯(即上面定義和下面進(jìn)一步定義的多支化聚丙烯)的吹塑薄膜,所述吹塑薄膜令人驚訝地具有高的勁度,即使所述薄膜的密封溫度相當(dāng)?shù)?。這樣的結(jié)果優(yōu)選采用多支化的丙烯均聚物(下面進(jìn)一步定義)和采用多支化的丙烯共聚物(下面進(jìn)一步定義)來(lái)獲得,18所述多支化的丙烯共聚物包含低量的共聚單體,更優(yōu)選包含低量的乙烯,即低于10摩爾%的乙烯。上面給出的公式(線性公式)是以下測(cè)試的結(jié)果僅改變包含在吹塑薄膜中的所述聚丙烯,即多支化聚丙烯的乙烯含量(優(yōu)選在0-10摩爾%之間),生產(chǎn)不同的本發(fā)明的吹塑薄膜。按照實(shí)施例部分中描述的方法由所述吹塑薄膜測(cè)定熱密封起始溫度(SIT)[。C]。另外,還測(cè)定(ISO527-2(以lmm/分鐘的速度))呈注塑態(tài)的在所述薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(EIM)[MPa]。將測(cè)量的拉伸模量(E!M)值[MPa]對(duì)測(cè)量的熱密封起始溫度(SIT)值[。C]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式。將完全相同的程序用于現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜,即用于基于在齊格勒-納塔催化劑存在下生產(chǎn)的聚丙烯的吹塑薄膜。所述聚丙烯是丙烯均聚物或包含低量乙烯,即低于IO摩爾%乙烯的丙烯共聚物。測(cè)定所述吹塑薄膜的性能,即測(cè)定熱密封起始溫度(SIT)[。C]和呈注塑態(tài)的在所述已知吹塑薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(EnJ[MPa](ISO527-2(以lmm/分鐘的速度))。將如此得到的拉伸模量(EIM)值[MPa]對(duì)熱密封起始溫度(SIT)值[。C]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式??梢杂^察到的是,當(dāng)比較本發(fā)明的吹塑薄膜的結(jié)果和現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜的結(jié)果時(shí),僅有本發(fā)明的薄膜滿(mǎn)足上面給出的公式,而對(duì)比薄膜不滿(mǎn)足上面給出的公式(見(jiàn)圖5)。關(guān)于精確評(píng)價(jià)所述公式的進(jìn)一步的信息可以從實(shí)施例部分得到。相應(yīng)地,上面所述公式的相當(dāng)?shù)偷闹?,即不大?2的值指明,本發(fā)明的薄膜具有好的勁度,并且同時(shí)可以通過(guò)相當(dāng)?shù)偷臏囟热菀椎孛芊?注意,所述SIT和E^的和強(qiáng)烈地受SIT影響,因?yàn)镋,M值被乘以0.03)。因此,優(yōu)選上面定義的熱密封起始溫度(SIT)和拉伸模量(E"的和不大于91。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的多支化聚丙烯共聚物的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的SIT和E,M的和應(yīng)該不大于90.5。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化聚丙烯均聚物的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定19義的SIT和Ew的和應(yīng)該不大于90.0。當(dāng)然,優(yōu)選的是,不僅上面定義的公式應(yīng)具有不大于92的值,而且所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度(SIT)應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的值,即應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)140°C。薄膜的熱密封起始溫度(SIT)直接與聚合物的分子量和支化度相關(guān)。因此,采用本文描述的多支化的聚丙烯,可以實(shí)現(xiàn)具有低的熱密封起始溫度(SIT)和相當(dāng)高的勁度的吹塑薄膜。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度不高于140°C,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。特別地,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于140'C,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于120°C,更優(yōu)選不高于118。C,還更優(yōu)選不高于114°C。熱密封起始溫度(SIT)的測(cè)量方法在實(shí)施例部分中定義。另一方面,拉伸模量(E1M)優(yōu)選應(yīng)該是相當(dāng)高的。因此,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(EIM)至少為1300MPa,更優(yōu)選至少為1400MPa。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(EIM)至少為550MPa,更優(yōu)選至少為650MPa。而且,所述吹塑薄膜本身的拉伸模量應(yīng)該相當(dāng)高。因此,優(yōu)選基于丙烯均聚物的吹塑薄膜的拉伸模量應(yīng)該至少為750MPa,更優(yōu)選至少為綱MPa。聚合物的熱密封起始溫度(SIT)可以通過(guò)相當(dāng)高量的可萃取物來(lái)降低。但是,在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的較低的熱密封起始溫度(SIT)值不是通過(guò)添加任何增塑劑和/或通過(guò)使用具有相當(dāng)高量的共聚單體(特別是相當(dāng)高量的乙烯)的聚丙烯來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,優(yōu)選在聚丙烯和/或吹塑薄膜中的共聚單體含量(優(yōu)選乙烯含量)不超過(guò)io摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%,還更優(yōu)選不超過(guò)6摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。另外,優(yōu)選所述吹塑薄膜不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。在本發(fā)明的第三方面,吹塑薄膜包含聚丙烯,其中所述薄膜的特征在于a)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜按照ISO527-2(以ltnm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EM);和/或b)所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯按照ISO527-2(以lmm/分鐘的速度)測(cè)定的拉伸模量(EIM)滿(mǎn)足如下公式SIT[。C]-0.03.EIM[MPa]S92。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的吹塑薄膜與本領(lǐng)域中已知的薄膜相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述薄膜的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行(見(jiàn)圖6)。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比在低的熱密封起始溫度(SIT)下的相當(dāng)高的勁度。另外,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于好的光學(xué)性能。上面給出的公式是本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的結(jié)果,所述本發(fā)明發(fā)現(xiàn)是指可以提供基于聚丙烯(即上面定義和下面進(jìn)一步定義的多支化聚丙烯)的吹塑薄膜,所述吹塑薄膜令人驚訝地具有高的勁度,即使所述薄膜的密封溫度相當(dāng)?shù)?。這樣的結(jié)果優(yōu)選采用多支化的丙烯均聚物(下面進(jìn)一步定義)和采用多支化的丙烯共聚物(下面進(jìn)一步定義)來(lái)獲得,所述多支化的丙烯共聚物包含低量的共聚單體,更優(yōu)選包含低量的乙烯,即低于10摩爾%的乙烯。上面給出的公式(線性公式)是以下測(cè)試的結(jié)果僅改變包含在吹塑薄膜中的所述聚丙烯,即多支化聚丙烯的乙烯含量(優(yōu)選在0-10摩爾%之間),生產(chǎn)不同的本發(fā)明的吹塑薄膜。按照實(shí)施例部分中描述的方法由所述吹塑薄膜測(cè)定熱密封起始21溫度(SIT)[。C]。另外,還測(cè)定(ISO527-2(以lmm/分鐘的速度))呈注塑態(tài)的在所述薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(EIM)[MPa]。將測(cè)量的拉伸模量(E1M)值[MPa]對(duì)測(cè)量的熱密封起始溫度(SIT)值[°C]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式。將完全相同的程序用于現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜,即用于基于在齊格勒-納塔催化劑存在下生產(chǎn)的聚丙烯的吹塑薄膜。所述聚丙烯是丙烯均聚物或包含低量乙烯,即低于IO摩爾%乙烯的丙烯共聚物。測(cè)定所述吹塑薄膜的性能,即測(cè)定熱密封起始溫度(SIT)['C]和呈注塑態(tài)的在所述已知吹塑薄膜中使用的不同聚丙烯的拉伸模量(E^)[MPa](ISO527-2(以lram/分鐘的速度))。將如此得到的拉伸模量(EIM)值[MPa]對(duì)熱密封起始溫度(SIT)值[。C]作圖,并且由此在按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合后得到線性關(guān)系,即線性公式??梢杂^察到的是,當(dāng)比較本發(fā)明的吹塑薄膜的結(jié)果和現(xiàn)有技術(shù)的吹塑薄膜的結(jié)果時(shí),僅有本發(fā)明的薄膜滿(mǎn)足上面給出的公式,而對(duì)比薄膜不滿(mǎn)足上面給出的公式(見(jiàn)圖5)。關(guān)于精確評(píng)價(jià)所述公式的進(jìn)一步的信息可以從實(shí)施例部分得到。相應(yīng)地,上面所述公式的相當(dāng)?shù)偷闹?,即不大?2的值指明,本發(fā)明的薄膜具有好的勁度,并且同時(shí)可以通過(guò)相當(dāng)?shù)偷臏囟热菀椎孛芊?注意,所述SIT和Ew的和強(qiáng)烈地受SIT影響,因?yàn)镋M值被乘以0.03)。因此,優(yōu)選上面定義的熱密封起始溫度(SIT)和拉伸模量(Ew)的和不大于91。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的多支化聚丙烯共聚物的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的SIT和E,M的和應(yīng)該不大于90.5。在其中吹塑薄膜包含聚丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化聚丙烯均聚物的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的SIT和E,M的和應(yīng)該不大于90.0。當(dāng)然,優(yōu)選的是,不僅上面定義的公式應(yīng)具有不大于92的值,而且所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度(SIT)應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的值,即應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)14(TC。薄膜的熱密封起始溫度(SIT)直接與聚合物的分子量和支化度相關(guān)。因此,采用本文描述的多支化的聚丙烯,可以22實(shí)現(xiàn)具有低的熱密封起始溫度(SIT)和相當(dāng)高的勁度的吹塑薄膜。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的熱密封起始溫度不高于140°C,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。特別地,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于14(TC,更優(yōu)選不高于138°C,還更優(yōu)選不高于135°C。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的熱密封起始溫度(SIT)不高于120°C,更優(yōu)選不高于118。C,還更優(yōu)選不高于114°C。熱密封起始溫度(SIT)的測(cè)量方法在實(shí)施例部分中定義。另一方面,拉伸模量(EIM)優(yōu)選應(yīng)該是相當(dāng)高的。因此,如果所述聚丙烯是丙烯均聚物,即本發(fā)明中定義的多支化的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(E1M)至少為1300MPa,更優(yōu)選至少為1400MPa。如果在吹塑薄膜中的聚丙烯是丙烯共聚物,即本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯的拉伸模量(EIM)至少為550MPa,更優(yōu)選至少為650MPa。而且,所述吹塑薄膜本身的拉伸模量應(yīng)該相當(dāng)高。因此,優(yōu)選基于丙烯均聚物的吹塑薄膜的拉伸模量應(yīng)該至少為750MPa,更優(yōu)選至少為800MPa。聚合物的熱密封起始溫度(SIT)可以通過(guò)相當(dāng)高量的可萃取物來(lái)降低。但是,在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜的較低的熱密封起始溫度(SIT)值不是通過(guò)添加任何增塑劑和/或通過(guò)使用具有相當(dāng)高量的共聚單體(特別是相當(dāng)高量的乙烯)的聚丙烯來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,優(yōu)選在聚丙烯和/或吹塑薄膜中的共聚單體含量(優(yōu)選乙烯含量)不超過(guò)10摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%,還更優(yōu)選不超過(guò)6摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。另外,優(yōu)選所述吹塑薄膜不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。另外,優(yōu)選本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述吹塑薄膜的聚丙烯具有應(yīng)變率稠化性能,應(yīng)變率稠化性能是指應(yīng)變硬化隨拉伸速率而增加。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在18(TC的溫度下,在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riE+的斜率,其中SHI@0.ls^釆用0.10s'的形變速率二測(cè)定,SHI@0.3s—'采用0.30s—'的形變速率二測(cè)定,SHI⑥3s—)采用3.00s^的形變速率二測(cè)定,SHI(glOs—1采用10.Os—'的形變速率;測(cè)定。比較在0.10、0.30、1.0、3.0和10.00^這五種應(yīng)變率;下的應(yīng)變硬化指數(shù),作為;以10為底的對(duì)數(shù)lg(二)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg")的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)lg")的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.05s—1和20.0s—'之間,更優(yōu)選在0.10s^和10.0s—'之間,還更優(yōu)選形變速率為O.IO、0.30、1.00、3.OO和10.00s—'時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s-1的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜和/或所述吹塑薄膜的聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),更優(yōu)選具有至少0.20的多支化指數(shù)(MBI),還更優(yōu)選具有至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。因此,所述吹塑薄膜和/或本發(fā)明薄膜的聚丙烯組分的一個(gè)特征特別是拉伸熔體流動(dòng)性能。所述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類(lèi)型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。如上面提到的,所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(cfe/W)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率[dSHI/dlg(&/")〗。因此,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的特征優(yōu)選在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率;增加而增加的事實(shí),即在其它聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非常快的拉伸速率下運(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)SHI度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在吹塑薄膜擠出方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,本發(fā)明的吹塑薄膜的特征在于相當(dāng)高的勁度,即使密封溫度較低。另一個(gè)優(yōu)選的要求是,所述吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)應(yīng)該為至少0,30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選為至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—1)是在用于確定應(yīng)變硬化行為的18(TC的溫度下通過(guò)1.00s—1的形變速率(&/力)測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變e的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riE+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變e由公式&4,定義,其中所述Hencky應(yīng)變率二由公式:f^2[s—']定義,25伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和"Q"是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)n/又由以下公式定義其中r(。-2iF(o和、2/3exp(-^)其中所述Hencky應(yīng)變率;如對(duì)Hencky應(yīng)變e所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。另外,優(yōu)選所述吹塑薄膜的本發(fā)明的聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于1,00,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即0.70或更小。在另一方面,優(yōu)選所述支化指數(shù)g'大于0.6,更優(yōu)選為0.7或更大。因此,優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g'在0.6~小于1.O的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.65~0.95的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.7~0.95的范圍內(nèi)。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'=[IV]br/[IV]lin,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV],in是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話(huà)說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)所述吹塑薄膜進(jìn)行測(cè)量時(shí),所述支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于O.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜的支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75,即0.7或更小。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘炕中在135。C下)測(cè)定。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述多支化指數(shù)(MBI)、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^、所述Hencky應(yīng)變率;、所述Henchy應(yīng)變s和所述支化指數(shù)g'的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的吹塑薄膜和/或所述薄膜的聚丙烯具有小于O.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIOls—')和至少030的多支化指數(shù)(MBI)。優(yōu)選地,所述第三實(shí)施方案的吹塑薄膜不含聚乙烯,甚至更優(yōu)選地,所述吹塑薄膜包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。下面提到的其它特征適用于所有上面描述的實(shí)施方案,即上面定義的第一、第二和第三實(shí)施方案。優(yōu)選地,用于吹塑薄膜的聚丙烯應(yīng)該不是交聯(lián)的,因?yàn)檫@通過(guò)用27于改善聚丙烯的加工性能。但是,交聯(lián)在許多方面是有害的。特別地,所述產(chǎn)品難以生產(chǎn)。而且,優(yōu)選本發(fā)明的吹塑薄膜的特征還在于,所述吹塑薄膜僅有直徑等于或小于500微米的凝膠,即在所述薄膜中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜僅有直徑等于或小于400微米的凝膠,即在所述薄膜中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述吹塑薄膜僅有直徑等于或小于300微米的凝膠,即在所述薄膜中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。而且,優(yōu)選所述聚丙烯具有在指定范圍內(nèi)的給定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。熔體流動(dòng)速率主要取決于平均分子量。這是由于與短分子相比長(zhǎng)分子使得材料具有更低的流動(dòng)趨勢(shì)這一事實(shí)。分子量的提高意味著MFR值的降低。熔體流動(dòng)速率(MFR)以10min內(nèi)在規(guī)定的溫度和壓力條件下經(jīng)過(guò)規(guī)定的??谂懦龅木酆衔锏目藬?shù)度量,并且是聚合物粘度的量度,對(duì)于每一種類(lèi)型的聚合物來(lái)說(shuō),聚合物的粘度又主要受其分子量影響,并且還受其支化度影響。在2.16kg的栽荷下在230°C測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(ISO1133)表示為MFR2。因此,優(yōu)選在本發(fā)明中所述聚丙烯的MFR2在0.01-1000.00g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01-100.00g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.05-50g/10min的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在l.OO-ll.GOg/10min的范圍內(nèi)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在3.00-11.00g/10min的范圍內(nèi)。數(shù)均分子量(Mn)是由每個(gè)分子量范圍中的分子數(shù)對(duì)所述分子量的圖的一階矩(firstmoment)表示的聚合物的平均分子量。實(shí)際上,這是所有分子的總分子量除以分子數(shù)。依次地,重均分子量(Mw)是每個(gè)分子量范圍中的聚合物的重量對(duì)分子量的圖的一階距。數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為14(TC。使用三氯苯作為溶劑。優(yōu)選所述聚丙烯的重均分子量(Mw)為10,0002,000,000g/mol,更優(yōu)選為20,000~1,500,000g/mol。更優(yōu)選地,本發(fā)明的聚丙烯是全同立構(gòu)的。因此,本發(fā)明的聚丙烯應(yīng)該具有相當(dāng)高的五單元組濃度,即高于90%,更優(yōu)選高于92%,最優(yōu)選高于93%。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述五單元組的濃度高于95%。所述五單元組濃度是聚丙烯規(guī)整性分布的狹窄性的指示。此外,優(yōu)選所述聚丙烯具有高于120。C的熔融溫度Tm。如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯共聚物,特別優(yōu)選所述熔融溫度高于120°C。而如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯均聚物,優(yōu)選所述聚丙烯具有高于140。C,更優(yōu)選高于145。C的熔融溫度。不僅所述聚丙烯本身應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的溫度,而且所述吹塑薄膜本身應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的溫度。因此,優(yōu)選所述吹塑薄膜具有高于120。C的熔融溫度Tm。特別優(yōu)選的是,如果所述聚丙烯是本發(fā)明中定義的丙烯共聚物,所述吹塑薄膜的熔融溫度高于12(TC,更優(yōu)選高于130°C,還更優(yōu)選高于135。C。而如果所述聚丙烯是本發(fā)明中定義的丙烯均聚物,優(yōu)選所述吹塑薄膜的熔融溫度高于14(TC,更優(yōu)選高于150°C,還更優(yōu)選高于155°C。而且,由于本發(fā)明的吹塑薄膜優(yōu)選用于食品和/或醫(yī)療包裝,可溶物的量應(yīng)該是相當(dāng)?shù)偷?。因此,所述吹塑薄膜的二甲苯可溶物的量?yīng)優(yōu)選小于2.00重量%,更優(yōu)選小于1.00重量%,還更優(yōu)選小于O.80重量%。二曱苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分,其通過(guò)在沸騰的二曱苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來(lái)而測(cè)定(對(duì)于該方法,參見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分)。所述二甲苯可溶物部分含有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(以及下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是單峰的。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(以及下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是多峰的,更優(yōu)選是雙峰的。"多峰"或"多峰分布,,描述了具有數(shù)個(gè)相對(duì)極大值的頻率分布。特別地,表述"聚合物的峰態(tài)(modality)"是指其分子量分布(MWD)曲線的形狀,即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖形的外觀。如果聚合物是在順序步驟法中生產(chǎn)的,即通過(guò)利用串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用不同的條件生產(chǎn)的,在不同反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)的不同聚合物級(jí)分各自具有它們自己的分子量分布,這些分子量分布彼此間可以顯著不同。所得到的最終聚合物的分子量分布曲線可以通過(guò)疊加所述聚合物級(jí)分的分子量分布曲線而看到,因此,該最終聚合物的分子量分布曲線將顯示出多個(gè)不同的極大值,或者與各個(gè)級(jí)分的曲線相比至少#:明顯加寬。顯示這樣的分子量分布曲線的聚合物分別被稱(chēng)為雙峰的或多峰的。如果所述吹塑薄膜的聚丙烯不是單峰的,它優(yōu)選是雙峰的。本發(fā)明的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。因此,所述均聚物和共聚物可以是多峰聚合物組合物。本文中使用的表述"均聚物"是指基本上由丙烯單元組成的聚丙烯,即由至少97wt。/。,優(yōu)選至少99wt%,最優(yōu)選至少99.8wt。/。的丙烯單元組成的聚丙烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在聚丙烯均聚物中只有丙烯單元是可以檢測(cè)到的。共聚單體含量可以用FT紅外光譜測(cè)定,如下面在實(shí)施例中所述。如果用于制備所述吹塑薄膜的聚丙烯是丙烯共聚物,優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。優(yōu)選地,所述丙烯共聚物中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的總量至多為10摩爾%,更優(yōu)選至多為8摩爾%,甚至更優(yōu)選至多為6摩爾%。30在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚丙烯是包含聚丙烯基體和乙丙橡膠(EPR)的丙烯共聚物。所述聚丙烯基體可以是均聚物或共聚物,更優(yōu)選是多峰的(即雙峰的)均聚物,或者是多峰的(即雙峰的)共聚物。如果所述聚丙烯基體是丙烯共聚物,那么優(yōu)選共聚單體是乙烯或丁烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。在所述聚丙烯基體中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的優(yōu)選的量至多為8.00摩爾%。如果所述丙烯共聚物基體具有乙烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基體中乙烯的量至多為8.00摩爾%,更優(yōu)選小于6.00摩爾%。如果所述丙烯共聚物基體具有丁烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基體中丁烯的量至多為6.00摩爾°/。,更優(yōu)選小于4.00摩爾%。優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)小于或等于50wt%,更優(yōu)選小于或等于40wt%。更優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)的量在10~50wt。/。的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1040wt。/。的范圍內(nèi)。此外,優(yōu)選的是,作為包含聚丙烯基體和乙丙橡膠(EPR)的均聚物的丙烯共聚物具有乙烯含量至多為50wt。/。的乙丙橡膠(EPR)。此外,優(yōu)選上面定義的聚丙烯在下面定義的催化劑存在下生產(chǎn)。而且,為了生產(chǎn)上面定義的本發(fā)明吹塑薄膜的聚丙烯,優(yōu)選使用下面陳述的方法。優(yōu)選地,將金屬茂催化劑用于帶涂層的擠出薄膜的聚丙烯。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的聚丙烯可通過(guò)新的催化劑體系獲得。該新的催化劑體系包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑,其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g,更優(yōu)選小于1.30ml/g和最優(yōu)選小于1.00ml/g的孔隙率。按照DIN66135(N2)測(cè)定所述孔隙率。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,當(dāng)使用按照DIN66135(N2)的方法測(cè)定時(shí),檢測(cè)不到孔隙率。本發(fā)明的不對(duì)稱(chēng)的催化劑是包含至少兩個(gè)有機(jī)配體的金屬茂化合物,所述有機(jī)配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同。更優(yōu)選地,本發(fā)明的不對(duì)稱(chēng)的催化劑是包含至少兩個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物,并且31所述金屬茂化合物不含C2對(duì)稱(chēng)性和/或任何更高級(jí)的對(duì)稱(chēng)性。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂化合物只包含兩個(gè)不同的有機(jī)配體,還更優(yōu)選只包含兩個(gè)不同的并且通過(guò)橋連接的有機(jī)配體。所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑優(yōu)選是單中心催化劑(ssc)。由于使用具有非常低孔隙率的、包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑的催化劑體系,可以生產(chǎn)上面定義的多支化的聚丙烯。此外,優(yōu)選所述催化劑體系具有小于25m7g,更優(yōu)選小于20mVg,還更優(yōu)選小于15mVg,還更優(yōu)選小于10mVg和最優(yōu)選小于5mVg的表面積。按照ISO9277(N2)測(cè)定本發(fā)明的所述表面積。特別優(yōu)選本發(fā)明的催化體系包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑,即下面定義的催化劑,并且當(dāng)使用DIN66135(N2)的方法時(shí)所述催化體系具有檢測(cè)不出來(lái)的孔隙率,并且按照ISO9277(N2)測(cè)定時(shí)所述催化體系具有小于5m2/g的表面積。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑化合物,即所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂,具有下式(I):(Cp)2RZMX2(I)其中z是0或1,M是Zr、Hf或Ti,更優(yōu)選Zr,和X獨(dú)立地是單價(jià)陰離子配體,例如C7-配體,R是連接所述兩個(gè)Cp配體的橋連基,Cp是選自下組的有機(jī)配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氬茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氬茚基和取代的藥基,前提是兩個(gè)Cp配體都選自上面所述的組并且兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。術(shù)語(yǔ)"a-配體,,在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中以已知的方式理解,即在一個(gè)或多個(gè)位置經(jīng)由a鍵與金屬鍵合的基團(tuán)。優(yōu)選的單價(jià)陰離子配體是卣素,特別是氯(Cl)。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑具有上面所述的式(I),其中M是Zr,并且每個(gè)X是C1。優(yōu)選地,兩個(gè)相同的Cp配體都是取代的。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體具有不同的殘基,以獲得不對(duì)稱(chēng)的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體都選自下組取代的環(huán)戊二烯基環(huán)、取代的茚基環(huán)、取代的四氫茚基環(huán)和取代的芴基環(huán),其中所述Cp配體在鍵合到環(huán)上的取代基方面不同。所述鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的任選的一個(gè)或多個(gè)取代基可以獨(dú)立地選自包括以下基團(tuán)的組鹵素,烴基(例如C廣C2。烷基、C2-Q烯基、C廣C2。炔基、C3-C^環(huán)烷基、C6-G。芳基或C廣C"芳烷基),在環(huán)結(jié)構(gòu)部分中含有1、2、3或4個(gè)雜原子的C3-C,2環(huán)烷基,C6-C2。雜芳基,C「C2。鹵代烷基,-SiR〃3,-OSiR""-SR〃,-PR'和-NR〃"其中每個(gè)R〃獨(dú)立地為氫或烴基,例如C「"烷基、C2-C2。烯基、C2-C2。炔基、C3-Cu環(huán)烷基或C廣C2。芳基。更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中每個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分具有一個(gè)或兩個(gè)上面定義的取代基。更優(yōu)選地,每個(gè)Cp配體是具有兩個(gè)上面定義的取代基的茚基結(jié)構(gòu)部分,前提是以這樣的方式選擇所述取代基,即兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),即兩個(gè)Cp配體至少在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的一個(gè)取代基方面不同,特別是在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上的取代基方面不同。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,該取代基選自烷基如C-C6烷基(例如甲基、乙基、異丙基)和三烷氧基甲硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自d-C6烷基,例如甲基或乙基),前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分33至少在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含取代基,該取代基選自C6-C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,并且在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含另一個(gè)取代基,其中所述五元環(huán)的取代基選自烷基如CrC6烷基(例如甲基、乙基、異丙基)和三烷氧基曱硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自C,-C6烷基,例如曱基或乙基),和所述六元環(huán)的所述另一個(gè)取代基選自C廣C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-G烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。特別優(yōu)選的是,兩個(gè)Cp是各自包含兩個(gè)取代基的茚基環(huán),并且它們?cè)阪I合到茚基環(huán)的五元環(huán)的取代基方面是不同的。關(guān)于所述結(jié)構(gòu)部分"R",優(yōu)選"R"具有下式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'是d-C2。烷基,C廣C,2芳基或C廠Cu芳烷基或三甲基曱硅烷基。如果用橋基R連接上面定義的不對(duì)稱(chēng)催化劑的兩個(gè)Cp配體,特別是兩個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分,則所述橋基R—般位于1位。所述橋基R可以含有一個(gè)或多個(gè)選自例如C、Si和/或Ge,優(yōu)選選自C和/或Si的橋原子。一種優(yōu)選的橋R是-Si(R')2-,其中R'獨(dú)立地選自下組中的一個(gè)或多個(gè)例如三甲基曱硅烷基,d-C。烷基,C廣C2。烷基,例如C6-C12芳基,或C廣G。芳烷基,例如C廣Cu芳烷基,其中烷基本身或作為芳烷基的一部分優(yōu)選是d-C6烷基,例如乙基或曱基,優(yōu)選曱基,和芳基優(yōu)選是苯基。所述橋-Si(R')2-優(yōu)選是例如-Si(d-C6烷基)2-,-Si(苯基)廣或-Si(C廣C6烷基)(苯基)-,例如-Si(甲基)2-。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑,即所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂,由下式(III)定義(Cp)2R,ZrCl2(in)其中兩個(gè)Cp都與M配位,并且選自下組未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫節(jié)基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),和R是連接兩個(gè)配體L的橋連基,其中R由下式(II)定義—Y(R')「(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'是C廣"烷基,C6-Cu芳基,或C廣。2芳烷基。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(in)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的貧基。還更優(yōu)選地,所迷不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(III)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體的取代基不同,即上面定義的、鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的取代基不同。更更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(III)定義,其中兩個(gè)Cp是茚基,并且兩個(gè)茚基的一個(gè)取代基不同,即上面定義的、鍵合到茚基的五元環(huán)的取代基不同。特別優(yōu)選的是,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是非二氧化硅負(fù)栽的、上面定義的催化劑,特別是上面第一的金屬茂催化劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是二氯化二甲基曱硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁35基)-4-苯基茚基)合鋯(IUPAC:二氯化二曱基甲硅烷二基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯)。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑不是二氧化硅負(fù)載的。按照W001/48034中描述的方法制備上面描述的不對(duì)稱(chēng)的催化劑組分。特別優(yōu)選的是,通過(guò)W003/051934中描述的乳液固化技術(shù)獲得所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑體系。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容包括在本文中。因此所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑優(yōu)選呈固體催化劑顆粒的形式,其可以通過(guò)包括下述步驟的方法獲得a)制備一種或多種不對(duì)稱(chēng)的催化劑組分的溶液;b)將所述溶液分散在不與其混溶的溶劑中以形成乳液,其中所述一種或多種催化劑組分存在在分散相的液滴中;c)固化所述分散相以將所述液滴轉(zhuǎn)化為固體顆粒,并且任選地回收所述顆粒以獲得所述催化劑。優(yōu)選使用溶劑,更優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,以形成所述溶液。更優(yōu)選地,所述有機(jī)溶劑選自線性烷烴、環(huán)烷烴、線性烯烴、環(huán)烯烴、芳烴和含囟烴。此外,所述形成連續(xù)相的不混溶溶劑是惰性溶劑,更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含氟化有機(jī)溶劑和/或其官能化的衍生物,還更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含部分氟代、高度氟代或全氟代的烴和/或其官能化的衍生物。特別優(yōu)選地,所述不混溶溶劑包含全氟代的烴或其官能化的衍生物,優(yōu)選C3-C3。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,更優(yōu)選Crd。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,特別優(yōu)選全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(曱基環(huán)己烷)或它們的混合物。此外,優(yōu)選所述包含所述連續(xù)相和所述分散相的乳液是本領(lǐng)域中已知的雙相或多相體系。可以使用乳化劑來(lái)形成所述乳液。形成所述乳液體系以后,由在所述溶液中的催化劑組分原位形成所述催化劑。原則上,所述乳化劑可以是有助于所述乳液的形成和/或穩(wěn)定并且對(duì)所述催化劑的催化活性沒(méi)有任何不利影響的任何合適的試劑。所述乳化劑例如可以是基于任選地插入雜原子的烴的表面活性劑,優(yōu)選是任選具有官能團(tuán)的卣代烴,優(yōu)選是本領(lǐng)域中已知的部分氟代、高度氟代或全氟代的烴。或者,所述乳化劑可以在所述乳液制備過(guò)程中,例如通過(guò)使表面活性劑前體與所述催化劑溶液的化合物反應(yīng)來(lái)制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個(gè)官能團(tuán)的卣代烴,例如高度氟代的d-C3。醇,其例如與助催化劑組分如鋁氧烷反應(yīng)。原則上,可以使用任何固化方法來(lái)由分散的液滴形成固體顆粒。按照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過(guò)溫度變化處理來(lái)實(shí)施所述固化。因此,使所述乳液經(jīng)受至多1(TC/分鐘,優(yōu)選Q.56。C/分鐘,更優(yōu)選1~5。C/分鐘的逐漸的溫度改變。甚至更優(yōu)選地,使所述乳液在小于10秒、優(yōu)選小于6秒的時(shí)間內(nèi)經(jīng)受大于4(TC、更優(yōu)選大于50。C的溫度改變。所回收的顆粒優(yōu)選具有5~200jam,更優(yōu)選10~100)am的平均尺寸范圍。此外,所述固化的顆粒優(yōu)選具有球形形狀、預(yù)定的顆粒尺寸分布和優(yōu)選小于25m7g,更優(yōu)選小于20mVg,還更優(yōu)選小于15raVg,還更優(yōu)選小于10mVg,最優(yōu)選小于5mVg的上面提到的表面積,其中所述顆粒是通過(guò)上面描述的方法獲得的。關(guān)于所述連續(xù)和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑和固化方法的更多細(xì)節(jié)、實(shí)施方案和實(shí)施例,參考例如上面引用的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO03/051934。如上所述,所述催化劑體系可以還包含活化劑作為助催化劑,如WO03/051934中所述的,該專(zhuān)利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。如果需要,作為用于金屬茂和非金屬茂的助催化劑的優(yōu)選物質(zhì)是鋁氧烷,特別是d-C,。-烷基鋁氧烷,最特別是曱基鋁氧烷(MAO)。這樣的鋁氧烷可以作為唯一的助催化劑或與其它助催化劑一起使用。因此,除鋁氧烷之外可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑,或者除鋁氧烷之外還可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑。所述活化劑可商購(gòu)得到,或者可以按照現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制備。而且,鋁氧烷助催化劑被描述在例如WO94/28034中,該專(zhuān)利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。這些鋁氧烷助催化劑是線性或環(huán)狀的低聚物,具有至多40個(gè),優(yōu)選3~20個(gè)-(Al(R〃O0)-重復(fù)單元(其中R〃'是氫、C廣d。-烷基(優(yōu)選甲基)或C6-C18-芳基或它們的混合物)。這樣的活化劑的使用和量在本領(lǐng)域?qū)<业募寄芊秶鷥?nèi)。例如,采用硼活化劑時(shí),可以使用5:1~1:5,優(yōu)選2:1~1:2,例如1:1的過(guò)渡金屬與硼活化劑之比。在優(yōu)選的鋁氧烷如曱基鋁氧烷(MAO)的情況下,可以選擇由鋁氧烷提供的Al的量,以提供例如在1~10000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,合適地在5~8000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,優(yōu)選在10~7000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在100~4000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在1000~3000的范圍內(nèi)的A1:過(guò)渡金屬摩爾比。典型地,在固體(非均相)催化劑的情況下,所述比例優(yōu)選小于500。本發(fā)明的催化劑中使用的助催化劑的量因此是可變的,并且取決于條件和具體的過(guò)渡金屬化合物,它們可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式選擇。任何應(yīng)被包含在所述包含有機(jī)過(guò)渡金屬化合物的溶液中的附加組分可以在所述分散步驟之前或之后添加到所述溶液中。此外,本發(fā)明涉及上面定義的催化劑體系用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚合物,特別是聚丙烯的用途。此外,本發(fā)明涉及生產(chǎn)本發(fā)明的聚丙烯的方法,其中使用了上面定義的催化劑體系。而且,優(yōu)選所述方法的溫度高于6(TC。優(yōu)選地,所述方法是多段法,以獲得上面定義的多峰聚丙烯。的本體/氣相反應(yīng)器。一種優(yōu)選的多段法是"環(huán)管-氣相"法,例如由丹麥的BorealisA/S開(kāi)發(fā)的方法(被稱(chēng)為BORSTAR⑧技術(shù)),所述方法被描述在例如專(zhuān)利文獻(xiàn)如EP0887379或W092/12182中。多峰聚合物可以按照例如在W092/12182、EP0887379和W097/22633中描述的幾種方法生產(chǎn)。38本發(fā)明的多峰聚丙烯優(yōu)選在多段法中在如WO92/12182中描述的多級(jí)反應(yīng)順序中生產(chǎn)。該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過(guò)引用包括在本文中。以前已經(jīng)知道在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器(即在不同的步驟(a)和(b))中生產(chǎn)多峰,特別是雙峰的聚丙烯。按照本發(fā)明,主要的聚合階段優(yōu)選以本體聚合/氣相聚合組合的方式進(jìn)行。所述本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。為了生產(chǎn)本發(fā)明的多峰聚丙烯,靈活的模式是優(yōu)選的。因此,優(yōu)選所述組合物在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器相組合的兩個(gè)主要的聚合階段中生產(chǎn)。任選地,并且優(yōu)選地,所述方法可以還包括以本領(lǐng)域中已知的方式進(jìn)行的預(yù)聚步驟并且該預(yù)聚步驟可以在所述聚合步驟(a)之前。如果需要,可以將另一種彈性體共聚單體組分,即如本發(fā)明中定義的所謂的乙丙橡膠(EPR)組分,引入到所獲得的丙烯聚合物中,以形成上面定義的丙烯共聚物。所述乙丙橡膠(EPR)組分可以?xún)?yōu)選在氣相聚合步驟(b)之后在隨后的使用一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器的第二或進(jìn)一步的氣相聚合中生產(chǎn)。所述方法優(yōu)選是連續(xù)法。優(yōu)選地,在用于生產(chǎn)上面定義的丙烯聚合物的方法中,步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可以如下-溫度在40°C~110。C的范圍內(nèi),優(yōu)選在60'C和IO(TC之間,更優(yōu)選在70~9(TC的范圍內(nèi),-壓力在20巴~80巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在30巴~60巴之間,-可以加入氬氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。隨后,將來(lái)自所述本體(本體)反應(yīng)器(步驟a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器,即轉(zhuǎn)移至步驟(b),其中步驟(b)中的條件優(yōu)選如下-溫度在50°C~130。C的范圍內(nèi),優(yōu)選在60。C和IO(TC之間,-壓力在5巴~50巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在15巴35巴之間,39-可以加入氫氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。在兩個(gè)反應(yīng)器區(qū)中的停留時(shí)間可以變化。在用于生產(chǎn)所述丙烯聚合物的方法的一個(gè)實(shí)施方案中,在本體反應(yīng)器如環(huán)管反應(yīng)器中的停留時(shí)間在0.5~5小時(shí)的范圍內(nèi),例如在0.5~2小時(shí)的范圍內(nèi),并且在氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間通常為1~8小時(shí)。如果需要,可以以已知的方式在本體(優(yōu)選環(huán)管)反應(yīng)器中采用超臨界條件和/或在氣相反應(yīng)器中釆用冷凝態(tài)模式來(lái)進(jìn)行所述聚合。上述的本發(fā)明方法或其任何實(shí)施方案使得用于生產(chǎn)和進(jìn)一步在本發(fā)明內(nèi)調(diào)節(jié)丙烯聚合物組成的高度可行的手段成為可能,例如可以以已知的方式,例如采用下列工藝參數(shù)中的一種或多種溫度、氫氣進(jìn)料、共聚單體進(jìn)料、丙烯進(jìn)料(例如在氣相反應(yīng)器中)、催化劑、外給電子體的類(lèi)型和量(如果使用的話(huà))、組分之間的分割(splitbetweencomponents),來(lái)調(diào)整或控制所述聚合物組合物的性能。上述方法使得用于獲得上面定義的反應(yīng)器制造的丙烯聚合物的非??尚械氖侄纬蔀榭赡堋6?,本發(fā)明涉及通過(guò)用常規(guī)的吹塑薄膜擠出方法(即將聚丙烯通過(guò)???,優(yōu)選環(huán)形??跀D出,然后進(jìn)行"泡狀"膨脹)擠出本文中定義的聚丙烯來(lái)制造本發(fā)明的吹塑薄膜。本發(fā)明的吹塑薄膜優(yōu)選在具有70mm的機(jī)筒直徑和??陂g隙為lmm的200mm的圓形截面才莫口的單螺桿擠出機(jī)上生產(chǎn),采用單唇形結(jié)構(gòu)(monolip)冷卻環(huán)和內(nèi)膜泡冷卻(IBC)。在??谥腥垠w溫度優(yōu)選為210°C;冷卻空氣的溫度優(yōu)選保持在15。C;并且吹脹比(BUR)優(yōu)選為3:1。而且,優(yōu)選通過(guò)擠出機(jī)輸出和引出速度間的比和BUR來(lái)調(diào)節(jié)膜厚度為40微米。而且,本發(fā)明還涉及本發(fā)明的吹塑薄膜作為包裝材料的應(yīng)用,特別是作為食品和/或醫(yī)療產(chǎn)品包裝材料的應(yīng)用。另外,本發(fā)明涉及包含本文中定義的吹塑薄膜和/或本文中定義的聚丙烯的制品。在另一個(gè)方面,本發(fā)明涉及本文中定義的本發(fā)明聚丙烯用于吹塑薄膜和/或至少包含所述吹塑薄膜的制品的應(yīng)用。本發(fā)明的吹塑薄膜和/或本發(fā)明的聚丙烯可以用于其中的可能的制品是層壓膜、通用包裝膜,例如面包袋、煙草袋和醫(yī)療/衛(wèi)生薄膜。在下面通過(guò)實(shí)施例描述本發(fā)明。實(shí)施例1.定義/測(cè)量方法以下術(shù)語(yǔ)的定義和測(cè)定方法適用于上面對(duì)本發(fā)明的一般描述以及下面的實(shí)施例,除非另外定義。A.五單元組濃度為了進(jìn)行內(nèi)消旋的五單元組濃度分析(本文中也稱(chēng)作五單元組濃度分析),按照THayashi,Pentadco腦ntration,R.Chujo和T.Asakura,Polymer^138-43(1988)和ChujoR等人,Polymer旦339(1994)進(jìn)行歸屬分析(assignmentanalysis)。B.多支化指數(shù)1.獲得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)將聚合物在T=18(TC下熔化,并在隨后的實(shí)驗(yàn)中采用下面描述的SER萬(wàn)能試驗(yàn)平臺(tái)(SERUniversalTestingPlatform)在形變速率ds/dt=0.1,0.3,1.0,3.0和10s—'下進(jìn)行拉伸。獲得原始數(shù)據(jù)的方法被描述在Sentmanat等人,J.Rheol.2005,MeasuringtheTransientElongationa1RheologyofPolyethyleneMeltsUsingtheSERUniversalTestingPlatform中。實(shí)驗(yàn)裝置使用配備TC30溫度控制單元和烘箱CTT60Q(對(duì)流和輻射加熱)和具有溫度傳感器的SERVPOl-025拉伸設(shè)備和軟件RHEOPLUS/32v2.66的PaarPhysicaMCR300。樣品制備將已被穩(wěn)定化的丸粒在220°C在足以避免樣品中的氣泡的壓力下在模具中壓塑(凝膠時(shí)間3分鐘,擠壓時(shí)間3分鐘,總模制時(shí)間3+3=6分鐘),冷卻至室溫。從如此制備的0.7mm厚的板材中切割10mm寬和18腿長(zhǎng)的條形物。所述SER設(shè)備的檢查因?yàn)樽饔迷诒焕熘帘〉暮穸鹊臉悠飞系牧^小,所述設(shè)備的任何實(shí)質(zhì)性的摩擦?xí)档徒Y(jié)果的精度并且應(yīng)當(dāng)避免。為了確保所述設(shè)備的摩擦小于5x10—3mNm(毫牛頓米)的閾值(該閾值是精確和準(zhǔn)確測(cè)量所要求的),每次測(cè)量之前進(jìn)行如下檢查程序?qū)⑺鲈O(shè)備設(shè)定在測(cè)試溫度U8(TC)下最少20分鐘,而在夾具中不存在樣品采用處于測(cè)試溫度(180°C)的該設(shè)備進(jìn)行0.3s—:的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試記錄扭矩(以mNm度量)并對(duì)時(shí)間作圖所述扭矩必須不超過(guò)5x10-3mNm的值,以確保所述設(shè)備的摩擦在可接受地低的范圍內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)加熱所述設(shè)備與夾具最少20分鐘至測(cè)試溫度(180°C,用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定),但沒(méi)有樣品。隨后,將如上面所述制備的樣品(0.7xlOx18mm)夾入該熱的設(shè)備中。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始之前允許所述樣品熔化2分鐘+/-20秒。在惰性氣氛(氮?dú)?下在恒定的Hencky應(yīng)變率下的拉伸實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,在等溫條件(用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定并控制)下記錄作為時(shí)間的函數(shù)的扭矩。在拉伸后,打開(kāi)所述設(shè)備并檢查被拉伸的薄膜(該薄膜纏繞在滾筒上)。要求均勻的延伸??梢詮脑谒鰸L筒上的被拉伸的薄膜的形狀視覺(jué)判斷所述樣品拉伸是否均勻。所述帶必須對(duì)稱(chēng)地纏繞在兩個(gè)滾筒上,而且所述樣品的上半部和下半部也要對(duì)稱(chēng)。如果由此證實(shí)是對(duì)稱(chēng)的拉伸,如下面所述由記錄的扭矩計(jì)算瞬時(shí)拉伸粘度。2.對(duì)于所應(yīng)用的每個(gè)不同的應(yīng)變率de/dt,將得到的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^(&w)對(duì)總的Hencky應(yīng)變s作圖,以確定所述熔體的應(yīng)變硬化行為,見(jiàn)圖1。42在在l.O和3.0之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^可以與以下函數(shù)很好地?cái)M合其中C,和C2是擬合變量。如此導(dǎo)出的C2是所述熔體的應(yīng)變硬化行為的量度,并且被稱(chēng)為應(yīng)變硬化指數(shù)SHI。取決于聚合物的結(jié)構(gòu),SHI可以-與應(yīng)變率無(wú)關(guān)(線性材料,Y-或H-結(jié)構(gòu)),-隨應(yīng)變率增加(短鏈支化的、超支化的(hyperbranched)或多支化的結(jié)構(gòu))。圖2中圖示說(shuō)明了這一點(diǎn)。對(duì)于聚乙烯來(lái)說(shuō),線性結(jié)構(gòu)(HDPE)、短鏈支化的結(jié)構(gòu)(LLDPE)和超支化的結(jié)構(gòu)(LDPE)是公知的,并且因此使用它們來(lái)說(shuō)明基于拉伸粘度結(jié)果的結(jié)構(gòu)分析。在作為應(yīng)變率函數(shù)的應(yīng)變硬化行為的變化方面,將它們與具有Y和H-結(jié)構(gòu)的聚丙烯進(jìn)行了比較,見(jiàn)圖2和表1。為了說(shuō)明在不同應(yīng)變率以及多支化指數(shù)(MBI)下的SHI的測(cè)定,采用上面描述的分析程序檢查四種已知鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。第一種聚合物是按照EP879830的實(shí)施例1通過(guò)用丁二烯的量調(diào)節(jié)MFR而制備的H-和Y-形的聚丙烯均聚物("A")。它具有2.0g/10分鐘的MFR230/2.16、1950MPa的拉伸模量和0.7的支化指數(shù)g'。第二種聚合物是商業(yè)的超支化LDPE,Borealis"B,,,其在本領(lǐng)域中已知的高壓法中制備。它具有4.5的MFR190/2.16和M3kg/n^的密度。第三種聚合物是短鏈支化的LLDPE,Borealis"C",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有1.2的MFR190/2.16和919kg/m'的密度。第四種聚合物是線性HDPE,Borealis"D",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有4.0的MFR190/2.16和954kg/m3的密度。43通過(guò)在180。C在0.10、0.30、1.0、3.0和10s—的應(yīng)變率下瞬時(shí)拉伸粘度的測(cè)量,對(duì)所述四種已知鏈結(jié)構(gòu)的材料進(jìn)行研究。將獲得的數(shù)據(jù)(瞬時(shí)拉伸粘度對(duì)Hencky應(yīng)變)用如下函數(shù)對(duì)每一個(gè)提到的應(yīng)變率進(jìn)行擬合。通過(guò)將瞬時(shí)拉伸粘度的對(duì)數(shù)對(duì)Hencky應(yīng)變的對(duì)數(shù)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)d和C2。從數(shù)據(jù)lg(t]E+)對(duì)lg(e)的線性擬合的截距按照如下公式計(jì)算參數(shù)Cl并且C2是在特定的應(yīng)變率下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。對(duì)所有五種應(yīng)變率完成該程序,并且因此確定了SHI@0.Is—'、SHI@0.3s—1、SHI@1.0s—、SHI@3.Os—'、SHI@10s-1,見(jiàn)圖1和表1。表1:SHI值i/f/力<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>從通過(guò)SHI@ls_]的值度量的應(yīng)變硬化行為,人們已經(jīng)可以清楚地區(qū)分兩組聚合物線性和短鏈支化的聚合物具有明顯小于0.30的SHI@ls_1。相反,Y和H-支化的材料以及超支化的材料具有明顯大于0.30的SHI@ls—'。比較在0.10、0.30、1.0、3.0和10s—的五種應(yīng)變率;下的應(yīng)變硬化指數(shù),SHI作為三的對(duì)數(shù)lg(二)的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)是由SHI對(duì)lg(^)的線性擬合曲線的斜率計(jì)算出來(lái)的SHI(二)-c3+MBI本lg(二)通過(guò)將SHI對(duì)Hencky應(yīng)變率的對(duì)數(shù)lg(/w)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)c3和MBI。請(qǐng)參見(jiàn)圖2。表2:多支化指數(shù)(MBI)性能Y和H支化的PP超支化的LDPE短鏈支化的LLDPE線性的HDPEABCDMBI0.040.450.100,01所述多支化指數(shù)MBI現(xiàn)在允許區(qū)分Y或H-支化的聚合物(其顯示出小于0.05的MBI)與超支化的聚合物(其顯示出大于0.15的MBI)。此外,它允許區(qū)分短鏈支化的聚合物(其具有大于0.10的MBI)和線性的材料(其具有小于0.10的MBI)。當(dāng)比較不同的聚丙烯時(shí)可以觀察到類(lèi)似的結(jié)果,即具有相當(dāng)高的支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯與其線性的對(duì)應(yīng)物相比分別具有更高的SHI和MBI值。與超支化的聚乙烯類(lèi)似,所述新開(kāi)發(fā)的聚丙烯顯示了高的支化度。然而,與已知的超支化的聚乙烯相比,本發(fā)明的聚丙烯在SHI和MBI值方面是明顯不同的。不被束縛于該理論,據(jù)信不同的SHI和MBI值是不同的支化結(jié)構(gòu)的結(jié)果。因此,本發(fā)明的所述新發(fā)現(xiàn)的支化聚丙烯被指定為多支化的。將應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)二者結(jié)合起來(lái),可以估計(jì)鏈結(jié)構(gòu),如表3中所示。表3:各種鏈結(jié)構(gòu)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)性能Y和H支化的超支化的/多支化的短鏈支化的線性的SHI@1.0s-'>0.30>0,30<0.30《0.30MBI《0.10>0.10《0.10《0.1045C.其它測(cè)量方法顆粒尺寸分布:顆粒尺寸分布通過(guò)CoulterCounterLS200在室溫下用正庚烷作介質(zhì)測(cè)定。腿NMR光鐠測(cè)定聚丙烯的13C-NMR光i瞽在Bruker400MHz光i昝儀上在130。C從溶解在1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品記錄。為了進(jìn)行五單元組分析,按照文獻(xiàn)(T.Hayashi,Y.I謹(jǐn)e,R.Chiij6,和T.Asakura,Polymer29138-43(1988)和ChujoR,etal,Polymer35339(1994))中描述的方法進(jìn)行歸屬分析。所述NMR測(cè)量用于以本領(lǐng)域中熟知的方式確定mmmm五單元組濃度。數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為140°C。使用三氯苯作為溶劑(ISO16014)。詳細(xì)地,數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(MJ和分子量分布(麗D)通過(guò)基于ISO16014-1:2003和ISO16014-4:2003的方法測(cè)定。使用配有折光率監(jiān)測(cè)器和在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器,采用得自TosoHaas的3個(gè)TSK凝膠柱(GMHXL-HT)和1,2,4-三氯苯(TCB,已用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚穩(wěn)定)作為溶劑,在145。C,和采用l毫升/分鐘的恒定流量。每次分析注射216.5;敞升的樣品溶液。所述柱組采用相對(duì)4交準(zhǔn)方法(relativecalibration)用在0.5kg/mol-11500kg/mol范圍內(nèi)的19個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物和一組已被良好表征的寬聚丙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。所有樣品通過(guò)將5-10毫克聚合物溶解在10毫升(160°C)的被穩(wěn)定的TCB(與流動(dòng)相相同)中并在連續(xù)搖動(dòng)下保持3小時(shí)來(lái)制備,然后進(jìn)樣到所述GPC儀器中。二曱苯可溶物(XS,wt%):按照已知的方法分析將2.0g聚合物在135。C在攪拌下溶解在250ml對(duì)二曱苯中。30±2分鐘以后,允許所述溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘,然后允許其在25±0.5。C沉降30分鐘。過(guò)濾所述溶液并在氮?dú)饬髦姓舭l(fā),并在9(TC真空干燥殘留物直到達(dá)到恒重。XS%=(100xmixv。)/(m。xVl),其中m。=初始的聚合物量(g)m,=殘留物的重量(g)v。=初始的體積(ml)Vi==被分析的樣品的體積(ml)熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度:用MettlerTA820差示掃描量熱儀(DSC)在5-10mg樣品上測(cè)定。在30。C和225。C之間的l(TC/分鐘的冷卻和加熱掃描過(guò)程中獲得結(jié)晶和熔融曲線。把吸熱和放熱的峰值取作熔融溫度和結(jié)晶溫度。熔融焓和結(jié)晶焓(Hm和Hc)也按照ISO11357-3通過(guò)DSC法測(cè)定。熱密封起始溫度(SIT):所述方法測(cè)定聚丙烯薄膜,特別是吹塑薄膜的密封溫度范圍。所述密封溫度范圍是這樣的溫度范圍,在該范圍中所述薄膜可以被按照下面給出的條件密封。下限(熱密封起始溫度(SIT))是實(shí)現(xiàn)大于5N的密封強(qiáng)度時(shí)的密封溫度。當(dāng)薄膜粘附到密封設(shè)備上時(shí)達(dá)到上限(密封終點(diǎn)溫度(SET))。2.樣品幾何形狀和樣品制備所述樣品用OCS在220。C擠出,并且在擠出的縱向截取。樣品尺寸為45mmx170mm,薄膜厚度為50微米。3.密封設(shè)備為了進(jìn)行密封,使用實(shí)驗(yàn)室密封設(shè)備KOPPSGPE-20。在測(cè)試前,檢查所述設(shè)備以確認(rèn)密封夾鉗處于平行的位置。4.密封參數(shù)密封參數(shù)設(shè)置為密封力600N密封時(shí)間l秒密封夾鉗100x20mm,光滑的加熱夾鉗兩側(cè),精度為+/-1°。開(kāi)始溫度IOO'C5.密封程序-將條形物折疊成85x45mm并放在密封夾鉗之間-將所述夾鉗加熱到密封溫度-在密封之后馬上將樣品從所述設(shè)備中取出-對(duì)于每個(gè)溫度,密封10個(gè)樣品6.測(cè)試為了測(cè)定初始強(qiáng)度,將IO個(gè)樣品在一個(gè)溫度設(shè)定值下密封,并且用K0PPSGPE-20-IMPULS測(cè)試密封強(qiáng)度。如果10個(gè)測(cè)試結(jié)果(如上所述)的中值大于5N,那么達(dá)到了熱密封起始溫度(SIT)。如果中值不大于5N,那么將密封溫度提高2。C并重復(fù)所述測(cè)試。在達(dá)到熱密封起始溫度(SIT)之后,將密封溫度進(jìn)一步增加,每次增加2。C,直到薄膜粘附到密封夾鉗上為止。在從所述設(shè)備上取下密封的薄膜之后,等待5分鐘,然后以2.5m/分鐘的拉開(kāi)速度拉開(kāi)所述薄膜,以測(cè)定以牛頓為單位的密封強(qiáng)度。熱密封起始溫度(SIT)是達(dá)到大于5N的密封強(qiáng)度時(shí)的溫度。密封終點(diǎn)溫度(SET)是薄膜粘附到密封夾鉗上時(shí)的溫度。所述方法的精度由溫度梯度(即2°C)決定。MFR2:按照ISO1133測(cè)定(230°C,2.16kg栽荷)。共聚單體含量用以"C-NMR校準(zhǔn)的傅立葉變換紅外光諳法(FTIR)測(cè)定。當(dāng)測(cè)定聚丙烯中的乙烯含量時(shí),通過(guò)熱壓法制備樣品的薄膜(厚度約250mm)。用PerkinElmerFTIR1600光鐠儀測(cè)定-CH廣吸收峰(800~650cm—"的面積。通過(guò)由13C-NMR測(cè)定的乙烯含量數(shù)據(jù)校準(zhǔn)所述方法。48膜勁度TD(橫向),膜勁度MD(縱向),斷裂伸長(zhǎng)率TD和斷裂伸長(zhǎng)率MD:按照ISO527-3(十字頭速度1mm/min)測(cè)定這些性能。注塑樣品(狀態(tài)(states))的勁度(拉伸模量)按照ISO527-2測(cè)定。所述模量在1mm/min的速度下測(cè)定。濁度和透明度:按照ASTMD1003-92(濁度)測(cè)定。凝膠:凝膠通過(guò)使用以下設(shè)備目視計(jì)數(shù)來(lái)確定。凝膠檢查系統(tǒng)0CS(GelInspectionSystem0CS)將所述0CS設(shè)備用于PP薄膜的連續(xù)凝膠測(cè)定(計(jì)數(shù)、分類(lèi)和文件處理)。所述設(shè)備由如下組件組裝而成擠出機(jī)實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)ME25/5200,3個(gè)加熱區(qū)(最高450°C),螺桿直徑為25,L/D為25,模口寬度為150mm,模口間隙為0.5mm。冷卻輥CR8,自動(dòng)薄膜拉伸管理,氣刀,空氣噴射,溫度范圍為20°C-100°C,有效寬度為180mm。檢查系統(tǒng)FS-5,透射光原理,凝膠尺寸為50微米-大于1000微米,照相機(jī)分辨率為4096個(gè)像素,50000000個(gè)像素/秒,照明寬度為100mm特性粘度:按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135°C)測(cè)定。孔隙率:按照DIN66135測(cè)定。表面積:按照ISO9277測(cè)定。3.實(shí)施例實(shí)施例1(Cl,對(duì)比)一種商業(yè)的含乙烯的線性Z/N聚丙烯共聚物具有1.9g/10min的MFR23。/2.16,l.O的g',6.5mol。/。的乙烯含量,和7.8wt。/。的二甲苯可溶物分?jǐn)?shù)。該材料采用本領(lǐng)域中已知的Borstar工藝制備。其具有138°C的熔融溫度和75J/g的熔融焓。關(guān)于該聚合物的其它材料性能,請(qǐng)參見(jiàn)表4。實(shí)施例2(E1,發(fā)明)49如WO03/051934的實(shí)施例5中所述,同時(shí)使用不對(duì)稱(chēng)的金屬茂二氯化二曱基曱硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯,制備不含栽體的催化劑。將這樣的催化劑用于在本領(lǐng)域中已知的Borstar工藝中聚合含4mol。/。乙烯的聚丙烯共聚物。該聚合物的材料性能示于表4。表4:聚丙烯的材料性會(huì)匕月匕單位方法CIElg/10minMFR1.94g'—IV1.00.7SHI亂1—SER—0.75SHI亂3—SER一0.85SHIM.0一SER—1.00SHI513.0—SER一0.96SHI訓(xùn)—SER——MBI—SER—0.16結(jié)構(gòu)—SER線性多支化C2IR6.54XS%XS7.80.7Mwkg/molGPC539319Mnkg/molGPC125124F30cNRheotens1210v30mm/sRheotens125180Tml°CDSC138.0130.8HmlJ/gDSC75.360.3Tm2°cDSC一140.8Hm2J/gDSC—30.2TcDSC92.7106.2HcJ/gDSC71.781.8拉伸模量MPaIS0527-2756.21146.7屈服拉伸應(yīng)力MPaIS0527-223.830.6屈服拉伸應(yīng)變%IS0527-213.59.9拉伸強(qiáng)度MPaIS0527-227.233.5拉伸強(qiáng)度下的拉伸應(yīng)變%IS0527-2459.81488.48拉伸斷裂應(yīng)力MPaIS0527-226.733.1拉伸斷裂應(yīng)變%IS0527-2462.82493.21SIT°CSIT—134SET'cSIT—140SET-SITSIT—6SIT/°C-0.03*EIM/MPa—SIT一88.250已經(jīng)使用擠出機(jī)在24(TC的熔融溫度將所述材料與添加劑(即1000ppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(由Ciba供應(yīng)))一起造粒。將所述造過(guò)粒的材料用于在商業(yè)吹塑薄膜生產(chǎn)線Alpine35上進(jìn)行薄膜吹塑,使用溫度設(shè)定在180/200/220/220/22(TC的屏障螺桿(barrierscrew),并分別使用60rpm和80rpm的內(nèi)螺桿速度。膜泡以2的吹脹比伸展,并且以10.4m/min的速度巻起。關(guān)于薄膜吹塑的參數(shù)設(shè)定,請(qǐng)參見(jiàn)表4。在薄膜制備過(guò)程中,已經(jīng)顯示由E1制備的薄膜的行為明顯不同于已知的聚合物。所述薄膜透明得多并且更容易加工。其霜白線(即從透明的熔融材料至(部分)結(jié)晶的薄膜(略微不透明)的過(guò)渡)移動(dòng)到高得多的值。觀察到Cl的霜白線為180mm,而El的霜白線為300mm。還有,所述膜泡穩(wěn)定得多。這已經(jīng)指示了改進(jìn)的加工性(如下面進(jìn)一步證實(shí)的,見(jiàn)表8)。最終的吹塑薄膜顯示了優(yōu)異的機(jī)械、光學(xué)和密封性能,如表6中所概括的。表5:吹塑薄膜制備BF熔體溫度5)10.4m/minBF螺才f速度aiO.4m/minBF壓力Q10.4m/minBF霜白線6)10.4m/min表6:吹塑薄膜性能光澤20°濁度拉伸模量MD屈服拉伸應(yīng)力MD屈服拉伸應(yīng)變MD拉伸強(qiáng)度MD在強(qiáng)度的拉伸應(yīng)變MD拉伸斷裂應(yīng)力MD拉伸斷裂應(yīng)變MD拉伸模量TD單位方法ClElAlpine35221221rpmAlpine356080巴Alpine356129mmAlpine35180300MPa%MPa%MPa%MPaIS0527-3IS0527-3IS0527-3IS0527-3IS0527-3IS0527-3IS0527—324.411.654.557454.457469532.58.3136.340734.64211097c217法澤度s、tt法s位a屈服拉伸應(yīng)力TDMPaIS0527-321.4128.5屈服拉伸應(yīng)變TD%IS0527-310.36.3拉伸強(qiáng)度TDMPaIS0527-336.228.5在強(qiáng)度的拉伸應(yīng)變TD%IS0527-3697.96.3拉伸斷裂應(yīng)力TDMPaIS0527-336.021.7拉伸斷裂應(yīng)變TD%IS0527-3698122F最大/厚度N/mmElmendorf829742E最大/厚度J/mmElmendorf1.981.59EGES/厚度J/mmElmendorf2.91.71相對(duì)耐撕裂性N/mmElmendorf5.642.21相對(duì)耐撕裂性N/mmElmendorf18.97.66為此,制備了6種聚合物。更具體地,E2,E3和E4使用在E1中描述的金屬茂催化劑但采用不同的乙烯濃度聚合,以得到均聚物(E2,E3)和共聚物(E4)。關(guān)于所述聚合物的性能,請(qǐng)參見(jiàn)表7。另外,C2,C3和C4采用與Cl相同的方法并且使用Cl中描述的相同催化劑但采用不同的乙烯濃度來(lái)制備,以得到均聚物(C2)和兩個(gè)共聚物(C3,C4)。關(guān)于所述聚合物的性能,請(qǐng)參見(jiàn)表7。對(duì)于乙烯含量不同的一系列聚丙烯材料,可以預(yù)期密封溫度(SIT)和勁度(E)的線性關(guān)系。共聚單體含量越高,密封溫度越低,并且勁度越低。但是,已經(jīng)顯示,采用實(shí)施例El的催化劑制備的本發(fā)明材料的性能優(yōu)于Z/N體系。在相等的密封溫度下,實(shí)現(xiàn)了更高的勁度。請(qǐng)參見(jiàn)圖5。表7:密封溫度材料mPP-HmPP-HmPP-RznPP-HznPP-RznPP-RE2E3E4C2C3C4C2IR006056Tm'CDSC156.7155.7122.2164143139,6EmMPaIS0527-2152814097921523849511Eocs薄腹MPaIS0527-3859792445856477287SIT°CSIT134134114140118112SET'cSIT140140124144122120SET-SITSIT6610488SIT/'C-一SIT88.291.790.294.392.596.70.03*EIM/MPa為了研究El的吹塑薄膜的有利的薄膜吹塑性能,如表8所述進(jìn)行了更多的對(duì)比試驗(yàn)。更具體地,按照EP879830(實(shí)施例1)并且用丁二烯的量調(diào)節(jié)MFR,制備了三個(gè)HMS-PP均聚物(C5-C7)(H-和Y-型的聚丙烯均聚物)。C5具有2.2g/10min的MFR230/2.16,1950MPa的拉伸模量,和0.7的支化指數(shù)g'("C5")。C6具有3.3g/10min的MFR230/2.16,1950MPa的拉伸模量,和0.7的支化指數(shù)g'("C6")。和C7具有4.Og/10min的MFR230/2.16,195證a的拉伸模量,和0.7的支化指數(shù)g'("C7")。這樣,將具有不同熔體流動(dòng)速率的HMS-PP用于制備吹塑薄膜??梢灶A(yù)期最大輸出量對(duì)熔體流動(dòng)速率的間接比例關(guān)系。熔體流動(dòng)速率越低,穩(wěn)定的輸出量越高。對(duì)于所述的線性聚丙烯和HMS-PP,該關(guān)系得到證實(shí)。但是,在相同的MFR下,本發(fā)明的材料顯示了比已知的體系高得多的穩(wěn)定輸出量(見(jiàn)圖6)。已經(jīng)顯示,從以下幾方面來(lái)說(shuō),本發(fā)明的材料E1在其加工性能方面是優(yōu)異的首先,采用多支化的聚丙烯顯著提高了膜泡穩(wěn)定性(對(duì)于用線性聚丙烯制備吹塑薄膜來(lái)說(shuō)這是一個(gè)關(guān)鍵的參數(shù))。笫二,可以實(shí)現(xiàn)的最大輸出量比Z/N體系(Cl)高50。/。,比HMS-PP(C5-C7)高20%。在工業(yè)上,這是重要的發(fā)現(xiàn),因?yàn)樗试S有效得多地利用吹塑薄膜生產(chǎn)商的資產(chǎn),并且因此降低總生產(chǎn)成本。表8:最大輸出量材料CIC5C6C7Elg/1OminMFR1.92.23.344F30cNRheotens12139710v30ratn/s.Rheotens125167162168180BF輸出量,最大m/minAlpine3516.621.511,710.85權(quán)利要求1.包含聚丙烯的吹塑薄膜,其中所述薄膜的特征在于a.所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜按照ISO527-2測(cè)定的拉伸模量(EIM);和/或b.所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯按照ISO527-2測(cè)定的拉伸模量(EIM)滿(mǎn)足如下公式SIT[℃]-0.03·EIM[MPa]≤92。2.權(quán)利要求l的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯中的乙烯含量不高于10.00摩爾%。3.包含聚丙烯的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑的存在下生產(chǎn)的,并且所述薄膜和/或所述聚丙烯具有a.小于l.OO的支化指數(shù)g',和b.在18(TC的溫度下通過(guò)1.00s—'的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI⑥ls—》,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(O)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(lg(《))的斜率。4.權(quán)利要求3的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(^/",))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率。5.包含聚丙烯的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(^/力))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中是形變速率,f是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在18(TC測(cè)定,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(。)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以IO為底的對(duì)數(shù)(Ig(o的斜率。6.權(quán)利要求5的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和/或b.在18(TC的溫度下通過(guò)1.00s—'的形變速率測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI⑥ls—》。7.權(quán)利要求1或2的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和/或b.在180。C的溫度下通過(guò)l.00s—'的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIOis—1),其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(。)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的斜率。8.權(quán)利要求1,2和7中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)定義為作為Hencky應(yīng)變率以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(^/刮)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中是形變速率,e是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是在18(TC測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(s》的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)的以10為底的對(duì)數(shù)(lg(W》的斜率。9.權(quán)利要求3-6中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述薄膜的特征在于a.所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜按照ISO527-2測(cè)定的拉伸模量(E1M);和/或b.所述薄膜的熱密封起始溫度(SIT)以及呈注塑態(tài)的所述薄膜的聚丙烯按照ISO527-2測(cè)定的拉伸模量(E]M)滿(mǎn)足如下公式SIT[。C]-0.03.EIM[MPa]《92。10.權(quán)利要求3-6和9中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述薄膜和/或所述聚丙烯中的乙烯含量不高于10.OO摩爾%。11.權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述薄膜具有直徑等于或小于500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm)。12.權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯的在230。C測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2在0.01-1000.00克/10分鐘的范圍內(nèi)。13.權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯具有高于90%的mmmm五單元組濃度。14.權(quán)利要求1-13中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯具有至少125。C的熔融溫度Tm。15.權(quán)利要求1-14中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是多峰的。16.權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是丙烯均聚物。17.權(quán)利要求1-16中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是丙烯共聚物。18.權(quán)利要求17的吹塑薄膜,其中所述共聚單體是乙烯。19.權(quán)利要求17或18的吹塑薄膜,其中在所述丙烯共聚物中共聚單體的總量最高為10摩爾o/。。20.權(quán)利要求17-19中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述丙烯共聚物包含聚丙烯基體和乙丙橡膠(EPR)。21.權(quán)利要求20的吹塑薄膜,其中在所述丙烯共聚物中的乙丙橡膠(EPR)最多為70重量%。22.權(quán)利要求20或21的吹塑薄膜,其中所述乙丙橡膠(EPR)具有最高50重量%的乙烯含量。23.權(quán)利要求1-22中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜,其中所述聚丙烯是在包含不對(duì)稱(chēng)催化劑的催化體系存在下生產(chǎn)的,其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g的孔隙率。24.權(quán)利要求23的吹塑薄膜,其中所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是二氯化二曱基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯。25.制備權(quán)利要求1-24中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜的方法,其中將權(quán)利要求2-8和11-24中任何一項(xiàng)中定義的聚丙烯通過(guò)模口擠出,以形成吹塑薄膜。26.權(quán)利要求1-24中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜作為包裝材料的用途。27.包含權(quán)利要求1-24中任何一項(xiàng)的吹塑薄膜和/或權(quán)利要求2-8和11-24中任何一項(xiàng)的聚丙烯的制品。28.權(quán)利要求2-8和11-24中任何一項(xiàng)中定義的聚丙烯用于吹塑薄膜和/或用于包含吹塑薄膜的制品的用途。全文摘要包含多支化聚丙烯的吹塑薄膜,所述多支化聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g′。文檔編號(hào)C08J5/00GK101501110SQ200780029036公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年8月25日發(fā)明者E·厄恩斯特,M·斯塔德?tīng)桋U爾,P·尼德聚斯申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)有限公司