專利名稱：：冷縮制品和制備冷縮制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明主要涉及用于各種應(yīng)用的冷縮制品。本發(fā)明特別涉及由包括含氟彈性體和環(huán)氧氯丙垸的組合物形成的冷縮制品。
背景技術(shù)：
：冷縮制品被用于各種不同應(yīng)用中，例如，將一定長度的線材或電纜連接到一起，將基材保護(hù)、密封和/或與不利的環(huán)境條件隔離開。使用冷縮制品的工業(yè)的例子包括汽車、航天、電力、電信、化學(xué)和國防工業(yè)。傳統(tǒng)的冷縮制品通常包括管型件或其他能夠擴(kuò)張并在擴(kuò)張狀態(tài)下安裝到可移動的支撐芯上的模制品。所述支撐芯通常是中空的，以使得所述支撐芯可套在基材外。所述支撐芯通常被涉及為需要時(shí)可折疊并使得所述冷縮制品可收縮從而與位于支撐芯內(nèi)部的基材接觸。對于給定應(yīng)用，通常選擇這樣的冷縮制品，其在沒有基材的情況下從所述芯釋放時(shí)，將從所述芯上的擴(kuò)張狀態(tài)收縮至內(nèi)徑小于所需基材外徑的張馳(relaxed)狀態(tài)。當(dāng)配置到基材上時(shí)，這種尺寸大小防止了所述冷縮制品從擴(kuò)張狀態(tài)完全張馳，這確保了所述冷縮制品和基材之間的適度接合。一旦將所述冷縮制品傳送到基材上，在冷縮制品與基材結(jié)合的整個(gè)期間內(nèi)所述冷縮制品均保持部分?jǐn)U張的狀態(tài)。已知可由包括彈性體的彈性體組合物形成冷縮制品，所述彈性體可促進(jìn)制品的擴(kuò)張和收縮而不會產(chǎn)生破壞或破裂。已知在冷縮制品中使用的彈性體的例子包括EPDM橡膠或硅橡膠。發(fā)明簡述盡管已知的冷縮制品通常在低溫如室溫下的表現(xiàn)是令人滿意的，仍希望提高在某些情況下可能遇到的高溫下冷縮制品的穩(wěn)定性。此外，當(dāng)暴露于酸性物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)或烴流體時(shí)，希望提高冷縮制品的抗劣化性。需要這樣的冷縮制品，其可穩(wěn)定的用于高溫環(huán)境和/或暴露于可能存在酸性化學(xué)品、腐蝕性化學(xué)品或烴流體的環(huán)境下。本發(fā)明包括在高溫下抗撕裂的各種彈性體組合物。所述彈性體組合物包括含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷。在某些實(shí)施方式中，所述彈性體組合物包括顏料、能量束吸收劑和/或填料材料。本發(fā)明還包括含由所述彈性體組合物形成的彈性件的冷縮制品。在一種實(shí)施方式中，在15(TC的溫度下在200^的徑向擴(kuò)張狀態(tài)下保持7天時(shí)，所述彈性件沒有撕裂。在一種實(shí)施方式中，所述彈性件包括在該彈性件外表面上的能量束產(chǎn)生的標(biāo)識。本發(fā)明還包括由所述彈性體組合物形成冷縮制品的方法。在一種實(shí)施方式中，在無氧和/或無水氣氛內(nèi)固化所述冷縮制品。在另一種實(shí)施方式中，輻照所述冷縮制品。圖1是本發(fā)明冷縮制品在擴(kuò)張前處于張馳狀態(tài)下的透視圖。圖2是圖1的冷縮制品在芯上處于擴(kuò)張狀態(tài)下的透視圖。圖3是圖1的冷縮制品在圖2的芯上處于擴(kuò)張狀態(tài)下的透視圖，帶有相關(guān)的基材。圖4是圖1的冷縮制品部分位于圖2的芯上并部分配制在圖3的基材上的透視圖。圖5是包括標(biāo)記并完全配制在圖3的基材上的圖1的冷縮制品的透視圖。圖6是本發(fā)明帶分支的冷縮制品在擴(kuò)張前處于張馳狀態(tài)下的透視圖。圖7是圖6的帶分支冷縮制品在多個(gè)芯上處于擴(kuò)張狀態(tài)下的透視圖。圖8是本發(fā)明的波紋冷縮制品的透視圖。發(fā)明詳述本發(fā)明包括至少引入含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷的彈性體組合物，和由所述彈性體組合物形成的冷縮制品。這里的術(shù)語"環(huán)氧氯丙垸"是指含有環(huán)氧氯丙烷的任何物質(zhì)，包括含有環(huán)氧氯丙垸單體的任何聚合物，如含有環(huán)氧氯丙烷的均聚物、共聚物、三元共聚物和四元共聚物。這里的術(shù)語"冷縮"定義為制品(或制品的一部分)的這種能力，即由擴(kuò)張狀態(tài)向張馳狀態(tài)、或在室溫條件下(如約2(TC-25X:)和無加熱時(shí)的部分?jǐn)U張狀態(tài)收縮的能力。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的冷縮制品包括由彈性體組合物形成的彈性件，所述彈性體組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的耐化學(xué)品性和在高溫下處于擴(kuò)張狀態(tài)時(shí)改進(jìn)的撕裂性能。包括在冷縮制品的彈性體組合物中的彈性體使得所述冷縮制品可以從張馳狀態(tài)向擴(kuò)張狀態(tài)擴(kuò)張，同時(shí)還使得所述制品可冷縮回到所述張馳狀態(tài)。本發(fā)明的彈性體組合物中包括含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷的混合物。本發(fā)明的冷縮制品的一些實(shí)施方式可在擴(kuò)張狀態(tài)下暴露于至少約15(TC的溫度下較長時(shí)間，而不會出現(xiàn)人裸眼目測可觀察到的任何開裂、撕裂或破裂。除非另外指出，本文所有的濃度均以每100重量份的橡膠(phr)的重量份數(shù)表示，其中的橡膠定義為含氟彈性體和環(huán)氧氯丙垸二者的總重量。從而，這里，特定組分的phr表示所述組分相對于總計(jì)100重量份的含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷的重量份數(shù)。本發(fā)明的彈性體組合物中可包括各種不同濃度范圍的環(huán)氧氯丙烷和含氟彈性體。例如，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明所述彈性體組合物中的含氟彈性體濃度范圍可以為每100重量份的含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷，約10重量份或更多的含氟彈性體約60重量份或更少的含氟彈性體；并且所述彈性體組合物中的環(huán)氧氯丙烷濃度范圍可以為每100重量份的含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷，約40重量份或更多的環(huán)氧氯丙烷約90重量份或更少的環(huán)氧氯丙烷。這里，在含有環(huán)氧氯丙烷的聚合物中(例如，含有環(huán)氧氯丙垸的均聚物、共聚物、三元聚合物和四元聚合物)，環(huán)氧氯丙烷的重量份是指含有環(huán)氧氯丙烷的聚合物的總重量。用于本發(fā)明的彈性體組合物中的適當(dāng)含氟彈性體的一些例子包括，氟化的彈性體共聚物(即衍射自兩種或多種不同單體的聚合物)，氟化的彈性體三元聚合物(即衍射自三種不同單體的聚合物)和包括多于三種的不同單體的氟化的彈性體聚合物。一些適當(dāng)?shù)姆瘡椥泽w共聚物的例子包括偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(例如DAI-ELG-801禾卩DAI-ELG-802成品，二者均可商購自DaikinIndustriesofOsaka,Japan)，和偏二氟乙烯與四氟乙烷-全氟(甲基-乙烯基醚)的共聚物(例如，VTR8500或VTR8650產(chǎn)品，二者均可商購自Dupont-DowElastomerofWilmington,DE)。適當(dāng)?shù)姆瘡椥泽w三元聚合物的例子包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的三元共聚物。在一些實(shí)施方式中，所述氟化彈性體可用碘或其他物質(zhì)改性，以促進(jìn)氟化彈性體的交聯(lián)。用于本發(fā)明彈性體組合物的適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧氯丙烷的例子包括環(huán)氧氯丙烷的均聚物，含有環(huán)氧氯丙垸的共聚物，含有環(huán)氧氯丙垸的三元聚合物和衍生自環(huán)氧氯丙烷和三種或更多種不同單體的彈性體聚合物。特別適合的環(huán)氧氯丙垸共聚物的例子包括環(huán)氧氯丙垸和環(huán)氧乙烷的共聚物，環(huán)氧氯丙烷和烯丙基縮水甘油醚的共聚物。特別適合的環(huán)氧氯丙垸的三元聚合物的例子包括環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷和烯丙基縮水甘油醚的三元聚合物(例如，可商購自ZeonChemicalsL.P.ofLouisville,KY的T3000L或HYDRINSC1000產(chǎn)品);和環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧丙烷和烯丙基縮水甘油醚的三元聚合物。除含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷之外，本發(fā)明的彈性體組合物還可包括附加的任選材料，如增強(qiáng)填料材料、除含氟彈性體外的氟塑料、顏料、能量束吸收劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、油、加工助劑、中和劑、流變性調(diào)節(jié)劑、硅烷偶聯(lián)劑、交聯(lián)材料(例如交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑和固化促進(jìn)劑)、潤滑劑、阻燃劑、阻燃增效劑、抗菌劑、本領(lǐng)域已知的任何其他添加劑，和這些材料以任何比例的任意組合。這些附加材料在所述本發(fā)明彈性體組合物中的濃度可以是足以提供所需結(jié)果的任意濃度。本發(fā)明的彈性體組合物可任選包括增強(qiáng)填料材料，以提高高溫下冷縮制品(由所述彈性體組合物形成的)的開裂和撕裂性能。適當(dāng)?shù)奶盍喜牧系睦影ɑ谘趸璧脑鰪?qiáng)填料、增強(qiáng)級的炭黑、氟塑料、粘土，和這些材料以任何比例的任意組合。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明所述彈性體組合物中的增強(qiáng)填料的濃度例如可以為，基于重量，低至約1.25phr，高至約30phr。在其他的實(shí)施方式中，所述彈性體組合物中的增強(qiáng)填料的濃度可以為，基于重量，低至約20phr，高至約25phr。這里，術(shù)語"基于氧化硅的增強(qiáng)填料"定義為包括所有具有通式Si02(例如，純的氧化硅)的化合物；所有基于所述組合物的總重量包括至少約10wt^的Si02和/或Si02衍生物的組合物；所有的硅酸鹽；和任何這些物質(zhì)以任何比例的任意組合。適當(dāng)?shù)幕谘趸璧脑鰪?qiáng)填料的例子包括氧化硅(也稱作二氧化硅)；硅垸處理的氧化硅；熱解氧化硅(例如可商購自CabotCorporationofBillerica，MA的CABOSILM-5產(chǎn)品)；硅烷處理的熱解氧化硅，例如AEROSILR972產(chǎn)品，AEROSILR974產(chǎn)品和AEROSIL200產(chǎn)品，其均可商購自DegussaCompanyofParsippany,NJ，禾卩可商購自CabotCorporationofBillerica,MA的硅烷處理的熱解氧化硅產(chǎn)品的CABOSILline;硅酸鹽；和任何這些材料以任意比例的任意組合。適當(dāng)?shù)墓杷猁}的例子包括硅酸鈣、硅酸鋁和其混合物。在一些實(shí)施方式中，所述基于氧化硅的增強(qiáng)填料的平均粒徑可小于約30納米(nm)。在其他的實(shí)施方式中，所述基于氧化硅的增強(qiáng)填料的平均粒徑可低至約10nm和高至約20nm。這里，術(shù)語"增強(qiáng)級炭黑"包括任何平均粒徑小于約40nm的炭黑，對應(yīng)于平均表面積約65m2/g。對于所述的增強(qiáng)級炭黑的一些適合的平均粒徑為小于約40nm。對于所述增強(qiáng)級炭黑一些特別適合的平均粒徑范圍為大于約10nm，對應(yīng)于約140m2/g平均表面積，至小于約38nm，對應(yīng)于約46m2/g平均表面積。適合的增強(qiáng)級炭黑的一些例子包括N-100系列炭黑，N-200系列炭黑，N-300系列炭黑，和N-550系列炭黑，其均可商購自CabotCorporationofBillerica,MA。可適用于增強(qiáng)填料材料或部分的所述增強(qiáng)填料材料的氟塑料的例子包括四氟乙烯單體的均聚物，包括四氟乙烯單體的任何共聚物，包括四氟乙烯單體的任何三元聚合物，包括四氟乙烯單體和三種或更多種不同單體的任何其他聚合物，和任何這些以任意比例的任意組合。適當(dāng)?shù)墓簿畚锏睦影ㄋ姆蚁┖土┑墓簿畚?例如可商購自DuPontFluoroproductsofWilmington,DE的ZONYLMP1500產(chǎn)品)。本發(fā)明所述彈性體組合物中的氟塑料的適當(dāng)組分濃度范圍的一些例子為，基于重量基礎(chǔ)約0phr高達(dá)約5phr。可適用于增強(qiáng)填料材料或部分的所述增強(qiáng)填料材料的適當(dāng)?shù)恼惩撂盍系睦影?，硅垸處理的高嶺土(硅酸鋁)填料，其可以商品名"Translink37"，"Translink77"，"Translink445"，"Translink555",和"TranslinkHF-900"商購自EngelhardCorporationofIselin，NewJersey。本發(fā)明組合物中粘土填料的適當(dāng)?shù)慕M分濃度范圍的例子為，基于重量基礎(chǔ)，低至約lOphr，至高至約40phr。用于本發(fā)明彈性體組合物的適當(dāng)?shù)哪芰渴談┑睦影?，PolyOneMaterialNo.AD3000051160("Stan-ToneMB-27838Black"),PolyOneMaterialProductNo.CC10041306WE,和"Stan-ToneMB-29293"(均可得自PolyOneCorporationofSuwanee,Georgia);RTPMaterialNo.RTP0299x102892SSL-801191,可得自RTPCompanyofWinona，Minnesota;ClariantMaterialNo.00025275，可得自ClariantMasterbatchesDivisionofAlbion,Michigan;TiconaMaterialNo.1000-2LMND3650,可得自TiconaofSummit,NewJersey;BASFMaterialNo.NPPTN020327("UltramidB3KLSBlack23189"),可得自BASFCorporationPerformancePolymersofMt.Olive,NewJersey;及其組合。這些能量束吸收劑材料可包括二氧化鈦、云母、及其組合。二氧化鈦可作為顏料和能量束吸收劑，如在Birmingham,Jr.etal.的美國專利5,560,845中討論的。本發(fā)明的彈性體組合物可包括顏料或顏料的組合以使得由本發(fā)明的彈性體組合物形成的冷縮制品具有基礎(chǔ)的顏色。適當(dāng)顏料的例子包括二氧化鈦；炭黑；氧化鋅；普魯士藍(lán)；硫化鎘；氧化鐵；鉛、鋅、鋇和鈣的鉻酸鹽.，偶氮；硫靛；蒽醌；anthoanthrone;三苯二噁嗪；油脂染料顏料；酞菁顏料，如銅酞菁顏料和其衍生物；喹吖啶酮顏料；可以商品名"Cinquasia","Cromophtal"，"Filamid"，"Filester",'FiIofm"，"Hornachrome"，"HomaMolybdate","Horaatherm"，"Irgacolor","Irgalite","Irgasperse"，"Irgazin"，"Micranyl"，"Microlen","Microlith"，"Microsol"，禾口"Unisperse"商購得到的顏料，其均得自CibaSpecialtyChemicalsofTarrytown,NY;和任何這些顏料以任意比例的任意組合。在一些實(shí)施方式中，所述彈性體組合物中引入的顏料的顏色和濃度可取決于引入的能量束吸收劑的多少。作為一個(gè)例子，可將黃色顏料與能量束吸收劑組合以產(chǎn)生這樣的冷縮制品，其當(dāng)暴露于聚焦的能量束下時(shí)，表現(xiàn)出了高對比的能量束產(chǎn)生的標(biāo)識。適用于本發(fā)明彈性體組合物中的抗氧化劑的例子包括，在石油工藝油中的2-巰基苯并咪唑鋅溶液(例如可得自R.T.VanderbiltCompany,Inc.ofNorwalk,Connecticut的"VanoxZMTI"和"VanoxMTI");辛基化二苯胺的混合物(例如可商購自R.T.VanderbiltCompany,Inc.ofNorwalk,Connecticut的"AgeriteStalite");基于酚類的抗氧化劑(例如可商購自CibaSpecialtyChemicals的IRGANOX1010);芳胺類抗氧化齊U(可得自CromptonCorporationofMiddlebury,Connecticut的NAUGARD445);和其組合。本發(fā)明所述彈性體組合物中的抗氧化劑濃度范圍的一些例子為，基于重量基礎(chǔ)，低至約0phr，至高至約3phr。適于引入本發(fā)明彈性體組合物中的油的例子包括烴油(例如可以商品名Halocarbon95商購自HalocarbonProductionCorporationofRiverEdge,NJ的聚(三氟氯乙烯))。用于所述彈性體組合物的一些適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑的例子包括胺和過氧化物，如以下可商購自R.T.VanderbiltCompany,Inc.ofNorwalk，Connecticut的過氧化物過氧化二異丙苯(例如VAROXDCP產(chǎn)品，VAROXDCP-40C產(chǎn)品，VAROXDCP-40KE產(chǎn)品，和VAROXDCP-40KE-HP產(chǎn)品)；過氧化苯甲酰(如,VAROXANS產(chǎn)品)；過氧化二苯甲酰(如,VAROXA75產(chǎn)品)；2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己垸(如，VAROX⑧DBPH產(chǎn)品，VAROXDBPH40MB產(chǎn)品，VAROXDBPH-50產(chǎn)品，VAROXDBPH陽50-HP產(chǎn)品，VAROXDBPH-P20產(chǎn)品，和VAROXDCP-40KE產(chǎn)品)；叔丁基過苯甲酸酯(如,VAROXTBPB產(chǎn)品和VAROXTBPB-50產(chǎn)品)；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己炔-3(如,VAROX130產(chǎn)品禾卩VAROX130-XL產(chǎn)品)；a，a-雙(叔丁基過氧化)二異丙苯(如,VAROXVC-R產(chǎn)品)；二-(2-叔丁基過氧化異丙基)苯(如，VAROX⑧802-40C產(chǎn)品，VAROX802-40KE產(chǎn)品，和VAROX802-40KE-HP產(chǎn)品)；EPR中的二-(2-叔丁基過氧化異丙基)苯(如，VAROX802-40MB產(chǎn)品);任何這些產(chǎn)品的衍生物；和任何這些材料以任意比例的任意組合。本發(fā)明彈性體組合物中適當(dāng)交聯(lián)劑的濃度范圍的例子為，基于重量基礎(chǔ)，低至約lphr，至高至約5phr?？蓪⒔宦?lián)助劑引入本發(fā)明的彈性體組合物中，以增強(qiáng)交聯(lián)反應(yīng)。可引入所述彈性體組合物中的適當(dāng)交聯(lián)助劑的例子包括三烯丙基異氰酸酉旨(可由NatrochemInc.ofSavannah,GA.商購得到的TAICDLC-A產(chǎn)品)和丙烯酸助劑。適當(dāng)?shù)谋┧嶂鷦┑睦影ǘ喙倌芑膯误w，如二官能和三官能化的單體。適當(dāng)?shù)亩倌芑瘑误w的例子包括以下可由SartomerCompany,Inc.,Exton，Pennsylvania商購得至lj的單體1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，脂族二甲基丙烯酸酯單體，垸氧基化的脂族二丙烯酸酯，烷氧基化環(huán)己垸二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，垸氧基化環(huán)己垸二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化環(huán)己垸二甲醇二丙烯酸酯，垸氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，垸氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，垸氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，芳族二甲基丙烯酸酯單體，已內(nèi)基改性新戊二醇羥三甲基乙酸酯二丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，二乙二醇二丙烯酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，乙氧基化(IO)雙酚A(bisphenolalpha)二丙烯酸酯，乙氧基化(2)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(3)雙酚A二丙烯酸酯，乙氧基化(30)雙酚A二丙烯酸酯，乙氧基化(30)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(4)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(4)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(8)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(IO)雙酚二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(6)雙酚A二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，羥基新戊醛改性的三甲醇基丙烷二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，丙氧化(2)新戊二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二甲基丙烯酸酯，三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯，三乙二醇二丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，及其組合物。適當(dāng)?shù)娜倌芑瘑误w的例子包括三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，及其組合。本發(fā)明彈性體組合物中的適當(dāng)交聯(lián)助劑濃度范圍的例子為，基于重量基礎(chǔ)，低至約0.5phr，高至約4.5phr。本發(fā)明的彈性體組合物可通過在適當(dāng)?shù)幕旌显O(shè)備中將氟化彈性體和環(huán)氧氯丙烷混合到一起而制備。例如，所述彈性體組合物的組分，包括氟化彈性體和環(huán)氧氯丙垸，通?？梢栽诩s6(TC的組分溫度下在適當(dāng)?shù)幕旌显O(shè)備中以任何順序混合。在混合前，所述含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷還可包括任選的附加材料。如果需要將交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑引入所述彈性體組合物中，則可在上述的第一混合步驟中將包括氟化彈性體和環(huán)氧氯丙垸的組分混合到一起。然后，可在比第一混合溫度更低的溫度下，如約5(TC約100°C,在第二混合步驟中將所述交聯(lián)劑和/或交聯(lián)助劑混入所述彈性體組合物中，以防止過早交聯(lián)。然后可將彈性體組合物通過任何適當(dāng)?shù)墓に嚾鐢D出或模制形成為冷縮制品。在一些實(shí)施方式中，利用適當(dāng)?shù)墓袒に嚬袒隼淇s制品的彈性體組合物，以實(shí)現(xiàn)彈性體組合物的交聯(lián)。一些適當(dāng)?shù)墓袒に嚨睦影?，例如，高溫和壓力條件(例如在高壓釜中處理)、輻照、或本領(lǐng)域已知的任何其他適當(dāng)?shù)墓袒に?。在一些?shí)施方式中，所述冷縮制品可在無氧和/或無水氣氛下被在高壓釜中處理，用所述無氧和/或無水氣氛取代蒸氣。這里，除非另外指明，術(shù)語"無氧氣氛"是指基于氣氛中的氣體總體積，氣體的設(shè)定體積中包括小于約lvol冗氧的氣氛；術(shù)語"無水氣氛"是指基于氣氛定體積中包括小于約0.1vol^水蒸氣的氣氛。無氧氣氛的例子包括含有大于約99vol^的氮?dú)狻鍤?、氦氣、氤氣、氖氣、任何其他適當(dāng)?shù)亩栊詺怏w、和以任何這些氣體以任何比例的組合的氣氛。例如，本發(fā)明的管件可在模具中被熱壓固化。這里，術(shù)語"管件"是指兩端開口的中空圓柱體。在一種實(shí)施方式中，首先形成(例如通過擠出)所述管件，然后將鋁模的螺旋槽置于其內(nèi)部。將所述模具置于加熱壓機(jī)中，并經(jīng)受約18(TC的溫度和約5-14兆帕(Mpa)(約75-200psi)范圍的壓力作用。所述管件的一端與含有約99.5vol^氮?dú)獾募訅旱獨(dú)夤┙o裝置相連?？稍诩s40立方英尺的加壓氮?dú)饬鲃铀俾氏掠眉訅旱獨(dú)夤┙o裝置吹掃所述模具約2分鐘。也可使用足以減少氧和/或水蒸氣至可接受程度的任何其他吹掃時(shí)間和流速。在初始的吹掃之后，密封模具，并可將模具內(nèi)的壓力保持在約200磅/平方英尺(psi)約20分鐘。然后解除所述模具的壓力并使其內(nèi)的壓力恢復(fù)至大氣壓力。然后可從模具中取出所述管件并冷卻。在另一個(gè)實(shí)施方式中，在形成所述冷縮制品后可輻照以固化該冷縮制品。這種固化可例如通過以下方式完成，即通過將冷縮制品單獨(dú)密封在聚乙烯袋中并使所述的袋(和袋中的內(nèi)容物)經(jīng)小于約15毫拉德的輻照劑量作用，所述輻照來自4.5MeV電子束機(jī)(可商購自RadiationDynamicsInc.ofEdgewood，NY)。在一些實(shí)施方式中，用于所述冷縮制品中待輻照的彈性體組合物可包括電子束敏化劑，如三烯丙基異氰酸酯(例如，可商購自NatrochemInc.ofSavannah,GA的TAICDLC-A產(chǎn)品)。本發(fā)明的所述彈性體組合物可被形成本領(lǐng)域已知的任何形狀或幾何構(gòu)造的冷縮制品。冷縮制品的一些非窮舉性例子包括管件、基板和多分支的結(jié)構(gòu)(即帶有多個(gè)入口和/或出口的管狀結(jié)構(gòu))。本發(fā)明的冷縮制品(由本發(fā)明的彈性體組合物形成)可在各種環(huán)境條件下(例如室溫或150°C)的各種組合中表現(xiàn)出各種有利的機(jī)械性能。當(dāng)根據(jù)本文<性能分析和表征方法>部分的方法進(jìn)行測試時(shí)，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的冷縮制品如管件和基板在室溫下可表現(xiàn)出至少約450%的斷裂伸長率，和/或在150匸至少約250%的斷裂伸長率。當(dāng)根據(jù)本文<性能分析和表征方法>部分的方法進(jìn)行測試時(shí)，本發(fā)明冷縮制品的一些實(shí)施方式如管件和基板在IO(TC下可表現(xiàn)出小于約35%的永久應(yīng)變百分率。此外，由本發(fā)明組合物形成的管件和基板的一些實(shí)施方式在IO(TC可表現(xiàn)出小于約25%的永久應(yīng)變百分率。一些實(shí)施方式中，由本發(fā)明組合物形成的管件和基板在ioox:可表現(xiàn)出小于約20%的永久應(yīng)變百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明冷縮制品的各種實(shí)施方式在高溫下可耐撕裂或開裂。例如，本發(fā)明冷縮制品的一些實(shí)施方式當(dāng)在約15(TC的高溫保持在擴(kuò)張狀態(tài)下較長時(shí)間(例如，在200%的徑向擴(kuò)張狀態(tài)下7天)時(shí)可耐撕裂。本發(fā)明冷縮制品的各種實(shí)施方式表現(xiàn)出對物質(zhì)如柴油和液壓流體的耐化學(xué)性。本發(fā)明冷縮制品的一些實(shí)施方式當(dāng)在約49r的柴油中浸漬24小時(shí)時(shí)表現(xiàn)出小于約25%的重量增加百分比，和/或當(dāng)在約71°C的液壓流體中浸漬24小時(shí)時(shí)表現(xiàn)出小于約10%的重量增加百分比。圖1中描述了在任何擴(kuò)張之前處于初始張馳狀態(tài)的本發(fā)明的管狀冷縮制品10。所述冷縮制品IO包括徑向壁11，內(nèi)表面14和外表面16。當(dāng)冷縮制品10處于初始張馳狀態(tài)下時(shí)，徑向壁11具有縱長A、內(nèi)徑B、外徑C和層厚D。所述縱長A和內(nèi)徑B可基于給定應(yīng)用的獨(dú)立需求而變，例如，將放置于冷縮制品IO的基材的尺寸。所述外徑C通常由內(nèi)徑B和層厚D決定，其中層厚D在所述冷縮制品10的周長E周圍和沿長度A通常均是基本均勻的。理想的層厚D足夠薄以使得在應(yīng)用擴(kuò)張力時(shí)，容易從初始的張馳狀態(tài)擴(kuò)張所述冷縮制品10。適當(dāng)?shù)膶雍馜范圍的例子為，低至約0.060英尺，至高至約0.25英尺。適當(dāng)?shù)膬?nèi)徑B范圍的例子為，低至約0.2英尺，至高至約3英尺。在圖2-5中描述了配置所述冷縮制品10的方法的各階段。在圖2中，描述了在芯18上處于擴(kuò)張狀態(tài)的冷縮制品10。圖3表示待被插入芯18內(nèi)的基材20，其支撐冷縮制品10的擴(kuò)張形式。圖4表示冷縮制品10從芯18部分地配置到所述基材20上。圖5表示冷縮制品10完全配置到所述基材20上。所述冷縮制品10可保護(hù)基材20和/或可與基材20成為一體，其可以例如包括線材、電纜、載流管或?qū)Ч?。為將所述冷縮制品10配制到基材20上，首先從初始張馳狀態(tài)截面方向地(或徑向地)擴(kuò)張冷縮制品10至擴(kuò)張狀態(tài)，并定向在芯18上，如圖2所示。這里，術(shù)語"擴(kuò)張"、"膨脹"、"擴(kuò)張狀態(tài)"等是指與增大縱長A的縱向擴(kuò)張相對，增大內(nèi)徑B和外徑C的截面方向擴(kuò)張，盡管這種縱向擴(kuò)張也是允許的?？梢匀魏纬Ｒ?guī)方式擴(kuò)張所述冷縮制品10并置于芯18上。通常所述芯18可具有適于保持該冷縮制品IO處于擴(kuò)張狀態(tài)下的任何結(jié)構(gòu)。例如，芯18可以是剛性、中空的塑料管。當(dāng)冷縮制品IO處于擴(kuò)張狀態(tài)下時(shí)，如圖2最好地進(jìn)行了說明，徑向壁11具有縱長A'，內(nèi)徑B'，外徑C'和壁厚D'。由于擴(kuò)張的原因，內(nèi)徑B'和外徑C'分別大于內(nèi)徑B和外徑C。冷縮制品10的適當(dāng)擴(kuò)張范圍通常為約150%約400%，其中所述擴(kuò)張由內(nèi)徑B相對于內(nèi)徑B'的擴(kuò)張百分比進(jìn)行表征。通常冷縮制品IO的特別適當(dāng)?shù)臄U(kuò)張范圍可為約200%約300%。所述基材20可被插入在保持冷縮制品IO的擴(kuò)張形式的芯18內(nèi)，如圖3所示。在一些實(shí)施方式中，可利用芯18內(nèi)含有的導(dǎo)向銷(未圖示)使基材20處于芯18的中空部分的中央。在將基材20插入到芯18內(nèi)之后，將冷縮制品IO從芯18傳送到基材20上，如圖4所示。可以各種方式完成所述傳送，如通過將冷縮制品10從芯18滑動到基材20上，或通過壓縮并移開芯18從而使得冷縮制品10包圍基材20并與之接合。當(dāng)從芯18取下冷縮制品10時(shí)，該冷縮制品IO從擴(kuò)張狀態(tài)向(但不必始終)初始張馳狀態(tài)發(fā)生冷縮。冷縮制品IO能否達(dá)到張馳狀態(tài)取決于基材20的直徑?；?0的直徑可以使得冷縮制品IO基本上恢復(fù)到初始張馳狀態(tài)并基本恢復(fù)內(nèi)徑B和外徑C，如圖4最好地進(jìn)行說明的。初始張馳狀態(tài)下的冷縮制品10的內(nèi)徑B可比基材20的外部直徑略小，這可防止冷縮制品IO完全縮回初始張馳狀態(tài)，從而使得冷縮制品10向基材外圍表面的適度且可靠的配合和接合。當(dāng)所述冷縮制品10完全配置在基材20上時(shí)，所述冷縮制品10的內(nèi)表面14在基材20的外表面22周圍、面向其并通常與其接觸地進(jìn)行延伸，如圖5所示。在一些實(shí)施方式中，冷縮制品IO的外表面16可包括任選標(biāo)識24形式的標(biāo)識符，其例如可以提供與冷縮制品10和/或基材20相關(guān)的信息。標(biāo)識24可以是單個(gè)標(biāo)記或多個(gè)標(biāo)記，并可包括不同文本(例如字母數(shù)字式)或圖形字符、符號等。標(biāo)識24也可以是或包括機(jī)讀標(biāo)識，如條形碼。同樣，所述標(biāo)識24可具有與外表面16不同于標(biāo)識24的部分的質(zhì)地不同的表面質(zhì)地。標(biāo)識24可利用任何適當(dāng)?shù)姆椒ㄐ纬?，所述方法例如包括將油墨?yīng)用到外表面16上和/或外表面16的聚焦能量束標(biāo)記。聚焦能量束是指輻照的方向性集中受激發(fā)射，如激光束。以能量束產(chǎn)生的標(biāo)識形式的標(biāo)識24可例如通過以下方法形成，通過將冷縮制品IO從初始張馳狀態(tài)擴(kuò)張，通過應(yīng)用來自聚焦能量束的能量而標(biāo)記外表面16，并使所述冷縮制品IO冷縮回初始張馳狀態(tài)。為有利于形成能量束產(chǎn)生的標(biāo)記，本發(fā)明的彈性體組合物可包括能量束吸收劑。這種能量束吸收劑在被聚焦能量束加熱時(shí)，可用于提供具有與外表面16上不同于所述標(biāo)識部分的顏色不同的顏色的標(biāo)識24。這樣，標(biāo)識24的顏色可與外表面16的顏色形成對比，從而所述標(biāo)識是醒目和清晰的。如果需要高視覺清晰度的標(biāo)識24，可將顏料和能量束吸收劑二者加入彈性體組合物中，以提供外表面16的基礎(chǔ)顏色和標(biāo)識24的對比顏色之間的高對比。關(guān)于能量束產(chǎn)生的標(biāo)識和標(biāo)記冷縮制品的方法的進(jìn)一步討論，參見提交于2004年3月23日題為"Cold-ShrinkMarkerSleeve"的申i青10/806,811。在一些實(shí)施方式中，當(dāng)所述冷縮制品IO處于擴(kuò)張狀態(tài)或張馳狀態(tài)下時(shí)，標(biāo)識24在位于距標(biāo)識24至少約36厘米遠(yuǎn)處對于視力20/20的人的裸眼是清晰的。由冷縮制品10的外表面16的基礎(chǔ)顏色，也可將與所述冷縮制品10和/或基材20相關(guān)的信息傳達(dá)給使用者。例如，外表面16的藍(lán)色基色可向使用者傳達(dá)與黃色或黑色基色不同的信息。在一些實(shí)施方式中，所述冷縮制品10可包括標(biāo)識24和外表面16的信息傳達(dá)基色二者。本發(fā)明的冷縮制品可包括多個(gè)彈性件。圖6表示處于擴(kuò)張前的張馳狀態(tài)下的本發(fā)明帶分支的冷縮制品30。所述冷縮制品30可包括多個(gè)中空的彈性部分(或彈性件)32A,32B，32C，和32D，其各自具有內(nèi)表面14和外表面16。各個(gè)內(nèi)表面14限定了通過各彼此相連的彈性部分32A,32B,32C,和32D的延長腔(未圖示)。當(dāng)所述中空彈性部分32A,32B，32C，和32D被伸長以達(dá)到擴(kuò)張狀態(tài)時(shí)，芯18可被插入擴(kuò)張部分32A，32B，32C,和32D內(nèi)，如圖7所示，以保持32A,32B,32C,和32D部分處于擴(kuò)張狀態(tài)?？砂凑丈鲜鲫P(guān)于冷縮制品10的配置所述的方法，將冷縮制品30(32A,32B,32C,和32D部分)從在芯18上的擴(kuò)張狀態(tài)下配置到一個(gè)或多個(gè)基材20上。本發(fā)明的冷縮制品可包括波紋管，使得所述冷縮制品可表現(xiàn)出非折疊張馳狀態(tài)下的縱長，所述縱長實(shí)際比冷縮制品位于處于擴(kuò)張、折疊狀態(tài)下的可移動芯上時(shí)的縱長更長。圖8表示從芯18部分地配置到基材20的外表面22上的冷縮制品40。當(dāng)在芯18上處于擴(kuò)張狀態(tài)下時(shí)，冷縮制品40包括多個(gè)波紋42。如通過冷縮部分44說明的，在從芯18上退下后，隨冷縮制品44接近初始張馳狀態(tài)，冷縮制品40的未支撐折疊部分縱向延伸，且之前所述未支撐部分中存在的波紋有效消失。性能分析和表征方法可利用各種分析技術(shù)以表征本發(fā)明冷縮制品的性能。以下詳細(xì)說明這些分析技術(shù)。這里"ASTMD412"是指ASTMD412-98a(Reapproved2002)題為"StandardTestMethodsforVulcanizedRubberandThermoplasticElastomers-Tension"，在2003年1月出版，可由AmericanSocietyforTestingandMaterialsInternationalofWestCcmshohocken,Peimsylvania得至U。I.機(jī)械性能測試A.斷裂伸長率和斷裂應(yīng)力根據(jù)TestMethodAofASTMD412的步驟，利用可商購自TechProofCuyahogaFalls,Ohio的tensiTECHIII張力試驗(yàn)儀，對由本發(fā)明的彈性體組合物形成的椏鈴型樣進(jìn)行斷裂應(yīng)力和斷裂伸長率百分比的測定?？衫孟旅嫠龅念愃朴赥estMethodBofASTMD412的方法，測定從由本發(fā)明的彈性體組合物形成的管件上切下的環(huán)樣品的斷裂伸長率。根據(jù)這里使用的方法，從所述管件上切下縱向?qū)挾燃s3/8英尺的環(huán)樣品，并將所述環(huán)樣品置于拉伸測試裝置內(nèi)。將各個(gè)環(huán)樣品的各端固定至附著到各個(gè)鉗夾的兩個(gè)0.124英尺直徑的銷之間的鉗夾上。然后以相反方向在約20英尺/分鐘的速率下牽引所述張力試驗(yàn)儀的鉗夾，并記錄張力和斷裂負(fù)荷。除非另外指明，在控溫箱內(nèi)約15(TC的溫度下進(jìn)行斷裂伸長率和斷裂應(yīng)力試驗(yàn)，在進(jìn)行試驗(yàn)前試樣在150。C調(diào)節(jié)約6士2分鐘。利用以下公式計(jì)算所述環(huán)樣品的斷裂應(yīng)力-實(shí)際應(yīng)力-斷裂負(fù)荷/(2x環(huán)樣品的寬度X環(huán)樣品的厚度)。利用以下公式計(jì)算所述環(huán)樣品的斷裂伸長率ID斷裂時(shí)的實(shí)際伸長率=((伸長的周長-初始周長)/(初始周長))X100。B.永久應(yīng)變百分率永久應(yīng)變百分率表示制品表現(xiàn)出的彈性恢復(fù)量。利用以下公式計(jì)算永久應(yīng)變百分率永久應(yīng)變％=100x(張馳長度-原始長度)/(試驗(yàn)長度-原始長度)為確定基板的永久應(yīng)變百分率，按照TestMethodAofASTMD-412的步驟，從基板上切下啞鈴型測試樣品。將隔開1英寸距離的并行基準(zhǔn)置于各個(gè)啞鈴型樣的大約中央。將所述啞鈴型樣置于設(shè)定夾具(setfixture)中，并拉伸直至基準(zhǔn)之間的距離等于2英寸，這對應(yīng)于100%的張力。然后將負(fù)載的設(shè)定夾具置于IO(TC烘箱內(nèi)3小時(shí)。在3小時(shí)后，將夾具從烘箱中取出，并使得拉伸的啞鈴型樣冷卻至室溫(21°C±2°C)1小時(shí)。將拉伸的啞鈴型樣從設(shè)定夾具取下并置于光滑的木質(zhì)或紙板表面上。等待30土2分鐘之后，測定并行基準(zhǔn)之間的距離。利用上面給出的公式確定永久應(yīng)變百分率，原始長度等于1英寸，試驗(yàn)長度等于2英寸，張馳長度等于冷卻后基準(zhǔn)之間的最終距離。為確定管件的永久應(yīng)變百分率，從管件上切下長度為3/8英寸的環(huán)樣品，并測量環(huán)樣品的初始直徑。然后，將環(huán)樣品插到直徑約為所述管件環(huán)樣品內(nèi)徑的2倍的鋼心軸上，這使得所述環(huán)樣品的直徑徑向擴(kuò)張約100%。所述心軸的一端裝備圓錐形狀，以有利于從環(huán)樣品上插入和取下所述心軸。在心軸上擴(kuò)張的同時(shí)，將環(huán)樣品置于IO(TC的烘箱內(nèi)3小時(shí)。在滿3小時(shí)周期后，從烘箱中取出心軸和擴(kuò)張環(huán)樣品，并使其在室溫下(21°C±2°C)冷卻1小時(shí)。然后，從心軸取下所述環(huán)樣品，并置于光滑的木質(zhì)或紙板表面上。過30±2分鐘之后，測量環(huán)樣品的內(nèi)徑，利用以下公式計(jì)算環(huán)樣品的永久應(yīng)變百分率永久應(yīng)變％=100(rd-od)/(md-od)其中rd是張馳直徑，od是原始直徑，md是心軸直徑。C.管件開裂試驗(yàn)進(jìn)行管件開裂試驗(yàn)，以說明隨時(shí)間變化冷縮制品的撕裂性能。利用由本發(fā)明的彈性體組合物制備的管件樣品，按照上述方法進(jìn)行試驗(yàn)。切割長度約3-4英寸的管件樣品，并置于鋼心軸上，心軸的直徑約為管件樣品內(nèi)徑的3倍。這樣，管件樣品被徑向擴(kuò)張約200%。在保持在約200%的徑向擴(kuò)張狀態(tài)下的同時(shí)，將樣品置于15(TC烘箱內(nèi)7天。在7天屆滿后，目測觀察伸長樣品的撕裂現(xiàn)象。如果人裸眼目測觀察到任何撕裂或開裂，則認(rèn)為管件樣品在該開裂試驗(yàn)中失敗。II.抗流體性試驗(yàn)通過從由本發(fā)明組合物形成的基板上切下啞鈴型測試樣(根據(jù)TestMethodAofASTMD412的方法)，測定本發(fā)明冷縮制品的抗流體性能。單獨(dú)稱重所述測試樣，然后將其浸漬在廣口試管的液壓流體或柴油中。將含有柴油的試管置于保持在約49"C溫度下的油浴中24小時(shí)，將含有液壓流體的試管置于保持在約7rC溫度下的油浴中24小時(shí)。然后從試管中取出測試樣，用濾紙墊干，并單獨(dú)稱重。然后利用啞鈴型樣測試樣的初始重量和最終重量，計(jì)算測試樣的柴油和液壓流體的各自吸收百分率。III.激光標(biāo)記試驗(yàn)根據(jù)以下方法定量測定冷縮制品的表示視覺清晰度。將具有l(wèi).Omm外徑的無標(biāo)識管件在2.0cm直徑的芯上擴(kuò)張。然后通過Nd:YAG激光系統(tǒng)激光標(biāo)記所述擴(kuò)張的管件，以形成標(biāo)識。Nd:YAG激光系統(tǒng)可以商品名"Hi-Mark"No.400商購自GSILumonics，Inc.ofKanata,Ontario,Canada。所述Nd:YAG激光系統(tǒng)的激光設(shè)定包括64.8瓦特的功率設(shè)定，5.1cm/分鐘的標(biāo)記速率，和6波峰/秒的頻率。所述激光系統(tǒng)頭部至管件外表面的設(shè)定距離為18.3cm(7.2英寸)。標(biāo)記所述標(biāo)識，從而所述在管件處于擴(kuò)張狀態(tài)下的標(biāo)識在圓周方向表現(xiàn)出高于管件約2.0mm的字體高度。在標(biāo)記之后，從芯上取下所述管件，并使其基本冷縮恢復(fù)到張馳狀態(tài)。然后，通過人裸眼目測觀察基本上處于張馳狀態(tài)的在管件上的所述標(biāo)識。如果從至少約36cm處的距離(約14英寸)人裸眼(即約20/20的視力)目測可識別管件上的標(biāo)識(表現(xiàn)出2.0mm的字體高度)，則確定所述標(biāo)記是可接受的。實(shí)施例由于大量本發(fā)明范圍內(nèi)的變化和改變對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的，以下在僅為說明性的實(shí)施例中更詳細(xì)地描述本發(fā)明。除非另外指明，下面實(shí)施例中記錄的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)和比例均基于重量基礎(chǔ)，實(shí)施例中所用的所有試劑均得自或可得自普通的化學(xué)品供應(yīng)商，如Sigma-AldrichChemicalCompanyofSaintLouis,Missouri,或可通過常規(guī)技術(shù)合成。同樣，除非另外指明，本文中關(guān)于管件的所有性能數(shù)據(jù)均是對于在無氧氣氛中固化的管件而言。此外，除非另外指明，所有的試驗(yàn)均按照上述性能分析和表征方法進(jìn)行。以下實(shí)施例中使用以下的組成簡稱實(shí)施例AEROSILR974:硅烷處理的熱解氧化硅，可得自DegussaCompanyofParsippany，NJ.ARMOSLIPCP:增滑劑，可得自LionAkzoCo.,Ltd.DAI-ELG-801:偏二氟乙烯和六氟丙烯的含氟彈性體共聚物，可商購自DaikinIndustriesofOsaka,Japan.NAUGARD445:芳族、芳胺型抗氧化劑，可商購自CromptonCorporationofMiddlebury,Connecticut.N-550Black:增強(qiáng)級炭黑，可商購自CabotCorporation,Billerica,MA.硬脂酸硬脂酸，可商購自ArizonaChemicalofFlorida.STAN-TONEMBBlack:能量束吸收劑，可以商品名Stan-ToneMB29293商購自PolyOneCorporationofSuwanee,Georgia.STAN-TONEDBYellow:黃色顏料，可以商品名Stan-ToneDB29282商購自PolyOneCorporationofSuwanee,Georgia.TAICDLC國A:交聯(lián)助劑，可商購自Natrochem,Inc.ofSavannah,GA.Ti02:二氧化鈦，可以商品名Ti-PureR-卯2商購自DuPont.T3000L:環(huán)氧氯丙烷聚合物，可商購自ZeonChemicalsofLouisvilleKentucky.Translink37:硅烷處理的高嶺土(硅酸鋁)，粒徑為1.4微米，可商貝勾自EngelhardCorporationofIselin,NewJersey.VAROXDBPH-50-HP:2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷交聯(lián)劑，可商購自R.T.VanderbiltCompanyofNorwalk,CT.吡啶硫酮鋅殺菌溶液，在石蠟油中的65%2-吡啶硫醇-l-氧鋅配合物(即，吡啶硫酮鋅)，可商購自ArchChemicals,Inc.ofCheshire,Connecticut.ZONYLMP1500:四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，可商購自DuPontFluoroproductsofWilmington,DE.實(shí)施例1-3實(shí)施例1-3涉及管件和基板形式的本發(fā)明冷縮制品。表1給出了用于形成實(shí)施例1-3的冷縮制品的彈性體組合物的組分濃度。通過在第一混合步驟中將表1中的第l-14組分混合，然后在Banburry混合器中在約6(TC的溫度下以約20-40轉(zhuǎn)/分鐘混合這些組分約20分鐘，從而制備實(shí)施例i_3的彈性體組合物。然后在加熱至約5(TC的2輥混煉機(jī)中進(jìn)一步混合所述組合物約5分鐘。然后在第二混合步驟中，將表1中列出的TAICDLC-A加入到各個(gè)組合物內(nèi)，并另外混合所述的組合物5分鐘。然后以常規(guī)方式使所述組合物成片，并冷卻至環(huán)境溫度(22-24°C)。表1組分(phr*)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3T3000L806040DAI-ELG-801204060ZONYLMP1500222AEROSILR974101010Ti02999Translink37202020Ca(OH)2555NAUGARD445111硬脂酸222A謹(jǐn)OSLIPCP111吡啶硫酮鋅糊0.750.750.75STAN-TONEDBYellow0.450.450.45STAN-TONEMBBlack0.140.140.14VAROX吸DBPH-50-HP355TAICDLC-A2.544*組分濃度以重量份/總計(jì)100重量份的T3000L和DAI-ELG-801給出。實(shí)施例1-3的物理性能測試?yán)肔/D比為20的3/4英寸擠出機(jī)，將實(shí)施例1-3的彈性體組合物擠出成為內(nèi)徑約0.25英寸和壁厚約0.18cm的管件。在約6(TC的桶溫度和約3(TC-6(TC之間的沖模溫度下進(jìn)行擠出。得到的管件在無氧氣氛中固化。測定實(shí)施例l-3組合物的管件在10(TC下的永久變形百分率，在150°C7天的抗開裂性，在15(TC的斷裂應(yīng)力，和在15(TC的斷裂伸長率。在表2給出這些試驗(yàn)的結(jié)果。此外，通過將實(shí)施例1-3的組合物置于模具中并壓模，和在約185。C在約5-10Mpa壓力下固化所述基板15分鐘，而制備基板。這得到了約15cm長、約10cm長和約0.18cm厚的基板。表2同樣給出了由所述基板切下的啞鈴型樣得到的室溫下的斷裂應(yīng)力、室溫下的斷裂伸長百分率、和IO(TC下的永久變形百分率試驗(yàn)結(jié)果。在室溫下對所述啞鈴型樣進(jìn)行斷裂伸長百分率和永久變形百分率試驗(yàn)。表2組合物實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3ECO:FE重量比80:2060:40楊0管件永久變形(％)212428開裂試驗(yàn)伸長(％)207208210開裂試驗(yàn)通過6/66/64/6*管件斷裂應(yīng)力(psi)227261292管件斷裂伸長率(％)365292297基板永久變形(％)172125基板斷裂應(yīng)力(psi)112512561304基板斷裂伸長率(％)632561515*當(dāng)在175%伸長下測試由實(shí)施例3組合物形成的管件時(shí)，3/3的樣品通過了所述開裂試驗(yàn)。表2中提供的數(shù)據(jù)說明了由實(shí)施例1-3的彈性體組合物形成的冷縮制品在高溫下的擴(kuò)張能力、耐久性和撕裂性能。實(shí)施例1-3的管件樣品各自表現(xiàn)出小于30。％的永久變形百分率，實(shí)施例1和2的管件樣品表現(xiàn)出小于25%的永久變形百分率。此外，各自由實(shí)施例1和2的組合物形成的所有6個(gè)管件樣品均通過了本文<性能分析和表征方法>部分提供的延伸開裂試驗(yàn)。從實(shí)施例1-3的彈性樣品形成的基板上切下的啞鈴型樣品各自表現(xiàn)出小于25%的永久變形百分率，和在室溫下實(shí)際大于250%的斷裂伸長百分率。此外，利用YAG激光器可很好地標(biāo)記所有實(shí)施例1-3的管件樣品，并當(dāng)按照本文<性能分析和表征方法>部分中的激光標(biāo)記方^測試時(shí)通過了激光標(biāo)記試驗(yàn)。實(shí)施例4按照本文<性能分析和表征方法>部分中的上述抗流體性測試方法，測試從由類似于實(shí)施例1組合物并通過與用于實(shí)施例1組合物類似的方法制備的組合物形成的基板上切下的啞鈴型樣品的耐化學(xué)品性。實(shí)施例4的主要組成與實(shí)施例1的組成相同，除實(shí)施例4的組合物基于T3000L和DAI-ELG800的總重量包括20phr(重量基礎(chǔ))的AEROSILR974和不包括任何ArmoslipCP夕卜。按照用于制備實(shí)施例1的基板的方法制備所述基板。在使所述椏鈴型樣品經(jīng)所述耐化學(xué)品性試驗(yàn)之后，在室溫下評定啞鈴型樣品的斷裂伸長率和斷裂應(yīng)力，以測定所述化學(xué)品對啞鈴型樣的機(jī)械性能的影響。這些耐化學(xué)性、斷裂應(yīng)力和斷裂伸長率的試驗(yàn)結(jié)果列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表3中的數(shù)據(jù)說明由本發(fā)明組合物形成的冷縮制品的耐化學(xué)品性。如表3所示，所述啞鈴型樣品在49r的柴油中表現(xiàn)出6.69%的重量增加百分比(實(shí)質(zhì)低于MilitarySpec,SC-X15111B，September27，1984要求的25%最大百分比的限度)，和在7rC的液壓流體中表現(xiàn)出1.31%的重量增加百分比(實(shí)質(zhì)低于MilitarySpec,SC-X15111B，September27，1984要求的10wt^最大百分比的限度)。此外，如表3所示，與對照樣品相比，浸漬在柴油和液壓流體中的啞鈴型樣品的斷裂應(yīng)力和斷裂伸長率沒有顯著變化。在室溫下，浸漬在柴油和液壓流體中的啞鈴型樣品各自表現(xiàn)出大于450%的斷裂伸長率。實(shí)施例5和6實(shí)施例5和6涉及的是由包括炭黑的彈性體組合物形成的冷縮制品。所述用于形成實(shí)施例5的冷縮制品的彈性體組合物的組分濃度列于表4中。按照上述對于實(shí)施例1-3中采用的組合物提供的上述混合方法，制備實(shí)施例5和6的彈性體組合物。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*組分濃度以重量份/總計(jì)100重量份的T3000L和DAI-ELG-801給出。實(shí)施例5和6的機(jī)械性能和耐化學(xué)品性按照實(shí)施例1-3的冷縮制品的方法，由實(shí)施例5和6的組合物形成基板和管件。表5給出了實(shí)施例5和6的管件的10(TC下的永久變形百分率、15(TC下的斷裂應(yīng)力、15(TC下的斷裂伸長率、15(TC下的延伸開裂試驗(yàn)結(jié)果。此外，表5還給出了實(shí)施例5和6的基板的室溫下的斷裂應(yīng)力、49'C下柴油吸收、和7rc下液壓流體吸收試驗(yàn)結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表5中的數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明由實(shí)施例1-3的彈性體組合物形成的冷縮制品的擴(kuò)張能力、耐久性和撕裂性能。實(shí)施例5-6的管件樣品各自通過了延伸開裂試驗(yàn)；各自在150"下表現(xiàn)出大于250%的斷裂伸長率；并各自表現(xiàn)出小于30%的永久變形百分率，實(shí)施例6的管件樣品表現(xiàn)出小于25%的永久變形百分率。從由實(shí)施例5和6的彈性體組合物形成的基板切下的啞鈴型樣品各自表現(xiàn)出基本小于25%的永久變形百分率，且在室溫下的斷裂伸長百分率基本大于250%。盡管參考優(yōu)選的實(shí)施方式描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以認(rèn)識到，不偏離本發(fā)明的精神和范圍可作出形式和細(xì)節(jié)上的改變。權(quán)利要求1.冷縮組合物，其包括含氟彈性體；和環(huán)氧氯丙烷；其中當(dāng)將組合物形成管狀彈性制品時(shí)，所述組合物表現(xiàn)出小于約35％的永久變形。2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物每總計(jì)100份的含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷包括約10份或更多的含氟彈性體和約60份或更少的含氟彈性體，和所述組合物每總計(jì)100份的含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷包括約40份或更多的環(huán)氧氯丙烷和約90份或更少的環(huán)氧氯丙垸。3.權(quán)利要求l的組合物，進(jìn)一步包括填料材料。4.權(quán)利要求1的組合物，其中當(dāng)在約49r或更低的溫度下浸漬在柴油中24小時(shí)時(shí)，由所述組合物形成的制品表現(xiàn)出小于約25%的重量增加。5.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括.-能量束吸收劑；其中能夠通過聚焦能量束標(biāo)記所述組合物。6.冷縮制品，其包括處于擴(kuò)張狀態(tài)下的彈性件，所述彈性件包括含有含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷的組合物；和支撐所述處于擴(kuò)張狀態(tài)下的彈性件的可移動芯。7.權(quán)利要求6的冷縮制品，其中所述組合物進(jìn)一步包括選自增強(qiáng)級炭黑、基于氧化硅的填料、粘土、氟塑料、金屬氧化物及其組合物的填料材料。8.權(quán)利要求6的冷縮制品，其中所述彈性件在IO(TC下表現(xiàn)出小于約35%的永久變形。9.權(quán)利要求6的冷縮制品，其中當(dāng)保持在15(TC的溫度下時(shí)，所述彈性件表現(xiàn)出至少約200%的斷裂伸長率。10.權(quán)利要求6的冷縮制品，其中所述冷縮制品包括多個(gè)具有壁的彈性件，所述的壁限定了通過各彈性件的延長腔，所述腔彼此相連通。11.權(quán)利要求6的冷縮制品，進(jìn)一步包括在所述彈性件外表面上的能量束產(chǎn)生的標(biāo)識，其中所述組合物還包括能量束吸收劑。12.—種方法，包括將組分混合以形成組合物，所述組分包括含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷；將所述組合物形成彈性制品；擴(kuò)張至少部分的所述彈性制品；和將可移動芯插入所述彈性制品的擴(kuò)張部分內(nèi)。全文摘要本發(fā)明涉及一種彈性體組合物，其包括含氟彈性體和環(huán)氧氯丙烷。所述彈性體組合物可被形成為高溫下抗撕裂冷縮制品。文檔編號F16L47/22GK101233189SQ200680027605公開日2008年7月30日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者克里希納坎特·P·沃拉,克里斯托弗·J·埃沃紐克,普拉迪普·K·班迪奧帕迪亞伊申請人:3M創(chuàng)新有限公司