專利名稱::制品的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及以溶液方法制備熱塑性硫化橡膠(TPV),和在其中形成的TPV。
背景技術(shù):
:包含分散在第一聚合物的基體中的第二聚合物的聚合物共混物是非常有用的,并且根據(jù)第一和第二聚合物的性能和相對量,可以制備各種這樣的聚合物共混物。具有特殊興趣的是也稱為熱塑性彈性體的聚合物共混物,其中第一聚合物是熱塑性材料,如聚丙烯,第二聚合物是彈性體材料,如乙烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠。此類熱塑性彈性體的實例包括聚丙烯抗沖共聚物、熱塑性烯經(jīng)和熱塑性硫化橡膠。與常規(guī)硫化橡膠不同,熱塑性彈性體像熱塑性材料那樣可以加工和循環(huán),但在使用溫度下仍具有與硫化橡膠相似的性能和表現(xiàn)。因此,熱塑性彈性體可用于制備各種制品如耐候密封件、軟管、帶子、墊片、模制品、接受器(boot)、彈性纖維和類似的制品。它們還尤其可用于通過吹塑、擠出、注塑、熱成形、彈性焊接(elasto-welding)和壓塑技術(shù)制造制品。此外,熱塑性彈性體通常用于制造車輛部件,例如但不限于,耐候密封件,制動部件,包括但不限于杯、耦合盤、隔膜杯,接受器如等速萬向節(jié)和齒條齒輪接頭,配管,密封墊,液壓或氣動設(shè)備的部件,o-形環(huán),活塞,閥門,閥門座和閥門導(dǎo)管。熱塑性彈性體的一種尤其有用的形式是熱塑性疏化橡膠("TPV"),它包含熱塑性樹脂基體,如聚丙烯,在該基體內(nèi)是固化彈性體材料,如EPDM橡膠的分散顆粒。TPV通常由"動態(tài)硫化"的方法制備,該方法是在高剪切下和大于熱塑性塑料的熔點的溫度下在將該熱塑性樹脂連同增塑劑(例如加工油)、填料、穩(wěn)定劑、交聯(lián)體系及其它添加劑緊密熔融混合過程中將該彈性體組分硫化或交聯(lián)的方法。通常在雙螺桿擠出機中進行混合,以產(chǎn)生該彈性體材料在該熱塑性樹脂內(nèi)的細(xì)分散體,同時使該彈性體材料固化??梢哉{(diào)節(jié)熱塑性樹脂和增塑劑(油)的含量以制備具有不同硬度、流變性和機械性能分布的等級,但是一般難以通過動態(tài)硫化制備其中彈性體相含量大于總聚合物共混物的50wto/o的TPV。然而,雖然動態(tài)硫化在制備具有獨特性能分布的TPV方面是有效的,但是它是昂貴的并且具有許多缺點。反應(yīng)性擠出不但是昂貴的;而且熱塑性樹脂和彈性體兩者的后處理、包裝、輸送和處理也增加生產(chǎn)成本,這限制了價值增加的產(chǎn)物的開發(fā)。因此,質(zhì)量產(chǎn)物的制備是技術(shù)上的挑戰(zhàn)并且需要專用設(shè)備。此外,該方法涉及許多步驟,每個步驟對最終產(chǎn)物的最終質(zhì)量有影響。聚合物共混物的形成通常涉及單獨地粉碎彈性體聚合物的捆束(這通常是商業(yè)上如何分布EPDM橡膠),在適合的高剪切混合設(shè)備中機械地將它與熱塑性樹脂以及加工油、固化劑和其它成分混合以將該橡膠顆粒粉碎和將它們固化以產(chǎn)生嵌入連續(xù)熱塑性樹脂基體中的固化橡膠顆粒。成品中的固化橡膠顆粒具有1-10微米的平均粒度。加工油的小心的注入幫助操縱流體在反應(yīng)性擠出機中的流變特性(以使壓力增加減到最少)以及產(chǎn)物性能如硬度。尋求對交聯(lián)的彈性體顆粒的尺寸和分布加以精確控制,因為它影響性能如彈性回復(fù)(經(jīng)由壓縮變形測量)。雖然采用現(xiàn)有技術(shù)制備的產(chǎn)物具有許多合乎需要的性能,但是在總體性能分布方面存在差距。其中一些是對塑料基體內(nèi)分散橡膠的更小粒度、更高的使用溫度、改進的彈性回復(fù)、更軟的產(chǎn)物、更高的拉伸強度、更容易的可加工性和/或無油組合物的需要。因此,TPV工業(yè)具有超細(xì)形態(tài)的TPV和與此同時維持或優(yōu)選超過在上述擠出機中的動態(tài)硫化的希望性能將是有利的。TPV制備和彈性體制備一起進行而不必后處理和再溶解該彈性體也將是有利的。本發(fā)明解決這些需要。GB專利1,599,164論述了聚丙烯(PP)和EPDM在溶液中的共混。那里沒有提及添加固化劑來提高物理性能。TPV的制備方法在美國專利6,388,016中進行了公開,其中通過在采用金屬茂催化劑的系列反應(yīng)器中通過溶液聚合制備聚合物共混物并對所得共混物進行動態(tài)硫化。具體來說,該方法包括將選自乙烯和更高級ot-烯烴的第一組單體、和溶劑進料入第一連續(xù)流動攪拌釜式反應(yīng)器,按添加到所有反應(yīng)器的催化劑的總量的50-100wt。/o將金屬茂催化劑添加到該第一反應(yīng)器中,操作該第一反應(yīng)器以使該單體聚合而產(chǎn)生含第一聚合物的排出物,將該排出物從第一反應(yīng)器進料入第二連續(xù)流動攪拌釜式反應(yīng)器,將選自乙烯、更高級cc-烯烴和非共軛二烯的第二組單體、和任選地附加的溶劑進料入該第二反應(yīng)器,操作該第二反應(yīng)器以使第二單體聚合而產(chǎn)生含二烯的第二聚合物,回收所得的第一和第二聚合物和在加熱和剪切條件下將它們與固化劑共混,該加熱和剪切足以引起該共混物流動和至少部分地使該含二烯的聚合物部分地交聯(lián)和形成固化的含二烯顆粒在該第一聚合物的基體中的分散體。然而,將看出這種改進的方法仍然依靠動態(tài)硫化來固化彈性體組分。結(jié)果,該固化的含二烯顆粒具有l(wèi)-10微米的平均粒度。美國專利6,245,856描述了在PP/EPDM熱塑性烯烴(TPO)中使用增容劑。在沒有增容劑的情況下,該彈性體分散體是不均勻的,其中一些顆粒的尺寸大于5微米。在增容劑存在下,該分散體顯示大約1微米的粒度。美國專利6,579,944公開了基于PP/EPDM的TPV組合物,其中大部分顆粒的尺寸小于5微米,一些大到10微米,其它小于O.1微米。美國專利4,311,628提供了具有85wt。/。的EPDM含量的基于PP/EPDM的TPV的實例。該公開內(nèi)容提出該TPV可作為熱塑性聚合物加工。美國專利6,498,214公開了可用于軟觸覺TPO應(yīng)用的熱塑性聚烯烴共混物組合物,其以基于組分重量的重量百分率包含A和B。A是大約99-大約1%至少一種聚丙烯均聚物或共聚物;B是大約99-大約1。/。至少一種均勻支化的乙烯/cc-烯烴共聚物,其中該ct-烯烴包含至少4個碳原子并且該均勻支化的共聚物具有小于大約3%的結(jié)晶度。2005年6月22日提交的USSN60/693,030公開了多相聚合物共混物,其包含(a)包含結(jié)晶度為至少30%的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相;和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相,該第二聚合物具有小于20%的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的,和該第二聚合物的顆粒的平均粒度小于l微米;和USSN60/693,030還公開了多相聚合物共混物的制備方法,該多相聚合物共混物包含(a)包含至少部分結(jié)晶的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相;和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相,結(jié)晶度比第一聚合物小且是至少部分交聯(lián)的第二聚合物,該方法包括(i)使至少一種第一單體聚合以產(chǎn)生至少部分結(jié)晶的熱塑性第一聚合物;和(ii)使所述第一聚合物的至少一部分與至少一種第二單體和至少一種多烯接觸,且在足以使所述第二單體聚合產(chǎn)生所述第二聚合物且同時使所述第二聚合物交聯(lián)的條件下接觸,使得通過所述接觸(ii)產(chǎn)生的分散相至少包含不溶于二曱苯的級分。所考慮的其它參考文獻包括US3,629,212、US4,016,342、US4,306,041、US6,245,856、US6,207,756、US6,319,998、US6,770,714、US4,130,535、US4,311,628、US6,388,016和Wu,Souheng:PhaseStructureinPolymerBlends:aCriterionforRubberToughening,POLYMER,(1985)26(12),1855-63。此外,本發(fā)明涉及2005年6月22日提交的USSN60/693,030,2005年12月7日提交的USSN11/296,842,2005年12月7日提交的USSN11/296,830,2005年12月7日提交的USSN11/295,927,2005年12月7日提交的USSN11/295,930,2005年7月15日提交的USSN60/699,663。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括使熱塑性聚合物、可交聯(lián)彈性體聚合物、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑與溶劑接觸,此后除去溶劑,和此后將該可交聯(lián)彈性體聚合物固化。發(fā)明詳述本文所使用的"部分交聯(lián)的"限定為反應(yīng)器中的橡膠的小于95wt。/。(優(yōu)選10-95wt。/。)發(fā)生交聯(lián)的時候,由下面實施例中描述的二曱苯萃取試驗測定。本文所使用的"完全交聯(lián)的"定義為反應(yīng)器中的橡膠的95wt。/。或更多發(fā)生交聯(lián)的時候,由下面實施例中描述的二甲苯萃取試驗測定。本文所使用的術(shù)語"固化劑(curative)"(也稱為"固化試劑(curingagent)")是指通常添加到聚合物共混物中以在聚合后動態(tài)硫化步驟期間引起該共混物的一種或多種組分交聯(lián)的任何添加劑。本文所使用的術(shù)語"固化活化劑"限定為幫助激活固化劑的任何材料。本文所使用的術(shù)語"多相共混物"是指在同一狀態(tài)中具有兩個或更多個形態(tài)相的組合物。例如,其中一種聚合物形成分散在另一種聚合物的基體中的離散小束(packet)的兩種聚合物的共混物說成在固態(tài)下是多相的。多相共混物還被限定包括共連續(xù)共混物,其中共混物組分分別地可見,但是分不清哪一種組分是連續(xù)相和哪一種組分是不連續(xù)相。此種形態(tài)使用掃描電子顯微鏡方法(SEM)或原子力顯微鏡方法(AFM)進行測定。如果SEM和AFM提供不同的數(shù)據(jù),則使用AFM數(shù)據(jù)。所謂"連續(xù)相"指多相共混物中的基體相。所謂"不連續(xù)相"是指多相共混物中的分散相。本文所使用的術(shù)語"均相共混物"是指具有以分子水平混合的兩種或更多種聚合物的組合物。此種均相共混物通常在聚合物混合物的溶液中獲得,其中即使組分在固態(tài)和熔融狀態(tài)下不可混容。"均相共混物"也是在同一狀態(tài)中基本上具有一個形態(tài)相的組合物。例如,其中一種聚合物可與另一種聚合物混容的兩種聚合物的共混物說成在固態(tài)下是均相的。此種形態(tài)使用掃描電子顯微鏡方法進行測定。所謂的可混容是指兩種或更多種聚合物的共混物對于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)顯示單一相行為,例如Tg將作為單一的尖銳轉(zhuǎn)變溫度存在于tan5(即,損耗模量對儲能模量的比率)對溫度的動態(tài)機械熱分析儀(DMTA)軌跡上。相反,對于不可混容的共混物來說,將觀察到兩個獨立的轉(zhuǎn)變溫度,通常對應(yīng)于共混物各種組分中的每一種的溫度。因此,當(dāng)在DMTA軌跡上顯示一個Tg時,聚合物共混物是可混容的。可混容的共混物是均相的,而不可混容的共混物是多相的。術(shù)語"均相溶液共混物"是指至少兩種聚合物在溶劑,優(yōu)選烴溶劑中的混合物。該聚合物完全地溶解并以分子水平混合。該溶劑可以是單一烴或兩種或更多種烴的混合物。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"熱塑性聚合物"限定為具有由本文描述的DSC測量的至少7(TC的熔點的任何聚合物。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"彈性體"定義為所有天然和合成橡膠,包括ASTMD-1566中限定的那些。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"彈性體聚合物"限定是指具有由本文描述的DSC測量的45J/g或更小的熔化熱的任何聚合物。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"溶劑"限定是指其中聚合物溶解而形成均相溶液的任何烴或烴混合物。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"熱塑性硫化橡膠"或"TPV"限定是指熱塑性聚合物和交聯(lián)或部分交聯(lián)的橡膠的聚合物共混物,其中存在連續(xù)相和不連續(xù)相并且該熱塑性聚合物是連續(xù)相。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,術(shù)語"可交聯(lián)彈性體聚合物"限定為具有由質(zhì)子NMR測量的大于0.5摩爾%游離二烯含量的任何彈性體,該質(zhì)子NMR用來在120C下并使用1,1,2,2-四氯乙烷-(12作為溶劑測定不飽和烯屬基團。當(dāng)術(shù)語彈性體聚合物在本文中使用時,認(rèn)為彈性體聚合物是可交聯(lián)彈性體聚合物。術(shù)語"動態(tài)硫化"是指包含在具有熱塑性樹脂的共混物中的橡膠的硫化或固化過程,其中所述橡膠在高剪切條件下在大于所述熱塑性聚合物的熔點的溫度下交聯(lián)或硫化。動態(tài)硫化可以在加工油存在下進行,或者可以在動態(tài)硫化之后添加所述油,或者兩種情形都有(即,一些可以在動態(tài)石?;疤砑?,一些可以在動態(tài)硫化之后添加)。術(shù)語"溶液硫化"是指包含在具有熱塑性樹脂的均相溶液共混物中的橡膠的硫化或固化過程,其中該橡膠在促進交聯(lián)反應(yīng)的條件下在溶液中交聯(lián)或硫化。溶液石克化可以在加工油存在下進行,或者可以在硫化后添加所述油,或者兩種情形都有(即,一些可以在動態(tài)硫化之前添加,一些可以在動態(tài)硫化之后添加)。該交聯(lián)橡膠可能作為單獨的相從該均相溶液中分離出。'峰值熔點(Tm)、結(jié)晶溫度(Tc)、熔化熱和結(jié)晶度使用以下程序測定。使用TAInstruments型號2920機器獲得差示掃描量熱(DSC)數(shù)據(jù)。將重量為大約7-10mg的樣品密封入鋁樣品盤。通過首先將樣品冷卻到-50C,然后以10X:/分鐘的速度逐漸將其加熱到200"C來記錄DSC數(shù)據(jù)。在200X:下保持樣品5分鐘,然后實施第二次冷卻-加熱循環(huán)。記錄第一和第二次循環(huán)的熱事件。測量該曲線下面的面積并將該面積用來測定熔化熱和結(jié)晶度。189J/g的值用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱。百分率結(jié)晶度使用以下公式計算,[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]xlOO,其中B是主要單體組分的均聚物的熔化熱。B的值將從由JohnWileyandSons出版的"PolymerHandbook",第四版,NewYork1999中獲得。(189J/g的值將用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱,290J7g的值將用作100%結(jié)晶聚乙烯的熔化熱。)除非另有說明,在此報道的熔融溫度是得自第二次熔融的峰值熔融溫度。對于顯示多峰熔融特性的聚合物,較高的熔融峰作為主熔點。通過ASTME-1356測量Tg。將用于"C-NMR光語學(xué)的聚合物樣品溶于d2-1,1,2,2-四氯乙烷并使用75或100MHz的醒R光譜分析儀在125t:下記錄該光譜。聚合物共振峰對于聚丙烯參照mmmm=21.8ppm。通過NMR表征聚合物中涉及的計算遵循F.A.Bovey的著作"PolymerConfohna—tionandConfiguration"AcademicPress,NewYork1969和J.Randall的"PolymerSequenceDetermination,Carbon-13NMRMethod",AcademicPress,NewYork,1977。長度為兩個的亞甲基序列的百分率%(CH》2如下計算在14-18ppm間的甲基碳的積分(其在濃度方面與長度為兩個的序列中的亞甲基數(shù)目等同)除以在45-49ppm間長度為一個的亞甲基序列的積分和在14-18ppm間的甲基碳的積分之和,再乘以100。這是包含在長度為兩個或更多個的序列中的亞甲基的量的最小計算值,因為已經(jīng)排除了大于兩個的亞甲基序列。賦值基于H.N.Cheng和J.A.Ewen,Makromol.Chem.1989,190,1931。將用于'H-NMR光鐠學(xué)的聚合物樣品溶于d2-1,1,2,2-四氯乙烷并使用500或700MHz的NMR光譜分析儀在125t:下記錄該光譜。在0-8ppm繪制光傳,并在0ppm處參照四甲基硅烷。在4.1和5.9pp邁之間的積分信號用來計算不飽和的量。它然后用作可交聯(lián)彈性體中的游離二烯含量。支化指數(shù)(g')使用具有在線粘度計的SEC(SEC-VIS)測量并且在SEC軌跡中的每個分子量處報道為g'。支化指數(shù)(g')定義為其中tu是支化聚合物的特性粘度,ru是與該支化聚合物具有相同粘均分子量(Mv)的線性聚合物的特性粘度。ti^KM/,K和ct是線性聚合物的測量值并且應(yīng)該在與用于支化指數(shù)測量的相同SEC-DRI-LS-VIS儀器上獲得,對于本發(fā)明給出的聚丙烯樣品,使用K=0.0002288,ot-0.705。SEC-DRI-LS-VIS方法避免了對多分散度進行校正的需要,因為在各個洗脫體積下測量特性粘度和分子量,該洗脫體積可論證地包含窄分散的聚合物。作為用于對比的標(biāo)準(zhǔn)樣品而選擇的線性聚合物應(yīng)該具有相同的粘均分子量、單體含量和組成分布。含C2-d。單體的聚合物的線性性質(zhì)通過13C-NMR使用Randall方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),p.285-297)進4亍證實。C"和以上的單體的線性性質(zhì)通過GPC分析使用MALLS檢測器進行證實。例如,對于丙烯的共聚物,NMR不應(yīng)該顯示其支化大于共聚單體的支化15(即如果該共聚單體是丁烯,則不應(yīng)該存在大于兩個碳的分支)。對于丙烯的均聚物來說,GPC不應(yīng)該顯示大于一個碳原子的分支。當(dāng)對于其中共聚單體是C,或更高的聚合物需要線性標(biāo)準(zhǔn)樣品時,關(guān)于確定用于那些聚合物的標(biāo)準(zhǔn)樣品的規(guī)程,可以參見T.Sun,P.Brant,R.R.Chance,和W.W.Graessley,Macromolecules,Volume34,Number19,6812-6820,(2001)。在間規(guī)立構(gòu)聚合物的情況下,該標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)該具有類似程度的由13C-NMR測量的間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度。使用以下公式計算粘均g。其中d是聚合物峰的片i中的聚合物濃度,[Tl丄是聚合物峰的片i中支化聚合物的粘度,Mi是通過光散射測量的聚合物峰的片i中的重均分子量,K和a如上面所限定。流體的雷諾數(shù)(Re)是慣性力與粘滯力的無量綱比率并且用來描述流體在容器內(nèi)的流動。該雷諾數(shù)使用下列公式確定"義其中Us是平均流體速度,L是反應(yīng)器的管子直徑(cm)(如果容器是圃形的,則等于橫截面的直徑),v是在反應(yīng)器溫度下通過ASTMD-445測量的運動粘度(cmVsec)。Us(平均流體速度)等于(r)(3.14159)(混合器的每秒轉(zhuǎn)數(shù)),其中r是容器的半徑。如果不用混合器進行混合,例如使用兩個流動的物流產(chǎn)生混合,則進入流體的速度應(yīng)該平均化并用作平均流體速度。當(dāng)雷諾數(shù)的值較小(通常小于2000)時,這指示層流,或平滑流。當(dāng)雷諾數(shù)的值較大(通常大于4000)時,這指示湍流。通常,這當(dāng)存在無規(guī)eddie流時出現(xiàn),該無規(guī)eddie流是流體的渦流并且當(dāng)流體流過障礙、旋渦及其它流動波動時產(chǎn)生反向流。本文所使用的術(shù)語"混合"限定為組合物的雷諾數(shù)是至少1000,優(yōu)選至少2000,優(yōu)選至少3000,優(yōu)選至少IO,OOO的時候。對本發(fā)明及其權(quán)利要求來說,當(dāng)聚合物或低聚物被稱為包含烯烴時,存在于該聚合物或低聚物中的烯烴分別是該烯烴的聚合或低聚形式。同樣地,術(shù)語"聚合物"的使用是指涵蓋均聚物和共聚物。此外,術(shù)語"共聚物"包括具有兩種或更多種化學(xué)上相異的單體的任何聚合物,并且涵蓋兩種或更多種化學(xué)上相異單體類型的互聚物和嵌段共聚物。本文所使用的術(shù)語"聚丙烯"是指由至少50摩爾%(優(yōu)選至少60摩爾%,更優(yōu)選至少70摩爾%,更優(yōu)選至少80摩爾%,甚至更優(yōu)選至少90摩爾%,甚至更優(yōu)選至少95摩爾%或100摩爾%)丙烯單元制成并且具有小于20wt%乙烯單元的聚合物。本文所使用的術(shù)語"聚乙烯"是指由至少50摩爾%(優(yōu)選至少60摩爾%,更優(yōu)選至少70摩爾%,更優(yōu)選至少80摩爾%,甚至更優(yōu)選至少90摩爾%,甚至更優(yōu)選至少95摩爾%或IOO摩爾%)乙烯單元制成并且具有小于20wt%丙烯單元的聚合物。對于本發(fā)明和權(quán)利要求而言,EP橡膠限定為乙烯和丙烯,和任選的二烯單體(一種或多種)的共聚物,其中乙烯含量為35-80wt%,二烯含量為0-15wt%,其余的部分是丙烯,其中最小丙烯含量為20wt%;和其中該共聚物具有15-100的門尼粘度ML(1+4)S)(根據(jù)ASTMD-1646測量)。TPV組合物本發(fā)明涉及包含一種或多種熱塑性聚合物、一種或多種可交聯(lián)彈性體、固化劑和固化活化劑的共混物,該共混物具有熱塑性聚合物和彈性體聚合物的基本上均勻的分散體。本文所使用的熱塑性聚合物的基本上均勻的分散體是指不連續(xù)相熱塑性顆粒都是幾乎相同的尺寸,即使它們可能具有不同的形狀也如此。本發(fā)明進一步涉及包含連續(xù)相和不連續(xù)相的聚合物共混物,該連續(xù)相包含熔化熱至少30J/g的半結(jié)晶熱塑性聚合物,該不連續(xù)相包含分散在該連續(xù)相內(nèi)的第二聚合物的顆粒,該第二聚合物不同于該第一聚合物并直更少結(jié)晶和具有小于30J/g的熔化熱。該第二聚合物優(yōu)選是彈性體聚合物。該分散顆粒優(yōu)選具有小于IO微米,優(yōu)選小于7微米,優(yōu)選小于5微米,優(yōu)選小于3微米,優(yōu)選小于2微米,更優(yōu)選小于l微米,最優(yōu)選大約50納米-大約0.5微米的平均粒度。在另一個實施方案中,該顆粒的平均粒度分布是窄的,意味著至少50%(優(yōu)選至少60%,優(yōu)選至少70%,優(yōu)選至少80%)的顆粒在平均粒度的±30%(優(yōu)選±25%,優(yōu)選±20%)的范圍之內(nèi),由AFM測定。本文所使用的"平均粒度"經(jīng)限定是指由實施例部分中論述的原子力顯微鏡方法(AFM)測量的平均粒度。在另一個實施方案中,熱塑性聚合物與可交聯(lián)彈性體的比率為大約20:80-大約80:20,或者大約30:70-大約70:30,或者大約60:40-大約40:60。在另一個實施方案中,該組合物包含大約20-大約75wt。/??山宦?lián)彈性體,優(yōu)選大約30-大約75wt%,優(yōu)選大約40-大約65wt%,基于彈性體和熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。熱塑性聚合物優(yōu)選的熱塑性聚合物是可以通過加熱熔融和然后冷卻而性能不會明顯改變的聚合物。有用的熱塑性聚合物通常包括,但不限于,聚乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內(nèi)酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮或上述兩種或更多種的混合物。優(yōu)選的聚烯烴包括但不限于,包含一種或多種線性、支化或環(huán)狀C2-C4。烯爛的聚合物,優(yōu)選包舍與一種或多種C3-C4。烯烴,優(yōu)選C3-C"ot-烯烴,更優(yōu)選C3-d。oc-烯烴共聚合的丙烯的聚合物。更優(yōu)選的聚烯烴包括但不限于,包含乙烯(包括但不限于與C「C4。烯烴,優(yōu)選C廣C2。ot-烯烴,更優(yōu)選丙烯和/或丁烯共聚合的乙烯)的聚合物。本發(fā)明有用的共混物包括含10-80wt。/。熱塑性聚合物,優(yōu)選20-70wt。/。,更優(yōu)選30-70wt。/。熱塑性聚合物的那些共混物,基于該組合物的重量。優(yōu)選的熱塑性聚合物是聚丙烯和聚乙烯以及它們的a-烯烴共聚物。尤其適合的是全同立構(gòu)聚丙烯。其它優(yōu)選的塑料包括但不限于聚酰胺樹脂(出于說明,而沒有限制尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T(N6T)、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物),聚酯樹脂(出于說明,而沒有限制聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對苯二曱酸酯共聚物及其它芳族聚酯),聚腈樹脂(出于說明,而沒有限制聚丙烯腈(PAN)、聚曱基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物),和聚乙烯基樹脂(出于說明,而沒有限制乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯/曱基丙烯酸酯共聚物)??捎米鞅景l(fā)明熱塑性聚合物的優(yōu)選的烯烴均聚物和共聚物通常具有以下性能中的一種或多種1.由W02004/01499873頁中^〉開的SEC測量的30,000-2,000,OOOg/mol,優(yōu)選50,000-1,000,000,更優(yōu)選90,000-500,000的Mw;和/或2.由GPC測量的l-40,優(yōu)選1.6-20,更優(yōu)選1.8-IO,更優(yōu)選1.8-3的Mw/Mn;和/或3.由本文描述的DSC方法測量的100-250匸,優(yōu)選110-200C優(yōu)選115-185X:,優(yōu)選120X:-175X:,更優(yōu)選130C-170r:的Tm(第二次熔融);和/或4.由本文描述的DMTA方法測量的-40X:至200X:,優(yōu)選-20X:至180'C,更優(yōu)選-IO匸至160'C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和/或5.由本文描述的DSC方法測量的180J/g或更小,優(yōu)選20-150J/g,更優(yōu)選40-120J/g的熔化熱(AHf);和/或6.由本文的方法測量的15-120匸,優(yōu)選20-115X:,更優(yōu)選25-110°C,優(yōu)選60-145r的結(jié)晶溫度(Tc);和/或7.由D-648測量的45-150匸,優(yōu)選60-145匸,更優(yōu)選75-140匸的熱撓曲溫度;和/或8.由本文描述的DSC測量的至少30%,優(yōu)選至少40%,或者至少50%的百分率結(jié)晶度;和/或9.由本文描述的方法測量的大約0.5-大約0.99,優(yōu)選大約0.5-大約0.98,更優(yōu)選大約0.6-大約0.97的支化指數(shù)(gO。在一個優(yōu)選的實施方案中,熱塑性聚合物是熔點為IOO匸或更高,優(yōu)選110"C或更高,更優(yōu)選120'C或更高,更優(yōu)選130X:或更高,最優(yōu)選lt)ox:-i80ic的烯烴聚合物(優(yōu)選c2-C2。均聚物或共聚物,更優(yōu)選c2-c8均聚物或共聚物)。此外,適合的熱塑性聚合物可以包括含苯乙烯的聚烯烴的共聚物,例如苯乙烯-乙烯共聚物。在一個或多個實施方案中,熱塑性樹脂是通過使乙烯或oc-烯烴如丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-曱基-l-丙烯、3-曱基-1-戊烯、4-曱基-l-戊烯、5-曱基-1-己烯和它們的混合物聚合而形成的。乙烯和丙烯的共聚物以及乙烯和丙烯與其它oc-烯烴如l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、5-曱基-l-己烯或其混合物的共聚物也加以考慮。特別包括的是均聚聚丙烯,丙烯與乙烯或上述高級oc-烯烴、或與d。-C2。二烯烴的抗沖和無規(guī)共聚物。優(yōu)選地,均聚聚丙烯具有至少130。C,例如至少140X:,優(yōu)選小于或等于160。C的熔點,由DSC分析測定的至少75J/g,或者至少80J/g的熔化熱,和至少50,000,或者至少100,000,或者至少500,000的重均分子量(Mw)。這些丙烯共聚物的共聚單體含量通常將為該聚合物的1-大約30wt%,例如,參見美國專利號6,268,438、6,288,171和6,245,856。特別包括可以商品名稱VISTAMAXXTM(ExxonMobil)獲得的共聚物。例如本文描述的兩種或更多種聚烯爛熱塑性聚合物,或與其它聚合物改性劑的共混物或混合物根據(jù)本發(fā)明也是適合的。這些均聚物和共聚物可以通過使用本領(lǐng)域中已知的合適聚合技術(shù)合成,例如但不限于,常規(guī)齊格勒-納塔型聚合,和采用單點有機金屬催化劑(包括但不限于金屬茂催化劑)的催化。優(yōu)選的熱塑性聚合物包括丙烯均聚物和共聚物,乙烯聚合物和共聚物。在一個優(yōu)選的實施方案中,熱塑性聚合物不包含含雜原子的單體單元,或如果包含的話,含雜原子的單體單元以小于0.5wt%,優(yōu)選地小于0.1wt%,更優(yōu)選小于0.05wt。/。存在,基于該聚合物的重在本發(fā)明的一個方面中,熱塑性聚合物選自聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物和它們的共混物。該均聚物可以是無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、間規(guī)立構(gòu)聚丙烯或它們的共混物。該共聚物可以是無規(guī)共聚物、統(tǒng)計共聚物、嵌段共聚物和它們的共混物。聚丙烯的制造方法不是決定性的,因為它可以通過淤漿、溶液、氣相或其它適合的方法制備,和通過使用適合于聚烯烴聚合的催化劑體系,例如齊格勒-納塔型催化劑、金屬茂型催化劑、其它合適的催化劑體系或它們的結(jié)合物制備。在一個優(yōu)選的實施方案中,通過US6,342,566、US6,384,142、WO03/040201、WO97/19991和US5741563中描述的催化劑、活化劑和方法制備丙烯聚合物和/或丁烯聚合物。此類催化劑是本領(lǐng)域中熟知的,并且例如,在ZieglerCatalysts(GerhardFink,RolfMiilhaupt和HansH.Brintzinger,eds.,Springer-Verlag1995);Resconi等人的SelectivityinPropenePolymerizationwithMetalloceneCatalysts,100Chem.Rev.1253-1345(2000)和I,IIMetallocene-basedPolyolefins(Wiley&Sons2000)中進行了描述。熱塑性聚合物可以是丙烯均聚物。在一個實施方案中,丙烯均聚物具有至多40,優(yōu)選1.5-10,在另一個實施方案中1.8-7,在又一個實施方案中1.9-5,在又一個實施方案中2.0-4的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個實施方案中,丙烯均聚物具有可以在一個實施方案中為20in-lb-1000in-lb(大約0.14-大約6.8MPa),在另一個實施方案中為30in-lb-500in-lb(大約0.3:45MPa),在又一個實施方案中為40in-lb-400in-lb(大約0.28-大約2.76MPa)的Gardner沖擊強度,該沖擊強度如WO2004/01499849頁所述在23C下在0.125英寸(大約0,32cm)圓盤上試驗?zāi)菢訙y量。在又一個實施方案中,1%正割撓曲模量(如WO2004/01499878頁所述測定)可以為100MPa-2300MPa,在另一個實施方案中為200MPa-2100MPa,在又一個實施方案中為300MPa-2000MPa,其中合乎需要的聚烯烴可以顯示任何撓曲模量上限與任何撓曲模量下限的任何組合。優(yōu)選的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR)(ASTMD-1238,230*€,2.16kg)在一個實施方案中為0.ldg/min-2500dg/min,在另一個實施方案中為0.3-500dg/min??稍诒景l(fā)明中用作熱塑性聚合物的聚丙烯均聚物或丙烯共聚物可以具有一定水平的全同立構(gòu)規(guī)整度。因此,在一個實施方案中,含全同立構(gòu)聚丙烯的聚烯烴是本發(fā)明中有用的聚合物,并且類似地,高度全同立構(gòu)聚丙烯可用于另一個實施方案。本文所使用的"全同立構(gòu)"定義為根據(jù)通過本文描述的"C-NMR的分析具有至少10%全同立構(gòu)五單元組。本文所使用的"高度全同立構(gòu)"定義為根據(jù)通過13C-NMR的分析具有至少60%全同立構(gòu)五單元組。在一個合乎需要的實施方案中,具有至少85%全同立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯均聚物是所述聚烯烴,在又一個實施方案中,至少90%全同立構(gòu)規(guī)整度。在另一個合乎需要的實施方案中,具有至少85%間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯均聚物是所述熱塑性聚合物,在又一個實施方案中,至少90%間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度。本文所使用的"間規(guī)立構(gòu)"定義為根據(jù)通過本文描述的13C-NMR的分析具有至少10%間規(guī)立構(gòu)五單元組。本文所使用的"高度間規(guī)立構(gòu)"定義為根據(jù)通過13C-NMR的分析具有至少60%間規(guī)立構(gòu)五單元組。可在本發(fā)明中用作熱塑性聚合物的優(yōu)選的丙烯聚合物包括由Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany以商品名稱ACHIEVETm和ESCORENETM銷售的那些。在本發(fā)明的另一個實施方案中,熱塑性聚合物是丙烯衍生的單元和選自以下單元的丙烯共聚物(無規(guī)或嵌段共聚物)乙烯和C4-C2。oc-烯烴衍生的單元,在另一個實施方案中,典型地選自乙烯和C廣d。oc-烯烴衍生的單元。乙烯或C廣d。ot-烯烴衍生的單元在該共聚物中的存在量在一個實施方案中,為0.lwt%-50wt%,在另一個實施方案中,0.5-30wt%,在又一個實施方案中,l-15wt%,在又一個實施方案中,Q.l-5wt%,其中合乎需要的共聚物按本文描述的任何wt。/。上限與任何wt。/。下限的任何組合包含乙烯和C4-C2。oc-烯烴衍生的單元。該丙烯共聚物將具有在一個實施方案中大于8,000g/mol,在另一個實施方案中大于10,000g/mol,在又一個實施方案中大于12,000g/mol,在又一個實施方案中大于20,000g/mol,在又一個實施方案中小于1,000,000g/mol,在又一個實施方案中小于800,000的重均分子量,其中合乎需要的共聚物可以包括本文描述的任何分子量上限與任何分子量下限。本文有用的尤其合乎需要的丙烯共聚物具有1.5-10,在另一個實施方案中1.6-7,在又一個實施方案中1.7-5,在又一個實施方案中1.8-4的分子量分布(Mw/Mn)。該丙烯共聚物的Gardner沖擊強度(在23t:下在0.125英寸(大約0.32cffl)圓盤上試驗)可以在一個實施方案中為20in-lb-1000in-lb(大約0.14-大約6.8MPa),在另一個實施方案中為30in-lb-500in-lb(大約0.21-大約3.45MPa),在又一個實施方案中為40in-lb-400in-lb(大約0.28-大約2.76MPa)。在又一個實施方案中,丙烯共聚物的1%正割撓曲模量為100MPa-2300MPa,在另一個實施方案中為200MPa-2100MPa,在又一個實施方案中為300MPa-2000MPa,其中合乎需要的聚烯烴可以顯示任何撓曲模量上限與任何撓曲模量下限的任何組合。丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR)在一個實施方案中為0.ldg/min-2500dg/min,在另一個實施方案中為0.3-500dg/min。在另一個實施方案中,熱塑性聚合物可以是包含丙烯和一種或多種其它單體的丙烯共聚物,該其它單體選自乙烯和C,-C2。線性、支化或環(huán)狀單體,在一些實施方案中,選自C廣Cu線性或支化ct-烯烴,優(yōu)選丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、千二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-甲基戊烯-l、3,5,5-三曱基-己烯-1等。該單體可以存在至多50wt。/。,優(yōu)選0-40wt。/。,更優(yōu)選O.5-30wt%,更優(yōu)選2-30wt%,更優(yōu)選5-20wt%。在一個優(yōu)選的實施方案中,含0.01-5wt。/。共聚單體,優(yōu)選100-170'C的熔點和200dg/min或更小的MFR的任何丙烯聚合物可以在本發(fā)明實踐中用作熱塑性聚合物。適合的實例包括由齊格勒-納塔催化劑體系、金屬茂體系等制備的聚合物??梢酝ㄟ^任何手段制備聚合物,包括溶液、淤漿、氣相、超臨界或高壓。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中,本文可用的丙烯聚合物具有5或更小,優(yōu)選1.5-4,優(yōu)選1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個優(yōu)選的實施方案中,在此可用作熱塑性聚合物的優(yōu)選的丙烯聚合物包括通過金屬茂催化劑體系制備的那些。在另一個實施方案中,在此可用的優(yōu)選的丙烯聚合物包括組成分布寬度指數(shù)(CDBI)為60%或更高,優(yōu)選70%或更高,優(yōu)選80%或更高,優(yōu)選90%或更高的那些。(CDBI如WO93/03093中所述測量,作出的修改是將重均分子量(Mw)小于25,000g/mol的任何級分忽略不計)??梢栽诒景l(fā)明實踐中用作熱塑性聚合物的優(yōu)選的丙烯聚合物包括由ExxonMobilChemicalCompany以商品名稱ACHIEVETM銷售的那些丙烯聚合物。尤其有用的等級包括可以從Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany獲得的ACHIEVE3854、ACHIEVE1654E1、ACHIEVETM3825、ACHIEVE1605。在本發(fā)明實踐中可用作熱塑性聚合物的其它優(yōu)選的丙烯聚合物包括可以從ExxonMobilChemicalCompany按以下等級名稱獲得的那些丙烯均聚物和無規(guī)共聚物PP1024E4、PP1042、PP1032、PP1044、PP1052、PP1105E1、PP3155和PP9852E1、PP9272、PP9513、PP9544、PP9562。彈性體聚合物'優(yōu)選的可交聯(lián)彈性體是EPDM、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡殷(NR)、丁丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯或聚氯丁二烯。尤其適合的彈性體/橡膠是EPDM。本發(fā)明有用的共混物包括含20-90wt。/。部分交聯(lián)的彈性體聚合物,優(yōu)選30-80wt。/。,更優(yōu)選40-70wt。/。的那些,基于總聚合物的重量。有用的彈性體聚合物包括具有由DSC測量測得的小于術(shù)/g,優(yōu)選小于30J/g,更優(yōu)選小于20J/g,更優(yōu)選小于10J/g,更優(yōu)選0.01J/g,更優(yōu)選0.01-35J/g的熔化熱的任何聚合物??捎米鞅景l(fā)明彈性體聚合物的優(yōu)選的烯烴均聚物和共聚物通常具有以下性能中的一種或多種1.由GPC測量的30,000-2,000,OOOg/mol,優(yōu)選50,000-1,000,000,更優(yōu)選90,000-500,000的Mw;和/或2.由GPC測量的1-40,優(yōu)選1.6-20,更優(yōu)選1.8-10,更優(yōu)選1.8-3的Mw/Mn;和/或3.由本文描述的DSC方法測量的小于90n,優(yōu)選小于50X:,優(yōu)選小于30r:,更優(yōu)選觀察不到熔融溫度的Tm;和/或4.由本文描述的DMTA方法測量的-150'C至0"C,優(yōu)選-100t!至0°C,更優(yōu)選-70'C至(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和/或5.由本文描述的DSC方法測量的50J/g或更小,優(yōu)選0-40J/g,更優(yōu)選0-30J/g的熔化熱(AH》;和/或6.由ASTMD-1646測量的10-120,優(yōu)選20-100,更優(yōu)選30-80的門尼粘度(ML(l+4),125。。優(yōu)選的彈性體聚合物的實例包括但不限于,乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯單體橡膠、苯乙烯類嵌段共聚物橡膠(包括SI、SIS、SB、SBS、SIBS等,其中S-苯乙烯、I-異丁烯和B-丁二烯)、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、異丁烯和對烷基苯乙烯的共聚物、異丁烯和對烷基苯乙烯的囟化共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯、丁二烯與丙烯腈的共聚物、聚氯丁二烯、丙烯酸烷基酯橡膠、氯化異戊二烯橡膠、丙烯腈氯化異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠(順式和反式)。有用的彈性體聚合物包括乙烯、ct-烯烴、二烯單體(優(yōu)選5-乙叉基-2-降水片烯、1,4-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-l,4-己二烯、3,7-二曱基-1,6-辛二烯、乙烯基降水片烯或它們的結(jié)合物)的彈性體聚合物,其包含大約50-大約90摩爾%乙烯,優(yōu)選大約50-大約70摩爾%,更優(yōu)選大約50-大約65摩爾%乙烯,基于該聚合物的總摩爾數(shù)。乙烯、ex-烯烴,二烯單體的彈性體聚合物包含大約0.2-大約5.0摩爾%二烯,優(yōu)選大約0.3-大約3.0摩爾%,更優(yōu)選大約0.4-大約2.5摩爾%,最優(yōu)選大約0.4-大約1.0摩爾%。該乙烯、cc-烯烴、二烯單體的其余部分通常由oc-烯烴組成,其選自丙烯、丁烯-1、己烯-l、4-曱基-l-戊烯、辛烯-1、癸烯-1等。優(yōu)選的cc-烯烴是丙烯、己烯-l和辛烯-1,最優(yōu)選的是丙烯。該a-烯烴將以大約10-大約50,優(yōu)選大約30-50,更優(yōu)選大約35-大約50摩爾%存在于該彈性體聚合物中。該彈性體聚合物優(yōu)選將具有大于大約6,優(yōu)選大于大約8,更優(yōu)選大于大約10,最優(yōu)選大于大約15的(Mwgpc,廳)/(MnGPC,DR1)。該彈性體聚合物優(yōu)選將具有通常在大約20-大約120MU,優(yōu)選大約30-大約100MU,更優(yōu)選大約50-大約100MU,最優(yōu)選大約65-大約100MU范圍內(nèi)的門尼粘度ML(1+4)扭125。C。在另一個實施方案中,還用不飽和酸或酸酐基團將彈性體官能化。例如,馬來酸化EPR或馬來酸化EPDM可以用作彈性體聚合物。在一個優(yōu)選的實施方案中,可交聯(lián)彈性體具有根據(jù)ASTMD-1646測量的優(yōu)選至少大約40MU,更優(yōu)選至少大約60MU,更優(yōu)選至少大約70MU,更優(yōu)選至少大約80MU的門尼粘度ML(1+4)Q125。這一實施方案的優(yōu)選的可交聯(lián)彈性體的實例將是Vistalon3666和Vistalon7500,兩者都可以從ExxonMobilChemicalCompany,Baytown,Texas,USA獲得。關(guān)于各種彈性體的性能和它們的制造的更多信息,參見Morton,RubberTechnology,VanNostrandReinhold,London,England1987。在另一個實施方案中,可交聯(lián)彈性體聚合物是無規(guī)丙烯聚合物??捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物具有大約68-95mol%,優(yōu)選70mol。/。-大約92mol%,更優(yōu)選大約72mol%-大約89mol%,最優(yōu)選大約75mol。/。-大約87mol。/。的基于摩爾的平均丙烯含量。無規(guī)丙烯聚合物的其余部分可以是一種或多種上面規(guī)定的含4-8個碳原子的ct-烯烴,優(yōu)選乙烯,和/或一種或多種二烯單體。優(yōu)選地,無規(guī)丙烯聚合物包含大約5-32mol%,C2和/或CrC2。烯烴,更優(yōu)選8-30mol%,更優(yōu)選大約11-大約28mol%,其中大約13-25mol。/。是更加優(yōu)選的。無規(guī)丙烯聚合物可以具有5,000,000或更低的重均分子量(Mw),大約3,000,000或更低的數(shù)均分子量(Mn),大約5,000,000或更低的z均分子量(Mz),和使用全同立構(gòu)聚丙烯作為基準(zhǔn)以聚合物的重均分子量(Mw)測量的0.5-0.99的g'指數(shù),它們都可以通過尺寸排阻色譜,例如3DSEC,也稱為本文所述的GPC-3D測定。在另一個實施方案中,無規(guī)丙烯聚合物可以具有5,000,000或更低的重均分子量(Mw),大約3,000,000或更低的數(shù)均分子量(Mn),大約5,000,000或更低的z均分子量(Mz),和使用全同立構(gòu)聚丙烯作為基準(zhǔn)以聚合物的重均分子量(Mw)測量的0.99或更低的g'指數(shù),它們都可以通過尺寸排阻色譜,例如3DSEC,也稱為本文所述的GPC-3D測定。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述無規(guī)丙烯聚合物可以具有大約5,000-大約5,000,OOOg/mol的Mw,更優(yōu)選大約10,000-大約l,OOO,OOO的Mw,更優(yōu)選大約20,000-大約500,000,更優(yōu)選30,000-500,000的Mw,更優(yōu)選大約50,000-大約300,000的Mw,其中Mw按本文所述測定。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述無規(guī)丙烯聚合物可以具有大約5,000-大約3,000,OOOg/mol的Mn,更優(yōu)選大約10,000-大約1,000,000的Mn,更優(yōu)選大約20,000-大約500,000,更優(yōu)選30,000-500,000的Mn,更優(yōu)選大約50,000-大約200,000的Mn,其中Mn按本文所述測定。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述無規(guī)丙烯聚合物可以具有大約lO,OOO-大約5,000,OOOg/mol的Mz,更優(yōu)選大約50,000-大約1,000,000的Mz,更優(yōu)選大約80,000-大約500,000的Mz,更優(yōu)選大約100,000-大約300,000的Mz,其中Mz如本文所述測定。所述無規(guī)丙烯聚合物的分子量分布指數(shù)(1^0=(Mw/Mn))可以為大約1.5-40.0,更優(yōu)選大約1.8-5,最優(yōu)選大約1.8-3。測定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技術(shù)可以參見美國專利號4,540,753(Cozewith,Ju和Verstrate)和其中引用的參考文獻和Macromolecules,1988,21巻,p3360(Verstrate等人)。在一個優(yōu)選的實施方案中,當(dāng)如本文所描述的那樣使用全同立構(gòu)聚丙烯的特性粘度作為基準(zhǔn)在該無規(guī)丙烯聚合物的Mw下測量時,該聚合物可以具有0.5-0.99的g'指數(shù)值。在另一個優(yōu)選的實施方案中,當(dāng)如本文所描述的那樣使用全同立構(gòu)聚丙烯的特性粘度作為基準(zhǔn)在該無規(guī)丙烯聚合物的Mw下測量時,該聚合物可以具有0.99或更低的g'指數(shù)值。在一個優(yōu)選的實施方案中,該無規(guī)丙烯聚合物可以具有用差示掃描量熱法(DSC)測量的大約200匸或更低,更優(yōu)選150"C或更低的結(jié)晶溫度(Tc)。在一個優(yōu)選的實施方案中,該無規(guī)丙烯聚合物可以具有根據(jù)ASTMD-1505試驗方法在室溫下(大約23'C)測量的大約0.85-大約0.92,更優(yōu)選大約0.87-0.90g/ml,更優(yōu)選大約0.88-大約0.89g/ml的密度。在一個優(yōu)選的實施方案中,該無規(guī)丙烯聚合物可以具有根據(jù)ASTMD-1238試驗方法測量的大于或等于0.2g/10min,優(yōu)選2-500g/10min,更優(yōu)選20-200g/10min,優(yōu)選20-200g/10min的熔體流動速率(MFR)。在一個優(yōu)選的實施方案中,該無規(guī)丙烯聚合物可以具有大于或等于大約0.0-大約0.5焦耳/克(J/g),且小于或等于大約70J/g,優(yōu)選小于或等于大約50J/g,優(yōu)選小于或等于大約35J/g,更優(yōu)選小于或等于大約25J/g的根據(jù)ASTME-794-85中描述的程序測定的熔化熱(Hf)。優(yōu)選地,該無規(guī)丙烯聚合物還具有大于或等于大約1J/g,優(yōu)選大于或等于大約2.5J/g,更優(yōu)選大于或等于大約5J/g的根據(jù)ASTME-794-85中描述的程序測得的溶化熱。對于這里的使用,該無規(guī)丙烯聚合物的結(jié)晶度也可以按照根據(jù)本文描述的DSC程序測定的結(jié)晶度的百分率表示。聚丙烯的最高等級熱能估算為189J/g(即,100%結(jié)晶度等于189J/g)。在一個優(yōu)選的實施方案中,該丙烯聚合物具有大約0.0%-大約40%,優(yōu)選大約0.5%-大約40%,更優(yōu)選大約1%-大約30%,最優(yōu)選大約5%-大約25%的%結(jié)晶度,其中%結(jié)晶度根據(jù)本文描述的DSC程序測定。對于這里的使用,該無規(guī)丙烯聚合物的結(jié)晶度也可以按照結(jié)晶度的百分率表示。聚丙烯的最高等級熱能估算為189J/g(即,100%結(jié)晶度等于189J/g)。在另一個實施方案中,本發(fā)明的無規(guī)丙烯聚合物優(yōu)選具有小于40%,優(yōu)選大約0.25%-大約25%,更優(yōu)選大約0.5%-大約22%,最優(yōu)選大約0.5%-大約20%的結(jié)晶度。除了這種結(jié)晶度水平之外,無規(guī)丙烯聚合物優(yōu)選還具有單一的寬熔融轉(zhuǎn)變。然而,無規(guī)丙烯聚合物可能顯示與主峰相鄰的次級熔融峰,但是對于本文的目的,此類次級熔融峰一同被視作單一熔點,其中這些峰的最高峰認(rèn)為是該無規(guī)丙烯聚合物的熔點。該無規(guī)丙烯聚合物優(yōu)選具有大約25匸-大約105匸,優(yōu)選大約251C-大約85X:,更優(yōu)選大約3(TC-大約70X:的熔點。或者,該無規(guī)丙烯聚合物可以具有大約25-105t:,優(yōu)選25X:-大約85'C,優(yōu)選25匸-大約75匸,優(yōu)選大約25。C-大約65匸,更優(yōu)選大約30匸-大約80X:,更優(yōu)選大約30X>大約6crc的熔點。優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物可以具有根據(jù)ASTMD-1646測定的小于IOOMU,更優(yōu)選小于75MU,甚至更優(yōu)選小于60MU,最優(yōu)選小于30MU的門尼粘度ML(1+4)扭125匸。有用的無規(guī)丙烯聚:合物優(yōu)選具有0.5-200,優(yōu)選1-100或29更優(yōu)選1-大約50的MFR(熔體流動速率)(由ASTMD-1238測量,2.16kg,230°C,對樣品預(yù)加熱l分鐘以在實驗持續(xù)期間提供穩(wěn)定溫度)。本發(fā)明實施方案中使用的優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物具有大于1的m與r的比率(m/r)。在此表示為"m/r"的丙烯立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)通過13C-NMR測定。丙烯立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)m/r的計算方法如H.N.Cheng,Macromolecules,17,1950(1984)中所定義。符號"m"或"r"描述了鄰接亞丙基對的立體化學(xué)性,"m"是指內(nèi)消旋而"r"是指外消旋。m/r的比值為0到小于1.0通常描述間規(guī)立構(gòu)聚合物,而m/r的比值為1.0,則通常描述無規(guī)立構(gòu)材料,m/r的比值大于1.0,則通常描述全同立構(gòu)材料。理論上全同立構(gòu)材料可以具有接近無窮大的比值,并且許多無規(guī)立構(gòu)聚合物副產(chǎn)物具有足夠的全同立構(gòu)含量,從而導(dǎo)致了大于50的比值。在一個優(yōu)選的實施方案中,優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物具有全同立構(gòu)有規(guī)立構(gòu)的丙烯結(jié)晶度。在此使用的術(shù)語"有規(guī)立構(gòu)"是指在聚丙烯(不算任何其它單體例如乙烯)中主要數(shù)量(即大于80%)的丙烯殘基具有相同的1,2-插入并且側(cè)掛的曱基的立體化學(xué)取向是相同的(內(nèi)消旋或外消旋)。可用于本發(fā)明的優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物具有由13C-NMR測量的75%或更大,80%或更大,82%或更大,85%或更大或90%或更大的三個亞丙基單元的mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。聚合物的mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)是三個相鄰的亞丙基單元序列(由頭尾鍵合組成的鏈)表示為m和r序列的二元結(jié)合的相對立構(gòu)規(guī)整度。對于本發(fā)明的半-無定形共聚物,它通常表示為特定立構(gòu)規(guī)整度的單元數(shù)目與共聚物中全部亞丙基三單元組數(shù)目的比率。丙烯共聚物的mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)(mm分?jǐn)?shù))可以通過丙烯共聚物的13C-NMR光譜及以下公式測定mm分?jǐn)?shù)—-------PPP(nun)+PPP(mr)+PPP(rr)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示以下由頭-尾鍵合組成的三個亞丙基單元鏈中由第二個單先的'甲基衍生的峰面積CHaCHjCH3PPP(mm):-^CH~CH2HcH-CH2J"^CH-CH2)-ppp(mr):-(ch-CH2HCH-CHjHch-CMa)-CH3ppp(rr):-^cH-CH^HcH""0"3)""^--丙烯共聚物的13C-NMR光謙測定方法描述在美國專利號5,504,172和美國專利6'642,316(第6欄38行至第9欄18行)中。與曱基碳區(qū)域(百萬分之19-23(ppm))有關(guān)的光譜可以分成第一區(qū)域(21.2-21.9ppm),第二區(qū)域(20.3-21.Oppm)和第三區(qū)域(19.5-20.3ppm)。在光鐠中的每一峰參照雜志Polymer,第30巻(1989),第1350頁中的文章或雜志Macromolecules,17(1984),1950中的文章分酉己(:i口果i亥Polymer文章和Macromolecules文章之間發(fā)生沖突,則應(yīng)該遵循該Polymer文章)。在第一區(qū)域中,由PPP(mm)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振。在第二區(qū)域中,由PPP(mr)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振,以及相鄰單元是亞丙基單元和亞乙基單元的亞丙基單元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三區(qū)域中,由PPP(rr)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振,以及相鄰單元是亞乙基單元的亞丙基單元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)的計算方法概括在美國專利號5,504,172所示的技術(shù)中。從第二區(qū)域和第三區(qū)域的總峰面積中扣除丙烯插入(2,1-和1,3-插入兩種)誤差峰面積,則獲得基于由頭-尾鍵合組成的三個亞丙基單元-鏈(PPP(mr)和PPP(rr))的峰面積。因此,可以估算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積,由此可以測定由頭-尾鍵合組成的亞丙基單元鏈的mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。關(guān)于如何由聚合物的"C-NMR光譜測定mm三單元組立構(gòu)規(guī)整度的更多信息,如J.A.Ewen,"CatalyticPolymerizationofOlefins",(Ewen方法);和Eds.T.Keii,K.Soga;KodanskaElsevierPub.;Tokyo,1986,P271所述,和如2004年3月18日提交的美國專利申請US2004/054086第8頁編號-的段落所述,所有文獻在此引入作為參考資料。在另一個實施方案中,可在本發(fā)明中用作無規(guī)丙烯聚合物的聚合物包括丙烯的均聚物和無規(guī)共聚物,它們具有由差示掃描量熱法(DSC)測定的小于70J/g的熔化熱,50dg/min或更低的MFR,并且包含有規(guī)立構(gòu)丙烯結(jié)晶度,優(yōu)選全同立構(gòu)有規(guī)立構(gòu)丙烯結(jié)晶度。在另一個實施方案中,該聚合物是丙烯和至少一種選自乙烯、C4-C12ot-烯烴和其結(jié)合物的共聚單體的無規(guī)共聚物。優(yōu)選地,丙烯的無規(guī)共聚物包含10wt。/。-25wt。/。聚合的乙烯單元,基于該聚合物的總重量;具有窄的分子間組成分布(例如75%或更高);具有251C-120匸,或35X>80。C的熔點(Tm);具有在上限為70J/g-25J/g和下限為大約0-大約5J/g,優(yōu)選大約1-大約3J/g的范圍內(nèi)的熔化熱;具有1.8-4.5的分子量分布Mw/Mn;并且具有小于40dg/min,或小于20dg/min的熔體流動速率(在23(TC,和2.16kg下測量,ASTMD-1238)。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物在1999年5月13日提交的共同待審美國申請USSN號60/133,966中作為"第二聚合物組分(SPC)"進行了詳細(xì)描述。丙烯的無規(guī)共聚物可以商品名VistamaxxTM(ExxonMobil,BaytownTX)商購。適合的實例包括Vistamaxx6100、VistamaxxTM6200和Vistamaxx3000。在一個實施方案中,該無規(guī)丙烯聚合物包括具有窄組成分布的無規(guī)丙烯共聚物。在另一個實施方案中,該聚合物是無規(guī)丙烯共聚物,它具有窄組成分布和25C-110r;的由DSC測定的熔點。所述共聚物被描述為無規(guī)的,因為對于包含丙烯、共聚單體和任選的二烯的聚合物,共聚單體殘基的數(shù)目和分布與單體的無規(guī)統(tǒng)計學(xué)聚合一致。在立構(gòu)嵌段結(jié)構(gòu)中,彼此相鄰的任何一種類型的嵌段單體殘基的數(shù)目大于由具有類似組成的無規(guī)共聚物中的統(tǒng)計學(xué)分布所預(yù)期的數(shù)目。共聚物的分子內(nèi)組成分布(即,嵌段度(blockiness))可以通過"C-NMR測定,其根據(jù)相鄰的亞丙基殘基定位共聚單體殘基。共聚物的分子間組成分布通過在溶劑中的熱分級來測定。典型的溶劑是飽和烴例如己烷或庚烷。熱分級程序描述如下。通常,大約75wt。/。,優(yōu)選85wt。/o的共聚物作為一個或兩個相鄰的可溶性級分分離,該共聚物的其余部分在緊接的先前或后續(xù)的級分中。這些級分的每一個具有與共聚物的平均wt。/。共聚單體相差不高于20%(相對),優(yōu)選不高于10%(相對)的組成(wt%共聚單體例如乙烯或其它oc-烯烴)。如果共聚物滿足上述分級試驗,則該共聚物具有窄組成分布。為了制備具有所需無規(guī)度和窄組成的共聚物,如果(l)使用單點金屬茂催化劑,該催化劑僅允許第一和第二單體序列的單一統(tǒng)計學(xué)加成模式和(2)該共聚物在連續(xù)流動攪拌釜聚合反應(yīng)器中充分混合,該反應(yīng)器對于共聚物的基本上所有的聚合物鏈僅提供單一聚合環(huán)境,那么是有利的。在另一個實施方案中,無規(guī)丙烯聚合物可以是分立的(discrete)聚合物和/或共聚物的共混物。此種共混物可以包括兩種或更多種聚乙烯共聚物,兩種或更多種聚丙烯共聚物或每種此類聚乙烯共聚物和聚丙烯共聚物中的至少一種。優(yōu)選地,所述無規(guī)丙烯聚合物中的每一種如上所述并且在一個優(yōu)選的實施方案中,無規(guī)丙烯聚合物的數(shù)目可以是三種或更少,更優(yōu)選兩種或更少。在本發(fā)明的一個實施方案中,所述無規(guī)丙烯聚合物可以包括烯烴含量不同的兩種無規(guī)丙烯聚合物的共混物。優(yōu)選地,一種無規(guī)丙烯聚合物可以包含大約7-13mol。/。烯烴,而另一種無規(guī)丙烯聚合物可以包含大約14-22鵬1%烯烴。在一個實施方案中,所述無規(guī)丙烯聚合物中的優(yōu)選的烯烴是乙烯。無規(guī)丙烯聚合物還可以與加工油及其它常用的添加劑例如成核劑、抗氧化劑、填料、納米組合物等共混,并且可以制造成用于各種應(yīng)用的物品。包含本發(fā)明無規(guī)丙烯聚合物及其它ot-烯烴聚合物和共聚物,例如聚丙烯的共混物也可以制造成用于各種應(yīng)用的物品。在一個優(yōu)選的實施方案中,該丙烯聚合物可以包括通過無33規(guī)聚合方法制備的基于丙烯的彈性體聚合物,這導(dǎo)致聚合物在有規(guī)立構(gòu)丙烯增長方面具有無規(guī)分布的不規(guī)則性。這與嵌段共聚物相反,其中同一聚合物鏈的構(gòu)成部分被單獨地和順序地聚合。優(yōu)選的可交聯(lián)彈性體聚合物也可以通過W002/34795中描述的連續(xù)溶液聚合方法,有利地,在單個反應(yīng)器中制備,并且通過液相分離與烷烴溶劑分離。優(yōu)選的半-無定形聚合物也可以通過EP1003814Bl的第6頁第24-57行描述的聚合方法制備。關(guān)于如何制備此類優(yōu)選的半-無定形聚合物的更詳細(xì)的指導(dǎo)可以參見WO02/083754。優(yōu)選的半-無定形聚合物包括可以從Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany獲得的VM6100、VMTM6200和VM3000。在另一個實施方案中,彈性體聚合物是塑性體??捎糜诒景l(fā)明的塑性體可以被描述為具有0.85-0.915g/cm3的密度(ASTMD-4703方法B和ASTMD-1505-這些方法的第一種是在15*C/min的冷卻速率下壓塑,和第二種是用于密度測定的梯度密度柱方法)和0.10-30dg/min(ASTMD-1238;2.lkg)的熔體指數(shù)(MI)的聚烯烴共聚物。在一個實施方案中,有用的塑性體是乙烯衍生的單元和至少一種C3-C19ot-烯烴衍生的單元的共聚物,該共聚物具有低于0.915g/cm3的密度。存在于塑性體中的共聚單體(C廠d。oc-烯烴衍生的單元)的量在一個實施方案中是2-35wt%,在另一個實施方案中是5-30wt%,在又一個實施方案中是15-25wt%,以及在再一個實施方案中是20-30wt%。可在本發(fā)明中用作彈性體聚合物的塑性體通常具有在一個實施方案中0.10-20dg/min,在另一個實施方案中0.2-10dg/inin,和在又一個實施方案中0,3-8dg/min的熔體指數(shù)(MI)(ASTMD-1238;190°C,2.1kg)。有用的塑性體的平均分子量在一個實施方案中為10,000-800,000,在另一個實施方案中為20,000-700,000。有用的塑性體的1。/。正割撓曲模量(如WO2004/014998第28頁所述測量)在一個實施方案中是10MPa到150MPa,而在另一個實施方案中是20MPa到IO(M。血外,可用于本發(fā)明的組合物的塑性體通常具有在一個實施方案中30-80。C(第一熔融峰)和50-125"C(第二熔融峰),以及在另一個實施方案中40一70°c(第一熔融峰)和50-ioox:(第二熔融峰)的熔融溫度(Tm)??稍诒景l(fā)明中用作彈性體聚合物的優(yōu)選的塑性體是乙烯衍生的單元和高級a-烯烴衍生的單元(比如丙烯,l-丁烯,1-己烯和l-辛烯)的金屬茂催化的共聚物,并且它在一個實施方案中含有足夠的一種或多種這些共聚單體單元,以便獲得0.860-0.900g/cm3的密度。合乎需要的塑性體的分子量分布(Mw/Mn)在一個實施方案中為1.5-5,在另一個實施方案中為2.0-4??缮藤徦苄泽w的實例是EXACT4150,乙烯和1-己烯的共聚物,1-己烯衍生的單元占塑性體的18-22wt%,并具有0.895g/cm3的密度和3.5dg/min的MI(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX);和EXACT8201,乙烯和1-辛烯的共聚物,l-辛烯衍生的單元占塑性體的26-30wt%,并具有0.882g/cm3的密度和1.Odg/min的MI(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,TX)。對這里的使用優(yōu)選的溶劑包括甲苯、二曱苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷。優(yōu)選地,所述橡膠具有其中該橡膠的不超過15wt。/??奢腿。瑑?yōu)選該橡膠的不超過10wt。/??奢腿?,更優(yōu)選該橡膠的不超過5wt%可萃取的固化度。術(shù)語完全硫化可以是指使得交聯(lián)密度是至少大約4xl(T5,更優(yōu)選至少7x10—5摩爾/毫升彈性體或使得該彈性體在23X:下小于大約3%可被環(huán)己烷萃取的固化狀態(tài)。通過彈性體聚合物和交聯(lián)試劑或固化劑之間的反應(yīng)形成部分交聯(lián)的聚合物。此種交聯(lián)聚合物在共混物中的存在和量可以通過多步溶劑萃取法測定。在這一方法中,將10克聚合物與200cc環(huán)己烷結(jié)合并在環(huán)境溫度下攪拌24小時以將該共混物的未固化的和輕微支化的彈性體組分溶解。然后過濾(O.3微米孔隙尺寸的玻璃纖維過濾器)該環(huán)己烷溶液以獲得上層清液和固體。然后在大約80匸下真空干燥該上層清液12小時。剩余的材料是未交聯(lián)的彈性體。然后將該固體放入燒杯中并考,00cc二甲苯接觸。然后將該結(jié)合物加熱到二曱苯的彿點;溫度,攪拌,回流24小時,并過濾。用50cc二甲苯洗滌該固體一次,然后在ioox:下用真空干燥8小時。稱量剩余的不溶性固體并且代表完全交聯(lián)的彈性體。對于本公開內(nèi)容的目的,可交聯(lián)彈性體被限定包括完全交聯(lián)的彈性體和部分交聯(lián)的彈性體,如上面試驗中所測得的那樣。固化劑在另一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可以使用輻射,例如紫外線和/或電子束固化。本發(fā)明有用的固化劑是引發(fā)溫度為90r或更高的那些。優(yōu)選的固化劑是硫,硫給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用鉬或過氧化物等的硅氫化(hydrosilation),它們有和沒有促進劑和助劑。此外,固化活化劑或固化促進劑可以與固化劑一起使用。適合的固化活化劑包括,例如,硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結(jié)合物。固化促進劑包括胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、亞磺酰亞胺、硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯等。可以通過向組合物中添加一定量促進劑達(dá)到固化過程的加速。橡膠的加速硫化的機理包括固化劑、促進劑、活化劑和聚合物之間的復(fù)雜的相互作用。理想地,在將各個聚合物鏈彼此連在一起并且提高聚合物基體的總強度的有效交聯(lián)的形成中,全部可利用的固化劑被消耗掉。許多促進劑是本領(lǐng)域中已知的并且包括,但不限于以下硬脂酸、二苯胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4,4'-二硫代二嗎啉(DTDM)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、2,2'-苯并逸唑基二硫化物(MBTS)、六亞曱基-1,6-雙硫代硫酸二鈉鹽二水合物、2-(嗎啉基硫代)苯并噻唑(MBS或MOR)、90。/。M0R和10%MBTS的組合物(MOR90)、N-叔丁基-2-苯并塞唑亞磺酰胺(TBBS)和N-氧基二亞乙基硫代氨基甲?;?N-氧基二亞乙基磺酰胺(OTOS)、2-乙基己酸鋅(ZEH)和N,『-二乙基硫脲。固化劑、促進劑和其中它們是可與一種或多種可交聯(lián)聚合物一起使用的一部分的固化體系是本領(lǐng)域申熟悉的??梢匀缦掳催m合的濃度將固化體系分散到橡、膠組分的所需部分中例如在將含橡膠的組合物添加到熱塑性聚合物之前使用橡膠工業(yè)中常用于此種目的的任何混合設(shè)備例如兩輥橡膠磨、Banbury混和機、混合擠出機等在某步驟中將該橡膠和固化體系組分混合,該橡膠組分任選地包含一種或多種填料、增量劑和/或增塑劑。此種混合通常稱為使橡膠組合物"加速"?;蛘撸梢栽诨旌蠑D出機的階段中在進行動態(tài)硫化之前使該橡膠組合物加速。在將橡膠添加到其中旨在進行動態(tài)疏化的混合設(shè)備中的熱塑性樹脂(一種或多種)中之前,將固化體系分散在橡膠相中,或分散在還任選地包括一種或多種填料、增量劑及其它對預(yù)期的終端應(yīng)用常用的成分的橡膠組合物中是尤其優(yōu)選的。在本發(fā)明的一個實施方案中,至少一種固化劑通常以大約0.1-大約15phr;或者以大約0.25-大約10phr存在。方法本發(fā)明還涉及本文描述的TPV組合物的各種制備方法。通常,將熱塑性聚合物(例如上述那些中的任一種)、彈性體聚合物(例如上述那些中的任一種)、固化劑(例如上迷那些中的任一種)、固化促進劑(例如上述那些中的任一種)和溶劑(例如上述那些中的任一種)結(jié)合以致這兩種聚合物溶于溶液,并且進行加熱以致該固化劑和/或固化促進劑部分或完全地使該彈性體聚合物固化??梢园慈魏雾樞蚧蛞淮稳康貙⒏鹘M分結(jié)合。該升高的溫度優(yōu)選是230C在一個實施方案中更優(yōu)選180X:-200C;在另一個實施方案中80r-140X:,更優(yōu)選100。C-120。C。在一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)和可交聯(lián)彈性體聚合物(一種或多種)溶于溶劑以形成均相溶液。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)溶于溶劑,并單獨地將彈性體聚合物(一種或多種)溶于相同或不同的溶劑,然后將溶液結(jié)合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將彈性體聚合物(一種或多種)溶解到這一溶液(例如反應(yīng)器排出物)中。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將彈性體聚合物(一種或多種)的溶液與該第一溶液(例如反應(yīng)器排出物)結(jié)合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體橡膠)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將熱塑性聚合物(一種或多種)溶解到這一溶液中(例如反應(yīng)器排出物)。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將熱塑性聚合物(一種或多種)的溶液與該第一溶液(例如反應(yīng)器排出物)結(jié)合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以51起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體橡膠)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是彈性體聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出。同樣地,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應(yīng)器作為溶液(例如該反應(yīng)器排出物是熱塑性聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出。將這兩種溶液(例如兩種反應(yīng)器排出物)結(jié)合。在升高的溫度下將固化38劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。在另一個實施方案中,就地制造聚合物共混物。例如,在第一反應(yīng)器中在溶液中制造第一聚合物(熱塑性聚合物或彈性體聚合物)。然后將這一反應(yīng)器的排出物進料入其中制造另一種聚合物(該彈性體聚合物或熱塑性聚合物)的第二反應(yīng)器,然后讓含這兩種聚合物的溶液與固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián)。本發(fā)明的組分可以在允許制備溶液的任何容器中結(jié)合,包括但不限于間歇式反應(yīng)器、環(huán)管反應(yīng)器、連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)和接觸器反應(yīng)器。在本發(fā)明的一個實施方案中,同時在該反應(yīng)器中,該組合物的雷諾數(shù)優(yōu)選大于2000,更優(yōu)選大于2500,更優(yōu)選大于3000,最優(yōu)選大于4000。在另一個實施方案中,上述方法用來制備存在固化劑的聚合物共混物,但是該固化劑沒有經(jīng)歷充分的加熱以使該可交聯(lián)彈性體聚合物固化。作為替代,將這一聚合物后處理(即除去溶劑)并任選地儲存或輸送。此后,將該聚合物共混物形成所需形材(例如模制品或薄膜)并加熱以進行固化。在另一個實施方案中,稍后將部分交聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)TPV固化。在一個優(yōu)選的實施方案中,稍后用氫化硅烷(hydrosilane)將它固化。本發(fā)明的有用的溶劑包括由ASTMD-86測量的具有至少大約100'C,更優(yōu)選至少大約120C更優(yōu)選至少大約150t:的沸點的那些。適合的溶劑包括烴例如己烷、庚烷、甲苯、二曱苯、環(huán)己烷、戊烷、環(huán)戊烷、癸烯、苯、辛烷和壬烷。在一個實施方案中,適合的溶'劑是四氫呋喃(THF)。在一個實施方案中,優(yōu)選經(jīng)由混合程序?qū)⑺鰪椥泽w交聯(lián)。優(yōu)選的混合程序包括聚合物共混物在烴溶劑中的均相溶液的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器混合和高剪切反應(yīng)器混合。這種新型溶液固化將產(chǎn)生塑料和彈性體的更均勻的分散體,以及彈性體的更均勻交聯(lián)。聚合物后處理步驟在聚合之后,可以進一步將聚合物后處理。后處理可以包括進一步固化,添加添加劑,包裝和通過本領(lǐng)域中已知的任何合適的方法成形成合乎需要的最終使用制品。添力口劑根據(jù)本發(fā)明的均相聚合物共混物可以任選地包含增強和非增強填料,增塑劑,抗氧化劑,穩(wěn)定劑,橡膠加工油,增量油,潤滑劑,防粘連劑,抗靜電劑,硅灰石,滑石,炭黑,二氧化硅,蠟,發(fā)泡劑,顏料,阻燃劑和橡膠配混技術(shù)中已知的其它加工助劑。這些添加劑可以占總組合物的至多大約70wt%,更優(yōu)選至多大約65wt%,更優(yōu)選大約1-大約40wt。/。??梢允褂玫奶盍虾驮隽縿┌ǔR?guī)無機物如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化鈦、炭黑等。橡膠加工油通常是衍生自石油餾分的鏈烷烴油、環(huán)烷烴油或芳族油。這些油選自通常與組合物中存在的特定橡膠或橡膠組分結(jié)合使用的那些??梢詫⑻砑觿┤缣盍虾陀鸵刖嗑酆衔锕不煳镏???梢晕锕不煳镏?。也可以在固化之前或之后將附加的聚合物添加到TPV中以形成共混物。在一個或多個實施方案中,該附加的聚合物包括熱塑性樹脂。示例性熱塑性樹脂包括結(jié)晶和可結(jié)晶聚烯烴。TPV產(chǎn)物本發(fā)明的TPV產(chǎn)物通常具有大約150-大約1000%,更優(yōu)選大約200-大約800%,更優(yōu)選大約210-大約550%的伸長率。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物通常具有大約2.O-大約25MPa,更優(yōu)選大約2.5-大約20MPa,更優(yōu)選大約3.O-大約15MPa的100%模量。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物通常具有大約5-大約75%,更優(yōu)選大約10-大約60%,更優(yōu)選大約10-大約50%的拉伸變形。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物通常具有大約150%或更高,更優(yōu)選大約200%或更高,更優(yōu)選大約300。/?;蚋叩挠腿苊?oilswell)。在另一個實施方案中,本發(fā)明的TPV產(chǎn)物通常具有大約300%或更低,更優(yōu)選大約200%或更低,更優(yōu)選大約150%或更低的油溶脹。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物還通常具有不連續(xù)相的更均勻分散。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物還通常具有更窄的粒度分布。本發(fā)明的TPV產(chǎn)物還通常吸收更多油,這是產(chǎn)品例如用于汽車下的墊片在商業(yè)上所需的。在本發(fā)明的一個實施方案中該方法還包括回收二甲苯沉淀物、二甲苯不溶物、環(huán)己烷可溶物和二曱苯可溶物。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及1.熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括a.使Mw為30,000或更高的熱塑性聚合物、Mw為30,000或更高的可交聯(lián)彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成纟且合物A;b.將組合物A混合;此后除去溶劑,和此后將該可交聯(lián)彈性體至少部分地固化,其中在除去溶劑之后該可交聯(lián)彈性體的平均粒度是10微米或更小。2.段1的方法,其中該熱塑性聚合物選自聚丙烯、丙烯乙烯共聚物、尼龍、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內(nèi)酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯疏醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮和它們的結(jié)合物。3.段1和2的方法,其中組合物A中該熱塑性聚合物與該可交聯(lián)彈性體的比率為大約20:80-大約80:20。4.段1-3中任一段的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將組合物A混合。5.段1-4中任一段的方法,其中在至少大約8or的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。6.段1-5中任一段的方法,其中組合物A包含10-80wt。/。熱塑性聚合物,基于該組合物的重量。7.段1-6中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有50,000-1,000,000g/mol的Mw。8.段1-7中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有1-40的Mw/Mn。9.段1-8中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有100-200匸的Tm(第二次熔融)。10.段1-9中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有-40X:至200。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。11.段1-10中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約180J/g或更小的熔化熱(AHf)。12.段1-11中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約20J/g-大約150J/g的熔化熱(AHf)。13.段1-12中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約40-大約120J/g的熔化熱(AHf)。14.段1-13中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約15-大約120。C的結(jié)晶溫度(Tc)。15.段1-14中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約45-150。C的熱撓曲溫度。16.段1-15中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有至少大約30%的百分率結(jié)晶度。17.段1-16中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約0.5-大約0,99的支化指數(shù)(gO。18.段1-17中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物是丙烯和大約0.01-大約5wt。/。共聚單體的共聚物,具有大約100-大約170X:的熔點和大約200dg/min或更小的熔體流動速率。19.段1-18中任一段的方法,其中該組合物包含大約20-大約75wt%可交聯(lián)彈性體,基于該彈性體和該熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。20.段1-19中任一段的方法,還包括回收TPV。21.段1-20中任一段的方法,其中該TPV具有大約150%或更高的油溶脹。22.段1-21中任一段的方法,其中該TPV具有大約200%或更高的油溶脹。23.段1-22中任一段的方法,其中該TPV具有大約300%或更高的油溶脹。24.段1-23中任一段的方法,其中該TPV具有大約5-大約75%的拉伸變形。25.段1-24中任一段的方法,其中該TPV具有大約10-大約1%的拉伸變形。26.段1-25中任一段的方法,其中該TPV具有大約10-大約50%的拉伸變形。27.段1-26中任一段的方法,其中該TPV具有大約2.0-大約2SMPa的100%模量。28.段1-27中任一段的方法,其中該TPV具有大約2.S-大約^MPa的100%模量。29.段1-28中任一段的方法,其中該TPV具有大約3.0-大約"MPa的100%模量。30.段1-29中任一段的方法,其中該TPV具有大約150-大約1000%的伸長率。31.段1-30中任一段的方法,其中該TPV具有大約200-大約800%的伸長率。32.段1-31中任一段的方法,其中該TPV具有大約210-大約"0%的伸長率。33.段1-32中任一段的方法,其中該TPV包括部分交聯(lián)的TPV和完全交聯(lián)的TPV。34.段33的方法,其中稍后將該部分交聯(lián)的TPV固化。35.段33和34的方法,其中稍后用氫化硅烷將該部分交聯(lián)的TPV固化。36,段1-35中任一段的方法,其中該可交聯(lián)彈性體選自EPR、乙烯丙烯共聚物、乙烯基降冰片烯(VNB)、乙叉基降水片烯(ENB)、丁基、無規(guī)丙烯聚合物、EPDM、丁基橡膠、面化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯、聚氯丁二烯和它們的結(jié)合物。37.段1-36中任一段的方法,其中該可交聯(lián)彈性體包含20-90wt%部分交聯(lián)的彈性體聚合物,基于總聚合物的重量。38.段1-37中任一段的方法,其中該可交聯(lián)彈性體具有小于40J/g的熔化熱。39.段1-38中任一段的方法,其中該固化劑選自硫,硫給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用鉑或過氧化物等的硅氫化(hydrosilation),它們有和沒有促進劑和助劑。40.段1-39中任一段的方法,其中該固化劑具有大約^x:或更高的引發(fā)溫度。41.段1-40中任一段的方法,其中該固化劑以大約0.1-大約Uphr存在。42.段1-41中任一段的方法,其中該固化劑以大約0.25-大約10phr存在。43,段1-42中任一段的方法,其中該固化活化劑選自硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結(jié)合物。44.段1-43中任一段的方法,其中該溶劑選自甲苯、二甲苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和它們的任何結(jié)合物。45.段1-44中任一段的方法,其中在至少大約90匸的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。46.段1-45中任一段的方法,其中在至少大約IOOC的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。47.權(quán)利要求33的方法,其中部分交聯(lián)的彈性體與完全交聯(lián)的彈性體的比率是至少大約30:70-大約70:30。48.段1-47中任一段的方法,還包括回收分散在該熱塑性聚合物中的具有均勻尺寸的75nm尺寸的初級彈性體顆粒;所述均勻尺寸顆粒的尺寸范圍為大約1-大約10,OOOnm。49.段1-48中任一段的方法,其中該彈性體顆粒進一步附聚而產(chǎn)生大約0.5pm的簇合物。50.段1-49中任一段的方法,其中該可交聯(lián)彈性體是經(jīng)由混合程序交聯(lián)的。51.段1-50中任一段的方法,其中在第一反應(yīng)器中的第一溶液中制造包含熱塑性聚合物或可交聯(lián)彈性體的第一聚合物;然后將該第一反應(yīng)器的排出物進料入其中制造包含熱塑性聚合物或可交聯(lián)彈性體的第二聚合物的第二反應(yīng)器;然后讓既包含該第一聚合物又包含該第二聚合物的溶液與一種或多種固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián),其中至少一種熱塑性聚合物和至少一種可交聯(lián)彈性體存在于包含該第一聚合物和該第二聚合物的溶液中。52.段1-51中任一段的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出;將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第二溶液的一部分排出;和將這兩種溶液結(jié)合。53.段1-52中任一段的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物的第二溶液與該第一溶液結(jié)合。54.段1-53中任一段的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物溶解到該第一溶液中。55.段,54中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯(lián)彈性體的第二溶液與該笫一溶液結(jié)合。56.段1-55中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯(lián)彈性體溶解到該第一溶液中。57.段1-56中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物和可交聯(lián)彈性體溶于溶劑以形成均相溶液。58.段1-57中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物溶于溶劑;單獨地將該可交聯(lián)彈性體溶于相同或不同的溶劑,然后將這兩種溶液結(jié)合。59.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV形成制品,和此后至少部分地固化。60.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV注入模具,和此后至少部分地固化。61.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV形成薄膜或片材,和此后至少部分地固化。62.段59的方法,其中將該制品擠出。63.段59或62的方法,其中將該制品熱成型。64.段59或62-63中任一段的方法,其中將該制品吹塑。65.段59或62-64中任一段的方法,其中將該制品注塑。66.段59或62-65中任一段的方法,其中該制品選自烹飪用具、儲存用具、玩具、醫(yī)療衛(wèi)生器材、消毒容器、片材、板條箱、容器、包裝物、電線與電纜外殼、導(dǎo)管、地質(zhì)處理用膜、運動裝備、椅子墊、管道、型材、儀器樣品架、采樣窗口、室外器具、運動場裝備、汽車、船和水上艇我組件。67.段59或63-66中任一段的方法,其中該制品選自緩沖器、格柵、裝飾部件、操縱盤、儀表板、外門和軍組件、阻流板、擋風(fēng)板、輪轂蓋、反射鏡外軍、車身鑲板和保護性側(cè)面模制品。68.段20-32或59-67的方法,進一步讓該TPV經(jīng)歷注塑、壓塑、46壓鑄(transfermolding)、鑄塑(casting)、擠出、熱成型、吹塑、熔噴、層壓、擠拉成型、拉伸縮減(drawreduction)、滾塑或它們的組合中的一種或多種,和此后將該彈性體至少部分地固化。實施例將所述熱塑性聚合物和可交聯(lián)彈性體聚合物溶于烴溶劑以形成均相溶液。在升高的溫度下添加固化劑同時混合以引起彈性體的交聯(lián)。所使用的材料<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>試驗方法使用以下程序測定峰值熔點(Tffl)、結(jié)晶溫度(Tc)、熔化熱和結(jié)晶度。使用TAInstruments型號2920機器獲得差示掃描量熱(DSC)數(shù)據(jù)。將重量為大約7-10mg的樣品密封入鋁樣品盤。首先將樣品冷卻到-50。C然后以101C/分鐘的速度逐漸地加熱到200t:來記錄DSC數(shù)據(jù)。在200。C下保持樣品5分鐘,然后進行第二次冷卻-加熱循環(huán)。記錄第一和第二次循環(huán)的熱事件。測量熔化曲線下面的面積并將該面積用來測定熔化熱和結(jié)晶度。189J/g的值用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱。百分率結(jié)晶度使用以下公式計算,[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]x100,其中B是主要單體組分的均聚物的熔化熱。B的這些值將從由JohnWileyandSons出版的"PolymerHandbook",第四版,NewYork1999中獲得。(189J/g的值用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱,290J/g的值用于100%結(jié)晶聚乙烯的熔化熱。)測試共混物的形態(tài)。采用輕敲模式(tappingphase)使用原子力顯微鏡(AFM)獲得形態(tài)數(shù)據(jù)。在低溫表面化(cryofacing)之后8小時內(nèi)分析所有試樣以防試樣松弛。在低溫表面化期間,將試樣冷卻到-130C并用Reichert低溫切片機中的金剛石刀切割。然后將它們儲存在流動干燥氮氣下的dissector中以回暖到環(huán)境溫度而沒有形成凝聚。最后,將該面向的試樣裝在微型鋼老虎鉗上用于AFM分析。在空氣中在使用矩形225mmSi懸臂的NanoScopeDimension3000掃描探針顯孩史鏡(DigitalInstrument)上進行AFM測量。在大約70kHz的共振頻率下該懸臂的剛度為大約4N/m。在3.8伏特的RMS設(shè)置下,自由振動振幅是高的,為80nm-100nm。當(dāng)維持設(shè)定點比率在等于或低于0.5的值時,時常地調(diào)節(jié)接觸設(shè)定點以確保在正相偏移下的排斥接觸。在其共振頻率或稍低于其共振頻率下運行該懸臂。將所有試樣的AFM相位圖象轉(zhuǎn)化成TIFF形式并使用PHOTOSHOP(AdobeSystems,Inc.)處理。將圖像處理工具包(ReindeerGames,Inc.)用于圖像測量。將圖像測量的結(jié)果寫成文本文件用于后續(xù)寸吏用EXCEL(Microsoft)或MATLAB(MathWorks,Inc.)的數(shù)據(jù)處理,以便計算分散相的尺寸/形狀,共連續(xù)相的共連續(xù)性因子或最鄰近顆粒間距離。使用動態(tài)機械熱分析(DMTA)計算組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。使用配備有雙懸臂試驗夾具的RheometricsSolidsAnalyzer測量固態(tài)線性粘彈性能。讓試樣在0.1%應(yīng)變和1弧度/秒的頻率下經(jīng)歷振蕩變形。由在-10*€下測量的同相材料響應(yīng)計算彈性模量。性能單位試驗方法硬度肖爾A,DASTMD-2240極限拉伸強度MPaASTMD-412Kingston極限伸長率%TestingMachine(實施例5100%模量MPa和6)和InstronTestingMachine在23匸(實施例1-4)壓縮變形%,22小時a70'CISO815A拉伸變形%ISO2285根據(jù)ASTMD-471,將從壓塑板上模切的樣品在125X:下浸泡在IRMNo.3流體中24小時之后測定油溶脹(油增益)。根據(jù)ASTMD-3835-02使用LCR(實驗室毛細(xì)管流變儀)測量產(chǎn)物粘度。在30:1的L/D(長度/直徑)比、12001/s的剪切速率和204。C的溫度下使用Dynisco毛細(xì)管流變儀測量粘度。該實驗室毛細(xì)管流變4義的入口角是180度,機筒直徑是9.55mm。暖機時間(heatsoaktime)是6分鐘。為了測量聚合物共混物的物理性能,首先在具有大約45mL混和頭的Brabender熔融混合器中將樣品混合。在Brabender中的混合過程中用抗氧化劑使聚合物穩(wěn)定。在100rpm和1801C的溫度下操作該Brabender。在該溫度下混合5-10分鐘,之后從該混合室中排出樣品。在Carver液壓才幾(可從Carver,Inc.,Wabash,IN,USA商購)上在壓縮條件下將該均化的樣品模塑成薄膜用于分析。在襯有TeflonTM涂覆的鋁箔的黃銅壓板之間將大約7克均化的聚合物模塑。使用具有4英寸x4英寸(10.2x10.2cm)方孔的0.033英寸(0.08cm)厚版框來控制樣品厚度。在大約17ox:-大約18ox:下預(yù)熱之后,將液壓栽荷增加到大約4500-大約6800千克(大約10,000-15,000lb)并保持30秒。隨后從該壓縮機中取出該樣品和模塑板并冷卻。在物理性能試驗之前,使該板材在室溫下(大約23C)平衡至少24小時。實施例1在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL曱苯以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應(yīng)器(O.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,10g全同立構(gòu)聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.4g氯化亞錫(SnCl2)。用氮氣吹掃該反應(yīng)器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應(yīng)器加熱到180"。在180X:下5分鐘之后,將2.5g酚醛樹脂在IOmL甲苯中的甲苯溶液注入該反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器溫度提升到200X:,并在200X:下繼續(xù)反應(yīng)15分鐘。在15分鐘之后,將該反應(yīng)器冷卻到環(huán)境溫度并排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在60'C下干燥16小時。實施例2在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL己烷以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應(yīng)器(0.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,15g全同立構(gòu)聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.5g氯化亞錫二水合物(SnCl2.2H20)。用氮氣吹掃該反應(yīng)器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應(yīng)器加熱到180'C。在180匸下5分鐘之后,將2.5g酚醛樹脂在7.5mL己烷中的甲苯溶液注入該反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器溫度提升到200'C,并在200'C下繼續(xù)反應(yīng)20分鐘。在20分鐘之后,將該反應(yīng)器冷卻到環(huán)境溫度并排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在80X:下干燥16小時。實施例3在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL己烷以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應(yīng)器(0.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,15g全同立構(gòu)聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.5g氯化亞錫二水合物(SnCl22H20)。用氮氣吹掃該反應(yīng)器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應(yīng)器加熱到180x:。在180t:下5分鐘之后,將4.Og酚醛樹脂在6.OmL己烷中的甲苯溶液注入該反應(yīng)器,并在180X:下繼續(xù)反應(yīng)15分鐘。在15分鐘之后,將該反應(yīng)器冷卻到環(huán)境溫度并50排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在60匸下千燥16小時。通過在Brabender上在180T和100rpm下熔融混合43g將實施例1-3的樣品均化而分別獲得樣品1A、2A&3A。在獨立的實驗中,在Brabender上在180t;和100rpm下將30.07g樣品1、2、3與12.93g鏈烷烴油配混而分別荻得樣品1B、2B&3B。通過標(biāo)準(zhǔn)TPV試驗方法表征物理和機械性能并將結(jié)果列在下表上。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實施例4聚合物共混物A的制備通過在115C下將EPDM橡膠和聚丙烯溶解在二甲苯的溶劑中制備這兩種組分的均相共混物。因此,在115t:下在圓底燒瓶中將IOO份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223,9份聚丙烯(EquistarF008F,Lyondel1ChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二甲苯(得自FisherScientificInc.,Hampton,NH,USA)。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶解而形成均相溶液。然后將該聚合物共混物的溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。將該干燥的溶液共混物壓塑成板材以測試物理性能并將數(shù)據(jù)列于表2(實施例4)中。實施例5和6聚合物共混物B的制備通過在115。C下將EPDM橡膠、聚丙烯、橡膠固化劑和促進劑溶解和混合在二甲苯的溶劑中制備這些組分的均相共混物。因此,在115'C下在圓底燒瓶中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二曱苯。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶解而形成均相溶液。然后添加固化劑酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational,Schenectady,NewYork的SP1045)和固化加速劑無7JC氯化亞錫(1.2份)和氧化鋅(2份),并攪拌大約15分鐘。然后將該含固化體系的聚合物溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。聚合物共混物C的制備通過在115X:下將EPDM橡膠、聚丙烯、橡膠固化劑和促進劑溶解和混合在二曱苯的溶劑中制備這些組分的均相共混物。因此,在115t:下在圓底燒瓶中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二甲苯。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶于該溶劑二曱苯中而形成均相溶液。然后添加固化劑溴化酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的SP1056F)和固化加速劑鋅給體(2份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的HRJ15184)并攪拌大約15分鐘。然后將該含固化體系的聚合物共混物的溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。通過含分散的固化劑的EPDM-PP共混物的靜態(tài)固化制備熱塑性硫化橡膠通過在Wabash熱壓機上壓塑干燥的聚合物共混物使聚合物共混物B和C靜態(tài)固化。將該干燥的聚合物共混物放入12.7cmx12.7cm(大約5英寸x5英寸)模具中,并在180X:下在Wabash壓機上壓入兩個金屬板之間15分鐘。在180X:下激活該分散的固化劑并使該共混物的橡膠相交聯(lián)。測試固化模塑板材的物理性能。共混物B的樣品標(biāo)記為實施例5,共混物C的樣品標(biāo)記為實施例6。實施例7通過使用SCl2蒸氣使EPDM-PP共混物室溫固化制備熱塑性硫化橡膠將大約18mLSC12的溶液(在CH2C12中,1M)放入玻璃皿中。然后將該含SCl2溶液的玻璃皿放入干燥器的底部。將多孔瓷制圓盤放置在該含SCl2溶液的皿上方。將大約42g干燥聚合物共混物A放置在該干燥器內(nèi)部的多孔瓷制圓盤上。關(guān)閉該干燥器的蓋子并通過將該干燥器與實驗室真空裝置連接而施加真空過夜。將該含聚合物共混物和SC12的干燥器放置在實驗室軍中。在與實驗室真空裝置斷開之后再在干燥器中保留該聚合物4小時。然后在190TC下將固化的聚合物共混物熔融壓制而形成板材并測試性能。將該樣品標(biāo)記為實施例7。實施例8在Brabender上通過動態(tài)石克化制備對比熱塑性石?;鹉z。通過常規(guī)技術(shù)進行硫化。在Brabender中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)連同固化劑酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的SP1045)和固化加速劑無水氯化亞錫(1.2份,得自MasonCorp.,U.S.Route41,Scherervilie,IN,USA的SnCl2)和氧化鋅(2份)一起熔融混合。將該硫化的共混物壓塑成板材并測試物理性能。該樣品標(biāo)記為實施例8。與標(biāo)準(zhǔn)熔融共混物TPV性能相比,觀察到一定改進(即,極限拉伸強度(MPa/psi)、極限伸長率(%))。硬度、壓縮變形(CS)(%)值與熔融共混物制備方法相當(dāng)。在溶液中制備的未固化的共混物顯示改進的彈性體性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>實施例9-13描述了用于溶液固化的PP/EPDM共混物的就地合成。一般合成聚合等級的乙烯和丙烯直接地由ExxonMobilChemicalPlant供應(yīng)并通過經(jīng)過激活的堿性氧化鋁和分子篩加以純化。在2-升高壓釜反應(yīng)器中進行聚合。向該反應(yīng)器中加入甲苯(500mL)、丙烯(400mL)和三叔丁基鋁(3.OmL在己烷中的1M溶液)。將該反應(yīng)器加熱到70。C,并在200RPM下攪拌內(nèi)容物。將催化劑(通過預(yù)裝入催化劑管中的四(全氟萘基)硼酸二甲基苯胺(0.35mg)激活的rac-二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯'二曱基)與丙烯(300mL)—起注射。保持聚合在70X:下5min。將空氣(4mL)和曱苯(120mL)注入反應(yīng)器。在10min之后,向反應(yīng)器中加入乙烯(400psig)和乙烯基降冰片烯(4mL)。將該催化劑(由四(全氟萘基)硼酸二甲基苯胺(O.Smg,預(yù)裝入催化劑管)激活)與甲苯(100mL)—起注射,用乙烯將反應(yīng)器加壓到510psig。在70。C下保持聚合25min,然后通過將反應(yīng)器冷卻到中止。將反應(yīng)器排氣,并通過添加曱醇使聚合物沉淀,通過過濾收集,并在真空烘箱中在80。C下干燥12小時。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>本文描述的所有文獻,包括任何優(yōu)先權(quán)文獻和/或試驗程序都在與本發(fā)明不矛盾的所有權(quán)限下引入供參考。從上述概述和特定實施方案顯而易見的是,雖然已經(jīng)說明和描述了本發(fā)明的形式,但是在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可以作出各種修改。因此,不希望本發(fā)明受此限制。權(quán)利要求1.熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括a.使Mw為30,000或更高的熱塑性聚合物、Mw為30,000或更高的可交聯(lián)彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成組合物A;b.混合組合物A;此后除去溶劑,和此后將該可交聯(lián)彈性體至少部分地固化,其中在除去溶劑之后該可交聯(lián)彈性體的平均粒度是10微米或更小。2.權(quán)利要求1的方法,其中該熱塑性聚合物選自聚丙烯、丙烯乙烯共聚物、尼龍、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內(nèi)酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮和它們的結(jié)合物。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法,其中組合物A中熱塑性聚合物與可交聯(lián)彈性體的比率為大約20:80-大約80:20。4.權(quán)利要求1-3中任一項的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將組合物A混合。5.權(quán)利要求1-4中任一項的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。6.權(quán)利要求1-5中任一項的方法,其中組合物A包含10-80wt%熱塑性聚合物,基于該組合物的重量。7.權(quán)利要求1-6中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有50,000-1,000,OOOg/mol的Mw。8.權(quán)利要求1-7中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有1-40的Mw/Mn。9.權(quán)利要求l-8中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有100-200t:的Tm(第二次熔融)。10.權(quán)利要求1-9中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有-40。C至200。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。11.權(quán)利要求1-10中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約180J/g或更小的熔化熱(AHf)。12.權(quán)利要求1-11中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約40-大約120J/g的熔化熱(AHf)。13.權(quán)利要求1-12中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約15-大約120"C的結(jié)晶溫度(Tc)。14.權(quán)利要求1-13中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約45-15(TC的熱撓曲溫度。15.權(quán)利要求1-14中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有至少大約30%的百分率結(jié)晶度。16.權(quán)利要求1-15中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約0.5-大約0.99的支化指數(shù)(g')。17.權(quán)利要求1-16中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物是丙烯和大約0.01-大約5wt。/。共聚單體的共聚物,具有大約100-大約170。C的熔點和大約200dg/min或更小的熔體流動速率。18.權(quán)利要求1-17中任一項的方法,其中該組合物包含大約20-大約75wt。/??山宦?lián)彈性體,基于該彈性體和該熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。19.權(quán)利要求1-18中任一項的方法,還包括回收TPV。20.權(quán)利要求1-19中任一項的方法,其中該TPV具有大約300%或更高的油溶脹。21.權(quán)利要求1-20中任一項的方法,其中該TPV具有大約IO-大約50%的拉伸變形。22.權(quán)利要求1-21中任一項的方法,其中該TPV具有大約3.O-大約15MPa的100%模量。23.權(quán)利要求1-22中任一項的方法,其中該TPV具有大約150-大約1000%的伸長率。24.權(quán)利要求1-23中任一項的方法,其中該TPV包括部分交聯(lián)的TPV和完全交聯(lián)的TPV。25.權(quán)利要求1-24中任一項的方法,其中稍后將該部分交聯(lián)的TPV固化。26.權(quán)利要求24或25的方法,其中稍后用氫化硅烷將該部分交聯(lián)的TPV固化。27.權(quán)利要求1-26中任一項的方法,其中該可交聯(lián)彈性體選自EPR、乙烯丙烯共聚物、乙烯基降水片烯(VNB)、乙叉基降冰片烯(ENB)、丁基、無規(guī)丙烯聚合物、EPDM、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯、聚氯丁二烯和它們的結(jié)合物。28.權(quán)利要求1-27中任一項的方法,其中該可交聯(lián)彈性體包含20-9Owt%部分交聯(lián)的彈性體聚合物,基于總聚合物的重量。29.權(quán)利要求l-28中任一項的方法,其中該可交聯(lián)彈性體具有小于40J/g的熔化熱。30.權(quán)利要求1-29中任一項的方法,其中該固化劑選自硫,疏給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用柏或過氧化物等的硅氬化,它們有和沒有促進劑和助劑。31.權(quán)利要求1-30中任一項的方法,其中該固化劑具有大約901C或更高的引發(fā)溫度。32.權(quán)利要求l-31中任一項的方法,其中該固化劑以大約0.1-大約15phr存在。33.權(quán)利要求1-32中任一項的方法,其中該固化劑以大約0.25-大約10phr存在。34.權(quán)利要求1-33中任一項的方法,其中該固化活化劑選自硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結(jié)合物。35.權(quán)利要求1-34中任一項的方法,其中該溶劑選自甲苯、二甲苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和它們的任何結(jié)合物。36.權(quán)利要求1-35中任一項的方法,其中在至少大約90C的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。37.權(quán)利要求1-36中任一項的方法,其中在至少大約IOO匸的溫度下將該可交聯(lián)彈性體固化。38.權(quán)利要求l-37中任一項的方法,其中該部分交聯(lián)的彈性體與該完全交聯(lián)的彈性體的比率是至少大約30:70-大約70:30。39.權(quán)利要求1-38中任一項的方法,還包括回收分散在該熱塑性聚合物中的具有均勻尺寸的75nm尺寸的初級彈性體顆粒;所述均勻尺寸顆粒的尺寸范圍為大約1-大約10,OOOmn。40.權(quán)利要求1-39中任一項的方法,其中該彈性體顆粒進一步附聚而產(chǎn)生大約0.5nm的簇合物。41.權(quán)利要求1-40中任一項的方法,其中該可交聯(lián)彈性體是經(jīng)由混合程序交聯(lián)的。42.權(quán)利要求l-41中任一項的方法,其中在第一反應(yīng)器中的第一溶液中制造包含熱塑性聚合物或可交聯(lián)彈性體的第一聚合物;然后將該第一反應(yīng)器的排出物進料入其中制造包含熱塑性聚合物或可交聯(lián)彈性體的第二聚合物的第二反應(yīng)器;然后讓既包含該第一聚合物又包含該第二聚合物的溶液與一種或多種固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯(lián)彈性體聚合物的交聯(lián),其中至少一種熱塑性聚合物和至少一種可交聯(lián)彈性體存在于包含該第一聚合物和該第二聚合物的溶液中。43.權(quán)利要求l-42中任一項的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出;將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第二溶液的一部分排出;和將這兩種溶液結(jié)合。44.權(quán)利要求1-43中任一項的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物的第二溶液與該笫一溶液相結(jié)合。45.權(quán)利要求l-44中任一項的方法,其中將該可交聯(lián)彈性體從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物溶解到該第一溶液中。46.權(quán)利要求l-45中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯(lián)彈性體的第二溶液與該第一溶液結(jié)合。47.權(quán)利要求l-46中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應(yīng)器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯(lián)彈性體溶解到該第一溶液中。48.權(quán)利要求1-47中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物和該可交聯(lián)彈性體溶于溶劑以形成均相溶液。49.權(quán)利要求1-48中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物溶于溶劑;單獨地將該可交聯(lián)彈性體溶于相同或不同的溶劑,然后將這兩種溶液結(jié)合。50.權(quán)利要求19的方法,其中將該TPV形成制品,和此后至少部分地固化。51.權(quán)利要求19的方法,其中將該TPV引入模具,和此后至少部分地固化。52.權(quán)利要求19的方法,其中將該TPV形成薄膜或片材,和此后至少部分地固化。53.權(quán)利要求50的方法,其中將該制品擠出。54.權(quán)利要求50的方法,其中將該制品熱成型。55.權(quán)利要求50的方法,其中將該制品吹塑。56.權(quán)利要求50的方法,其中將該制品注塑。57.權(quán)利要求50的方法,其中該制品選自烹飪用具、儲存用具、玩具、醫(yī)療衛(wèi)生器材、消毒容器、片材、板條箱、容器、包裝物、電線與電纜外殼、導(dǎo)管、地質(zhì)處理用膜、運動裝備、椅子墊、管道、型材、儀器樣品架、釆樣窗口、室外器具、運動場裝備、汽車、船和水上艇筏組件。58.權(quán)利要求50的方法,其中該制品選自緩沖器、格柵、裝飾部件、操縱盤、儀表板、外門和罩組件、阻流板、擋風(fēng)板、輪轂蓋、反射鏡外罩、車身鑲板和保護性側(cè)面模制品。59.權(quán)利要求19的方法,進一步讓該TPV經(jīng)歷注塑、壓塑、壓鑄、鑄塑、擠出、熱成型、吹塑、熔噴、層壓、擠拉成型、拉伸縮減、滾塑或它們的組合中的一種或多種,和此后將該可交聯(lián)彈性體至少部分地固化。全文摘要本發(fā)明涉及熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括使熱塑性聚合物、可交聯(lián)彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成組合物A。然后除去溶劑,此后至少部分地固化該可交聯(lián)彈性體。在除去溶劑之后該可交聯(lián)彈性體的平均粒度是10微米或更小。文檔編號C08K5/00GK101495555SQ200780021056公開日2009年7月29日申請日期2007年4月18日優(yōu)先權(quán)日2006年6月8日發(fā)明者A·H·德科梅奇安,A·K·梅達(dá),P·P·舍羅德卡爾,P·W·曼德爾斯,P·阿爾瓊南,S·雅各布,江培軍,翁衛(wèi)青申請人:埃克森美孚化學(xué)專利公司