專利名稱：：聚(亞芳基醚)/聚酰胺組合物，方法和制品的制作方法聚(亞芳基醚)/聚酰胺組合物，方法和制品
背景技術：
：本發(fā)明描述包括聚(亞芳基醚)和聚酰胺的導電熱塑性組合物。聚(亞芳基醚)和聚酰胺的增容的共混物已經用于寬泛的應用中。近年來，已經增加了這些共混物在汽車應用中尤其是在車身鈑金件(bodypanel)中的應用。熱塑性車身鈑金件比金屬車身鈑金件輕，會導致里程油耗減少。此外，熱塑性車身鈑金件不會生銹，并且是耐凹陷的。在許多情況下，期望熱塑性車身鈑金件具有足夠的導電性并且具有足夠的耐熱性，從而可使用靜電噴涂系統(tǒng)對車身鈑金件噴涂。盡管最近有進展，但是仍然需要具有改善的性質例如尺寸穩(wěn)定性的導電熱塑性組合物。
發(fā)明內容本申請描述熱塑性組合物，其包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物、導電碳黑、纖維填料、第一抗沖改性劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，其中，所述纖維填料選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉(oxaziline)和酯中的至少兩種基團，和所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。本申請也描述制備熱塑性組合物的方法，其包括熔融共混聚(亞芳基醚)、增容劑和第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物。第二抗沖改性劑包括芳基亞烷基單元。將第一混合物與聚酰胺、第一母料和第二母料熔融共混。所述第一母料包括聚酰胺和導電碳黑。所述第二母料包括聚酰胺、第一抗沖改性劑和纖維填料。所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，和基本上不含芳基亞烷基單元。所述纖維填料選自碳纖維、玻璃纖維、碳納米管以及兩種或更多種前述纖維填料的組合。在一種實施方式中提供制備熱塑性組合物的方法，所述方法包括熔融共混聚(亞芳基醚)，增容劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物。將所述第一混合物與聚酰胺和母料熔融共混，從而形成第二混合物。所述母料包括聚酰胺、第一抗沖改性劑和纖維填料，其中，所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元，并且包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，所述纖維填料選自碳填料、碳納米管、玻璃纖維以及兩種或更多種前述纖維填料的組合。將所述第二混合物與導電石友黑熔融共混。本申請也提供包括熱塑性組合物的汽車車體部件(vehicularbodypart)。所述熱塑性組合物包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物、導電碳黑、纖維填料、第一抗沖改性劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，其中，所述纖維填料選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，和所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。圖1是汽車防護板的圖示。具體實施例方式本申請中所用的術語"第一"、"第二，，等，"主要(primary)"、"次要(secondary)"等不指代任何順序、量或重要性，而是用來將一種要素與另外一種區(qū)分開。術語"一個，，和"一種"("a"和"an")不指代量的限制，而是指代存在至少一個參考項。"任選的"或"任選地，，是指接下來描述的事件或情況可以發(fā)生或可以不發(fā)生，并且該描述包括該事件發(fā)生的情況和該事件不發(fā)生的情況。在一些應用中，期望具有有傳導性的熱塑性組合物，其熱膨脹系數(shù)類似于金屬組分的熱膨脹系數(shù)。例如，汽車車身框架主要由金屬組成，而一些或所有的車身鈑金件都可由熱塑性塑料組成。期望可以將框架和車身鈑金件一起噴涂。噴涂方法可包括加熱和冷卻步驟，在這些步驟中，金屬和熱塑性塑料膨脹和收縮。如果兩種不同材料的膨脹和收縮顯著不同，那么可能出現(xiàn)缺陷例如屈曲和翹曲。本申請所用的平均熱膨脹系數(shù)是在流動方向上的平均熱膨脹系數(shù)。流動方向定義為當注塑平均熱膨脹系數(shù)試驗中使用的樣品時大部分熔融熱塑性組合物移動的方向。在一種實施方式中，熱塑性組合物的平均熱膨脹系數(shù)(CTE)為小于或等于6.0xl(T5。C"。在該范圍內，CTE可小于或等于5.5xl(T5XT1，或者更具體地，小于或等于5.0xl(T5°C"。CTE可為大于或等于l.OxlO-6tr1。所述平均熱膨脹系數(shù)(CTE)是在流動方向上根據ISO11359-2標準使用熱才幾械分析儀(thermalmechanicalanalyzer,TMA)所測得的。試馬企試樣通過注塑制備，然后將其切成9毫米(mm)x9mmx4mm的尺寸，其中每個前述尺寸都可加減1mm。在第一加熱循環(huán)中將試驗試樣在比聚(亞芳基醚)的玻璃化轉變溫度低30。C的溫度進行退火，而在第二加熱循環(huán)中記錄膨脹。CTE在23。C至6(TC的溫度范圍測定。此外，熱塑性組合物具有高沖擊強度。沖擊強度可使用缺口伊佐德(NI)沖擊試驗根據ISO180/1A標準，在23。C使用尺寸為80mmx10mmx4mm的試樣進行測量。使5.5焦耳(J)錘式砝碼自由下落，從而打斷夾持的有缺口的樣品，缺口面向該錘。根據ISO291標準，在試驗之前，使試樣在23。C和50%相對濕度調節(jié)16小時以上。沖擊強度值是至少5個樣品的算術平均。在一些實施方式中，當在23。C測定時，熱塑性組合物的NI值大于或等于10千焦每平方米(kJ/m2),或者更具體地，大于或等于10.2kJ/m2，或者甚至更具體地，大于或等于10.8kJ/m2。熱塑性組合物的NI值可為小于或等于75kJ/m2。以前的形成CTE值小于7xl(T5XT1的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物的嘗試通常涉及包括顯著量的粒狀填料例如滑石。雖然僅包括大量的粒狀填料在減少CTE方面取得了成功，但是也降低了組合物的沖擊強度，從而限制了它們的用途。例如，當加入足夠量的滑石從而獲得約5xlO-5。C"的CTE時，缺口伊佐德值為小于5kJ/m2。比體積電阻率(SVR)是通過一定體積物質的漏泄電流的量度。它定義為通過1立方厘米的材灃十的電阻，并且表示為歐姆-厘米(ohm-centimeter,ohm-cm)。材料的比體積電阻率越低，材料的導電性越好。在一種實施方式中，熱塑性組合物的比體積電阻率小于或等于106ohm-cm,或者更具體地，小于或等于105ohm-cm,或者甚至更具體地，小于或等于104ohm-cm。比體積電阻率可為大于或等于1ohm-cm。比體積電阻率可如實施例中所述測定。在一種實施方式中，熱塑性組合物的維卡B/120大于或等于170°C,或者更具體地，大于或等于175。C,或者甚至更具體地，大于或等于180。C。維卡B/120使用ISO306標準測定。維卡B/120大于或等于170。C表明組合物具有足夠的用于靜電涂敷的熱性能。組合物的維卡B/120值可為小于或等于230°C。在一種實施方式中，組合物在1500秒"和282。C的溫度的熔融粘度小于或等于240，或者更具體地，小于或等于225,或者甚至更具體地，小于或等于220帕斯卡-秒，所述熔融粘度根據多點毛細管流變測定法測定。熔融粘度可為大于或等于50帕斯卡-秒。在一種實施方式中，組合物的標稱斷裂拉伸應變大于或等于8%，根據IS0527-2標準測定。所述標稱斷裂拉伸應變可為小于或等于30%。標稱斷裂拉伸應變使用至少5個通過注塑制備的1A型樣品測定。在試驗之前，將樣品在23。C和50%相對濕度調節(jié)48小時。將樣品在23。C和50%相對濕度使用50毫米每分鐘的試驗速度進行試驗。本申請的術語"一個"和"一種"不指代量的限制，而是指代存在至少一個參考項。本申請公開的所有范圍都包括端點并且是可結合的(例如，范圍"至多25wt。/。，或者更具體地，5wt。/。20wt。/。，"是包括端點的，并且包括范圍"5wt%25wt。/。,，，的所有中間值等。)。本申請中所用的術語"第一"、"第二，，等僅是為了標識的目的，而不暗示加入順序。本申請所用的"聚(亞芳基醚)"包括多個通式(I)的結構單元其中，對于每個結構單元，Q'和(^各自獨立地為氫、卣素、低級伯烷基或者低級仲烷基(例如包含l至7個碳原子的烷基)、卣代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、芳基(例如苯基)、烴氧基和至少兩個碳原子分開閨素和氧原子的卣代烴氧基。在一些實施方式中，Q1各自獨立地為烷基或苯基例如d—4烷基，02各自獨立地為氫或曱基。聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基的端基的分子，所述端基通常位于羥基的鄰位。也經常出現(xiàn)的是，在聚(亞芳基醚)的制造過程中(此時二曱酚用作單體)通過反向加入二聚體而得到的端基，例如四曱基二苯醌(TMDQ)。聚(亞芳基醚)可以是以下形式均聚物；共聚物；接枝共聚物；離子聚合物；包括例如亞芳基醚單元和衍生自烯基芳族化合物的嵌段的嵌段共聚物；以及包括至少一種前述形式的組合。聚(亞芳基醚)包括聚亞苯基醚，其包括任選地結合2,3，6-三曱基-1,4-亞苯基醚單元的2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元。聚(亞芳基瞇)可通過氧化偶合一羥基芳族化合物例如2，6-二曱酚、2,3,6-三曱苯酚或2，6-二曱酚和2，3,6-三曱苯酚的組合來制備。催化劑體系通常用于這種偶合；所述催化體系可包含重金屬化合物例如銅、錳或鈷化合物，通常結合各種其它物質例如仲胺、#又胺、卣化物或兩種或更多種前述物質的組合。聚(亞芳基醚)可具有3,000至40,000克/摩爾(g/mol)的數(shù)均分子量，5,000至80，000g/mol的重均分子量，或3,000至40,000克/摩爾(g/mol)的數(shù)均分子量和5,000至80，000g/mol的重均分子量，其由凝膠滲透色諳使用單分散聚苯乙蹄標樣(40。C的苯乙蜂二乙埽基苯凝膠)和具有每毫升氯仿1毫克濃度的樣品確定。聚(亞芳基醚)的初始特性粘度可為0.100.60分升每克(dl/g)，或者更具體地，0.29-0.48dl/g,在25。C的氯仿中測量。初始特性粘度定義為與組合物的其它組分熔融混合之前聚(亞芳基醚)的特性粘度，最終特性粘度定義為與組合物的其它組分熔融混合之后聚(亞芳基醚)的特性粘度。如本領域普通技術人員所理解的，在熔融混合之后，在熔融混合之后聚(亞芳基醚)的粘度的增加可高達30%。增加的百分比可以通過(最終特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度來計算。當使用兩個初始特性粘度時，確定精確比或多或少要依賴于使用的聚(亞芳基醚)的精確特性粘度和所期望的最終物理性質。在一種實施方式中，聚(亞芳基醚)通過差式掃描量熱法(DSC,2CTC/分鐘的升溫)在氮氣氣氛中測得的玻璃化轉變溫度(Tg)為160。C280。C。在此范圍內，Tg可為大于或等于18(TC，或者更具體地，大于或等于200。C。也在該范圍內，Tg可為小于或等于240°C，或者更具體地，小于或等于230。C。組合物包括聚(亞芳基醚)，其量使得聚(亞芳基醚)以分散相或共連續(xù)相存在。聚(亞芳基醚)存在的量可為1565wt%。在此范圍內，聚(亞芳基醚)存在的量可為大于或等于20wt%,或者更具體地，大于或等于25wt%，或者甚至更具體地，大于或等于30wt。/。。也在該范圍內，聚(亞芳基醚)存在的量可為小于或等于60wt%,或者更具體地，小于或等于55wt%,或者甚至更具體地，小于或等于50wt。/。。wt。/。是基于熱塑性組合物的總重量的。聚酰胺樹脂(也稱為尼龍)的特征在于存在酰胺基團(-C(O)NH-)，描述于美國專利4，970，272中。示例性的聚酰胺樹脂包括尼龍-6;尼龍-6,6;尼龍-4;尼龍-4，6;尼龍-12;尼龍-6,10;尼龍-6，9;尼龍-6,12;無定形聚酰胺；聚鄰苯二曱酰胺；尼龍-6/6T和尼龍-6,6/6T,其三胺含量小于或等于0.5wt%;尼龍-9T以及包括一種或多種前述聚酰胺的組合。組合物可包括兩種或更多種聚酰胺，例如聚酰胺可包括尼龍-6和尼龍-6，6。在一種實施方式中，聚酰胺樹脂或聚酰胺樹脂的組合的熔點(Tm)大于或等于nrc。當聚酰胺包括超韌性(supertough)聚酰胺，即橡膠增韌的聚酰胺時，組合物可含有或可不含有單獨的抗沖改性劑。聚酰胺樹脂可通過許多已知的方法獲得，例如美國專利2,071,250;2,071,251;2,130,523;2，130，948;2,241,322;2,312,966;2，512，606;和6,887,930中描述的那些方法。聚酰胺樹脂可商購自寬泛的來源?？墒褂玫木埘０窐渲奶匦哉扯葹橹炼?00毫升每克(ml/g),或者更具體地，粘度為90~350ml/g，或者甚至更具體地，粘度為110~240ml/g，根據ISO307標準在96wt。/。石克酸中的0.5wt。/。溶液中測得。聚酰胺的相對粘度可為至多6,或者更具體地，相對粘度為1.895.43，或者甚至更具體地，相對粘度為2.163.93。相對粘度根據DIN53727方法在96wt。/。硫酸中的1wt。/o溶液中測定。在一種實施方式中，聚酰胺樹脂包括胺端基濃度大于或等于35微當量胺端基每克聚酰胺(peq/g)的聚酰胺，所述胺端基濃度通過使用HC1滴定測定。在該范圍內，胺端基濃度可為大于或等于40^q/g,或者更具體地，大于或等于45網q/g。胺端基的最大量通常由聚合條件和聚酰胺的分子量決定。胺端基含量可通過任選地在加熱下將聚酰胺溶解到合適的溶劑中而測定。聚酰胺溶液用0.01N鹽酸(O.OlNomalHC1)溶液使用合適的指示方法滴定。胺端基的量基于以下參數(shù)計算加入到樣品中的HC1溶液的體積、用于空白實驗的HC1的體積、HC1溶液的摩爾濃度和聚酰胺樣品的重量。組合物包括聚酰胺，其量足以形成組合物的連續(xù)相或共連續(xù)相。聚酰胺的量可為3085wt%。在該范圍內，聚酰胺存在的量可為大于或等于33wt%,或者更具體地，大于或等于38wt。/。，或者甚至更具體地，大于或等于40wt%。也在該范圍內，聚酰胺存在的量可為小于或等于60wt%,或者更具體地，小于或等于55wt%,或者甚至更具體地，小于或等于50wt%。城％是基于熱塑性組合物的總重量的。當用于本申請中時，表述"增容劑"是指與聚(亞芳基醚)、聚酰胺樹脂或二者相互作用的多官能化合物。這種相互作用可以是化學的(例如，接枝)和/或物理的(例如，影響分散相的表面特性)。在任何一種情況下，得到的增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺組合物都似乎顯示出改善的增容性，尤其是通過以下現(xiàn)象得到了證明提高的沖擊強度、制品澆注合縫線強度(moldknitlinestrength)和/或伸長率。本申請所用的表述"增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物"是指已經用以上述及的試劑進行了物理和/或化學增容的那些組合物，以及美國專利3,379,792中所教導的在沒有這些試劑的情況下物理相容的那些纟且合物。如本領域普通技術人員所理解的，聚(亞芳基醚)和聚酰胺當合并時形成不混溶共混物。不混溶共混物或者具有連續(xù)相和分散相，或者具有兩個共連續(xù)相。當存在連續(xù)相和分散相時，分散相的粒度可使用電子顯微鏡術測定。在增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物中，分散相粒子(聚(亞芳基醚))的平均直徑與非-增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物相比減少了。例如，增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物的平均聚(亞芳基醚)粒徑小于或等于10微米。在一些實施方式中，平均粒徑大于或等于0.05微米。粒狀共混物中的平均粒徑可比模制品中小，但是在任一種情況下平均粒徑都小于或等于10微米。平均粒徑的測定方法是本領域已知的，并且在例如美國專利4,772,664和4,863,996中有教導。可使用的各種增容劑的實例包括液態(tài)二烯聚合物，環(huán)氧化合物，氧化聚烯烴蠟，醌類，有機硅烷化合物，多官能化合物，官能化的聚(亞芳基醚)和包括至少一種前述物質的組合。增容劑還描述于美國專利5，132，365和6,593,411以及美國專利申請2003/0166762中。在一種實施方式中，增容劑包括多官能化合物?？捎米髟鋈輨┑亩喙倌芑衔镉腥N類型。第一種類型的多官能化合物是分子中同時具有(a)碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵和(b)羧酸、酐、酰胺、酯、酰亞胺、氨基、環(huán)氧、原酸酯或羥基中的至少一種基團的那些物質。這種多官能化合物的實例包括馬來酸；馬來酸酐；富馬酸；丙烯酸縮水甘油酯，衣康酸；烏頭酸；馬來酰亞胺；馬來酰肼；二胺和馬來酸酐、馬來酸、富馬酸等的反應產物；二氯代馬來酸酐；馬來酰胺；不飽和二羧酸(例如，丙烯酸，丁烯酸，甲基丙烯酸，叔-乙基丙烯酸，戊烯酸)；癸烯酸，十一碳烯酸，十二碳烯酸，亞油酸等)；前述不飽和羧酸的酯，酰胺或酐；不飽和醇(例如烷醇(alkylalcohol)，巴豆醇，曱基乙烯基曱醇，4-戊烯-l-醇，1，4-己二烯-3-醇，3-丁烯-1,4-二醇,2,5-二曱基-3-己烯-2,5-二醇以及式CnH2n.5OH、CnH2n-7OH和CnH2n_9OH的醇，其中n為530;用NH2基團代替上述不飽和醇的-OH基團得到的不飽和胺；官能化的二烯聚合物和共聚物；和包括一種或多種前述物質的組合。在一種實施方式中，增容劑包括馬來酸酐，富馬酸，或馬來酸酐和富馬酸的組合。第二種類型的多官能增容劑的特征在于同時具有(a)由式(OR)表示的基團，其中R是氫、或烷基、芳基、酰基或羰基二氧基基團(carbonyldioxy)和(b)選自羧酸、酰卣(acidhalide)、酐、酰卣酐(acidhalideanhydride)、西旨、原酸酯、酰胺、亞氨基、氨基，及其各種鹽中的至少兩種基團，其可為相同或不同。示例性的這類增容劑是由下式表示的脂肪族多羧酸，酸酯和酰胺(R/0)mRV(COORU)n(CONR11111！、其中RV是線性或支鏈，飽和脂肪烴，其具有220個，或者更具體地，210個碳原子；R/是氫或烷基，芳基，?；螋驶趸?，其具有110個，或者更具體地，1~6個，或者甚至更具體地，14個碳原子；R"各自獨立地為氫或烷基或芳基，其具有120個，或者更具體地，110個碳原子；Rl"和RW各自獨立地為氪或烷基或芳基，其具有110個，或者更具體地，1~6個，或者甚至更具體地，14個碳原子；m等于l，(n+s)大于或等于2，或者更具體地，等于2或3，和n和s各自大于或等于0,并且其中(OR1)在羰基的cc或l3位，并且至少兩個羰基被2~6個碳原子隔開。很明顯，當各取代基具有少于6個碳原子時，R1、R11、Rm和R^不能為芳基。第二種類型的合適的多官能增容劑也包括例如檸檬酸，蘋果酸，瓊脂酸；包括其各種商業(yè)形式，例如，無水酸和含水酸；和包括一種或多種前述物質的組合。在一種實施方式中，所述增容劑包括檸檬酸。在本申請中有用的酯的說明性實例包括例如乙?；鶛幟仕狨?，單-和/或二硬脂基檸檬酸，等。在本申請中有用的合適的酰胺包括例如N,N'-二乙基檸檬酸酰胺；N-苯基檸檬酰胺；N-十二烷基擰檬酰胺；N，N'-二-十二烷基檸檬酰胺；N-十二烷基蘋果酸，和包括一種或多種前述酰胺的組合。衍生物包括其鹽，包括與胺以及堿金屬和堿土金屬的鹽。示例性的合適的鹽包括蘋果酸鉤、檸檬酸4弓、蘋果酸鉀，和檸檬酸鉀。第三種類型的多官能增容劑的特征在于分子中同時具有(a)酰卣基團，和(b)羧酸、酐、酯、環(huán)氧、原酸酯或酰胺基團中的至少一種。這一組中的增容劑的實例包括偏苯三酸酐酰氯(trimelliticanhydrideacidchloride)、氯甲?；晁狒?、氯曱?；晁?、氯曱?；於狒?、氯曱酰基戊二酸、氯乙酰基琥珀酸酐、氯乙酰基琥珀酸、偏苯三酰氯(trimelliticacidchloride)和氯乙?；於帷Ｔ谝环N實施方式中，增容劑包括偏苯三酸酐酰氯。熱塑性組合物通過熔融共混各組分而制備?？蓪⑶笆龅脑鋈輨┲苯蛹拥饺廴诠不煳镏?，或使其與聚(亞芳基醚)和聚酰胺中的一種或兩種進行預反應，以及與組合物的制備中所用的其它樹脂狀材料進行預反應。對于許多前述增容劑，尤其是多官能化合物，當使至少一部分增容劑(熔體中的或在合適的溶劑中的增容劑)與所有的或一部分聚(亞芳基醚)進行預反應時，可得到甚至是更大的相容性的增加。據信，這種預反應可能導致增容劑與聚合物反應，并且因此使所有的或一部分聚(亞芳基醚)官能化。例如，可使聚(亞芳基醚)與馬來酸酐預反應形成酐官能化的聚亞苯基醚，當將其與聚酰胺和任選的未官能化的聚(亞芳基醚)熔融共混時，得到增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物。當在組合物的制備中使用增容劑時，用量取決于所選的具體的增容劑，所述增容劑所要加入的具體的聚合體系，以及所得的組合物的期望性質。第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、噁唑啉和酯的中一種或多種基團。當抗沖改性劑包括羧酸基團時，可用離子例如鋅或鈉將羧酸基團中和。它可為亞烷基-(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物，并且亞烷基可具有26個碳原子，(曱基)丙烯酸烷基酯的烷基可具有18個碳原子。這種類型的聚合物可通過使烯烴例如乙烯、丙烯或乙烯和丙烯的組合，與各種(曱基)丙烯酸酯單體和/或各種基于馬來酸的單體共聚而制備。術語(曱基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和相應的曱基丙烯酸酯類似物。術語(甲基)丙烯酸酯單體涵蓋(曱基)丙烯酸烷基酯單體，以及含有至少一種前述活性基團的單體的各種(曱基)丙烯酸酯單體。在一種實施方式中，第一抗沖改性劑是衍生自以下物質的共聚物乙烯、丙烯，或乙烯和丙烯的混合物作為亞烷基組分；丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸丙酯，相應的(曱基)丙烯酸烷基酯或前述丙烯酸酯的組合，作為(曱基)丙烯酸烷基酯單體組分，使用丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合作為提供附加基團(即，羧酸、酐、環(huán)氧)的單體。在一種實施方式中，衍生自丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合的單元的量可為共聚物總重量的2~10wt%。在一種實施方式中，第一抗沖改性劑基本上不含芳族基團。例如，第不含"，當與第一抗沖改性劑組合使用時，定義為含有小于或等于5wt%，或者更具體地，小于或等于4wt%，或者甚至更具體地，小于或等于3wt%的芳族基團，例如芳基亞烷基單元，基于第一抗沖改性劑的總重量。示例性的第一抗沖改性劑可以各種商標名購得，包括ELVALOY，SURLYN和FUSABOND,所有這些都可得自DuPont。與僅使用本申請所述的第二抗沖改性劑的組合物相比，第一抗沖改性劑的量足以增加組合物的缺口伊佐德強度。第一抗沖改性劑的量可為l5wt%,基于組合物的總重量。在該范圍內，第一抗沖改性劑的量可為大于或等于2wt。/。。也在該范圍內，第一抗沖改性劑的量可為小于或等于4wt。/。。第二抗沖改性劑可為嵌段共聚物，例如，A-B二嵌段共聚物和A-B-A三嵌段共聚物，其具有一個或兩個芳基亞烷基嵌段A和橡膠嵌段B,嵌段A通常為聚苯乙烯嵌段，橡膠嵌段B通常為衍生自異戊二烯、丁二烯或異戊二烯和丁二烯的嵌段。衍生自丁二烯、異戊二烯或丁二烯和異戊二烯的嵌段可被部分或完全氫化。也可使用這種二嵌段和三嵌段共聚物的混合物，以及未氫化的共聚物、部分氫化的共聚物，完全氫化的共聚物和兩種或更多種前述物質的組合。第二抗沖改性劑基本上不含羧酸、酐、環(huán)氧、碌、唑啉和酯基團?；旧喜缓人?、酐、環(huán)氧、碌-唑啉和酯基團定義為包括少于5wt%,或者更具體地，少于3wt。/。，或者甚至更具體地，少于lwt。/o的這些基團，基于第二抗沖改性劑的總重量。A-B和A-B-A共聚物包括但不限于聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯和聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(a-曱基苯乙烯)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯-苯乙烯)-聚苯乙烯等。前述嵌段共聚物的混合物也是有用的。這種A-B和A-B-A嵌段共聚物可商購自許多來源，包括PhillipsPetroleum(商品名SOLPRENE),KRATONPolymers(商品名KRATON),Dexco(商品名VECTOR),AsahiKasai(商品名TUFTEC),TotalPetrochemicals(商品名FINAPRENE和FINACLEAR)以及Kuraray(商品名SEPTON)。在一種實施方式中，第二抗沖改性劑包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)，或前述第二抗沖改性劑的組合。組合物可包括其量為115wt。/。的第二抗沖改性劑。在該范圍內，第二抗沖改性劑存在的量可為大于或等于1.5wt%,或者更具體地，大于或等于2wt%，或者甚至更具體地，大于或等于4wt。/。。也在該范圍內，抗沖改性劑存在的量可為小于或等于13wt%,或者更具體地，小于或等于12wt%,或者甚至更具體地，小于或等于10wt%。wt。/。是基于熱塑性組合物的總重量的。在一種實施方式中，當將樣品在231:#4居ISO6603-2標準進行沖擊時，第一和第二抗沖改性劑的組合存在的量導致組合物顯示出刺穿變形(puncturedeflection)大于或等于8毫米，或者更具體地，大于或等于10毫米。在一種實施方式中，當將樣品在23。C根據ISO6603-2標準進行沖擊時，總抗沖改性劑的量將導致增容的聚(亞芳基醚)-聚酰胺組合物的刺穿能量大于或等于15焦耳，或者更具體地，大于或等于18焦耳，或者甚至更具體地，大于或等于20焦耳。在一種實施方式中，當根據ISO6603-2標準在23°C通過落鏢對未涂漆的樣片進行沖擊時，組合物的刺穿能量大于或等于18焦耳，刺穿變形大于或等于10毫米，或者更具體地，刺穿能量大于或等于20焦耳，刺穿變形大于或等于11毫米，或者甚至更具體地，刺穿能量大于或等于24焦耳，刺穿變形大于或等于12毫米。本申請所^坡露的ISO6603-2標準使用觸點(tip)的直徑為20毫米的沖擺(striker)進行。沖擺速度為4.4米/秒。試樣是未涂漆的，直徑為60毫米，厚度為2毫米，并使用直徑為40毫米的支持物夾持。在試驗之前，將試樣在23。C和50。/。的相對濕度調節(jié)48小時。除非另外指出，給出的所有的值都是5個樣品的平均值。在一種實施方式中，第一抗沖改性劑與第二抗沖改性劑的重量比為0.15~0.67，或者更具體地，0.250.50，并且抗沖改性劑的總重量為1020wt%,或者更具體地，1217wt%,基于聚(亞芳基醚)、聚酰胺和抗沖改性劑的總重量。組合物還包括導電碳黑。導電碳黑是可商購的，并且以各種商品名出售，包括^f旦不限于S.C.F.(SuperConductiveFurnace),E.CF.(ElectricConductiveFurnace),KETJENBLACKEC(得自AkzoCo.，Ltd.)或乙炔黑。在一些實施方式中，導電碳黑的平均粒度小于或等于200納米(nm),或者更具體地，小于或等于100nm,或者甚至更具體地，小于或等于50nm。導電碳黑的表面積也可大于200平方米每克(mVg),或者更具體地，大于400m2/g，或者甚至更具體地，大于900m"g，根據BET分析測定。導電碳黑的孔體積可為大于或等于40立方厘米每百克(cmVl00g),或者更具體地，大于或等于100cmVl00g，或者甚至更具體地，大于或等于150cm3/100g，通過鄰苯二曱酸二丁酯吸收測定。組合物包括的導電填料的量足以獲得小于或等于106ohm-cm的比體積電阻率。例如，組合物包括的導電碳黑的量可為0.1~5.0wt%。在該范圍內，導電碳黑存在的量可為大于或等于0.8wt%,或者更具體地，大于或等于1.0wt%,或者甚至更具體地，大于或等于1.2wt%。也在該范圍內，導電碳黑存在的量可為小于或等于4.0wt。/。，或者更具體地，小于或等于3.0wt。/。，或者甚至更具體地，小于或等于2.0wt%。wt。/。是基于熱塑性組合物的總重量的。如上所述，組合物包括選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維及其組合的纖維填料。可使用的碳納米管包括單壁碳納米管(SWNT)、多壁碳納米管(MWNT)或汽相生長的碳纖維(VGCF)和包括兩種或更多種前述物質的組合?？捎檬募す庹舭l(fā)、碳弧合成或高壓一氧化碳轉化方法(HIPCO)制備單壁碳納米管(SWNT)。這些SWNT通常具有單壁，其包括外徑為約0.7至約2.4納米(nm)的石墨烯(gmphene)片。SWNT可包括金屬性SWNT和半導性SWNT的混合物。金屬性SWNT是顯示出類似于金屬的電特性的那些，而半導體SWNT是半導性的那些。在一些實施方式中，期望組合物具有盡可能大含量的金屬性SWNT。SWNT的長徑比可為大于或等于5，或者更具體地，大于或等于100，或者甚至更具體地，大于或等于1000。雖然SWNT通常為在各個管的每端有半球形帽的封閉結構，但是可以想到具有單個開口端或兩個開口端的SWNT也是可用的。SWNT通常包括中空的中心部分，但可填充有無定形碳。在一種實施方式中，SWNT包括金屬性碳納米管(metallicnanotube),其量為大于或等于lwt。/。，或者更具體地，大于或等于20wt。/。，或者更具體地，大于或等于30wt。/。，或者甚至更具體地大于或等于50wt%，或者甚至更具體地，大于或等于99.9wt%，基于SWNT的總重量。在一種實施方式中，SWNT包括半導性納米管，其量為大于或等于1wt%,或者更具體地，大于或等于20wt。/。，或者更具體地，大于或等于30wt%，或者甚至更具體地，大于或等于50wt%，或者甚至更具體地，大于或等于99.9wt%,基于SWNT的總重量。可通過方法例如激光燒蝕和碳弧合成制備MWNT。MWNT具有至少兩個連接在中空內核周圍的石墨烯層。半球形帽通常封閉MWNT的兩端，但是可使用僅有一個半球形帽的MWNT或兩個帽全無的MWNT。MWNT通常具有約2至約50nm的直徑。在該范圍內，MWNT的平均直徑可為小于或等于40，或者更具體地，小于或等于30，或者甚至更具體地小于或等于20nm。MWNT的長徑比可為大于或等于5，或者更具體地，大于或等于100，或者甚至更具體地大于或等于1000。在一種實施方式中，MWNT包括汽相生長的碳纖維(VGCF)。通常用化學氣相沉積方法制造VGCF?？稍谖⒘＝饘俅呋瘎┐嬖谙?，在中等溫度即約800至約1500°C,由氣相中的烴生長具有"年輪(tree-ring)"或"魚骨(fishbone)"結構的VGCF。在"年輪"結構中，多個基本上石墨的片材同軸地排布在核周圍。在"魚骨，，結構中，纖維的特征在于從中空核的軸延伸的石墨層。可使用直徑為3.5至2000納米(nm)，且長徑比大于或等于5的VGCF。VGCF的直徑可為3.5至500nm，或者更具體地，3.5至100nm,或者甚至更具體地，3.5~50nm。VGCF的平均長徑比可為大于或等于100，或者更具體地，大于或等于約1000。組合物中也可使用各種類型的導電碳纖維。碳纖維通常根據它們的直徑、形態(tài)和石墨化的程度(形態(tài)和石墨化的程度是相關的)來分類。目前，這些特征由用于合成碳纖維的方法來決定。例如，通過纖維形式的有機前體的高溫分解，商業(yè)制造直徑低至約5微米并具有平行于纖維軸的石墨烯帶(呈徑向、平面方向上或圓周狀排布)的碳纖維，所述有機前體包括酚醛樹脂、聚丙烯腈(PAN)或瀝青。碳纖維的直徑通常為大于或等于l，OOO納米(l微米)至30微米。在該范圍內，可使用直徑為大于或等于2，或者更具體地，大于或等于3，或者更具體地，大于或等于4微米的纖維。也在該范圍內，可使用直徑為小于或等于25，或者更具體地，小于或等于15,或者甚至更具體地小于或等于11微米的纖維。在一種實施方式中，纖維填料包括玻璃纖維和碳纖維，碳納米管或碳纖維和碳納米管，并且所述組合物的CTE小于或等于6.5TT1,并且NI值大于或等于9kJ/m2。CTE也可為小于或等于6.0。CT1，或者甚至更具體地，小于或等于5.5TT1。在23。C測定的NI值可為大于或等于9.2kJ/m2，或者更具體地，大于或等于9.8kJ/m2。合適的玻璃纖維包括直徑為2~10微米，在與其它組分熔融混合之前的平均長度為410毫米的玻璃纖維。纖維填料存在的量可為230wt%，基于組合物的總重量。在該范圍內，纖維填料的量可為大于或等于3wt%,或者更具體地，大于或等于4wt%,或者甚至更具體地，大于或等于5wt。/。。也在該范圍內，纖維填料存在的量可為小于或等于25wt%,或者更具體地，小于或等于20wt%,或者甚至更具體地，小于或等于15wt。/。。wt。/。是基于熱塑性組合物的總重量的。在一種實施方式中，組合物中纖維填料在熔融共混后的平均長度為40150微米，或者更具體地，50140微米，或者甚至更具體地，60130微米。如本領域技術人員所理解的，由于加工過程中的斷裂(摩擦)，組合物中纖維的平均長度將小于為了形成組合物而加入的纖維的平均長度。組合物還可包括粒狀填料。本申請所用的粒狀填料描述了長徑比(長度/寬度)小于或等于1的填料。示例性的粒狀填料包括玻璃珠，滑石，云母等。粒狀填料包括不同粒狀填料的組合。在一種實施方式中，粒狀填料包括滑石。當存在時，粒狀填料存在的量可為530wt%，基于組合物的總重量。在該范圍內，粒狀填料的量可為大于或等于7wt%,或者更具體地大于或等于10wt%。也在該范圍內，粒狀填料的量可為小于或等于25wt。/。或者更具體地，小于或等于20wt。/?；蛘呱踔粮唧w地，小于或等于15wt0/。。在一些實施方式中，期望加入足夠量的導電填料，從而獲得足夠的比體積電阻率，以容許該組合物或由該組合物制成的制品可靜電耗散或熱耗散。組合物也可包括有效量的至少一種選自以下物質的添加劑抗氧化劑、阻燃劑、防滴劑、染料、顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、防靜電劑、增塑劑、潤滑劑，及其混合物。這些添加劑是本領域已知的，它們的有效含量和加入方法也是已知的。添加劑的有效量寬泛地變化，但是它們存在的量常常為至多50wt。/?；蚋?，基于整個組合物的重量。在一種實施方式中，添加劑包括受阻酚，硫化合物(thiocompound)和衍生自各種脂肪酸的酰胺。這些添加劑的總重量通常高達2%,基于組合物的總重量。在一些實施方式中，組合物主要包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物、導電碳黑、纖維填料、第一抗沖改性劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，其中所述纖維填料選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。對于本申請中所提及的組合物，術語"主要包括"容許包括常規(guī)的添加劑，并可包括痕量的污染物和副產物。組合物可通過熔融共混或干共混和熔融共混的組合來制備。熔融共混可在單螺桿或雙螺桿類型的擠出機或類似的能夠施加剪切力到組分上的混合設備中進行。可將所有的成分首先加到加工系統(tǒng)中。在一些實施方式中，可將聚(亞芳基醚)與增容劑熔融共混從而形成第一混合物，并任選地將其造粒。此外，可將其它成分例如第二抗沖改性劑、添加劑，或其組合與增容劑和聚(亞芳基醚)炫融共混從而形成第一混合物，并任選地將其造粒。將所述第一混合物與聚酰胺和第一抗沖改性劑熔融共混。當使用擠出機時，可在下游區(qū)將所有的或部分聚酰胺通過進料口(port)進料。雖然在加工中可使用分開的多個擠出機，但是在沿著其長度方向上具有適合于加入各種組分的多個進料口的單螺桿擠出機中制備的方法簡化了制備方法。常常有利的是，通過擠出機中的一個或多個排氣口給熔體施加真空，從而除去組i物中的揮發(fā)性雜質?？蓡为毤尤雽щ娞己?，也可將導電碳黑與其它成分(任選地作為干共混物)一起或作為母料的一部分加入。在一種實施方式中，導電碳黑是包括聚酰胺的母料的一部分?？蓪щ娞己?獨立地，或作為母料)與聚(亞芳基醚)一起加入，與聚酰胺(當^f吏用兩部分時的第二部分)一起加入，或者在添加聚酰胺(當使用兩部分時的第二部分)之后加入?？蓡为毤尤肜w維填料，也可將纖維填料與其它成分(任選地作為干共混物)一起或作為母料的一部分加入。在一種實施方式中，所有的或一部分纖維填料是包括聚酰胺和任選的第一抗沖改性劑的母料的一部分?？蓪⒗w維填料(獨立地，或作為母料)與聚(亞芳基醚)一起加入，與聚酰胺(當使用兩部分時的第二部分)一起加入，或者在添加聚酰胺(當^吏用兩部分時的第二部分)之后力口入。本申請所用的術語"母料"描述一種或多種熱塑性塑料和一種或多種添加劑的熔融共混物，其中所述添加劑例如導電碳黑在母料中存在的濃度比它在最終熱塑性組合物中的濃度高。例如，母料可包括一種或多種添加劑和聚酰胺，一種或多種抗沖改性劑，或聚酰胺和一種或多種抗沖改性劑的組合。在一種實施方式中，制備熱塑性組合物的方法包括熔融共混聚(亞芳基醚)、增容劑和第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物。所述第二抗沖改性劑包括芳基亞烷基單元。將第一混合物與聚酰胺、第一母料和第二母料熔融共混。所述第一母料包括聚酰胺和導電碳黑。所述第二母料包括聚酰胺、第一抗沖改性劑和纖維填料。所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、口惡唑啉和酯中的至少兩種基團，并且基本上不含芳基亞烷基單元。所述纖維填料選自碳纖維、玻璃纖維、碳納米管以及兩種或更多種前述纖維填料的組合。在一種實施方式中，制備熱塑性組合物的方法包括熔融共混聚(亞芳基醚)、增容劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物。將第一混合物與聚酰胺和母料熔融共混，從而形成第二混合物。所述母料包括聚酰胺、第一抗沖改性劑和纖維填料，其中，所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元，并且包括選自羧酸、肝、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，所述纖維填料選自碳填料，碳納米管，玻璃纖維，以及兩種或更多種前述纖維填料的組合。將所述第二混合物與導電碳黑熔融共混。在一種實施方式中，組合物包括以下物質的反應產物聚(亞芳基醚)；聚酰胺；導電碳黑；增容劑；纖維填料和抗沖改性劑。本申請所用的反應產物定義為兩種或更多種前述組分在用于形成組合物的條件下或者在組分的進一步加工過程中例如在熔融混合或模塑的過程中反應得到的產物。在一些實施方式中，使用擠出機進行熔融混合，組合物以線料或多股線料的形式離開擠出機。線料的形狀取決于所用的模頭的形狀，沒有特別限制。為了在接下來的加工例如異形擠出中獲得最大效率，通常選擇線料直徑和粒料長度以防止或減少產生細粒(體積小于或等于粒料的50%的粒子)。示例性的粒料長度為15毫米，示例性的粒料直徑為1~5毫米。粒料可顯示出吸濕性。一旦吸收了水，就難以將其除去。防止組合物與環(huán)境濕氣接觸是有利的。在一種實施方式中，一旦粒料冷卻至50。C11(TC的溫度，就將其包裝到不含金屬層的具有單層聚丙烯樹脂的容器中，其中所述容器的壁厚為0.25毫米0.60毫米。一旦粒料冷卻至50110°C，也可將其包裝到箔襯里的容器例如箔襯里的盒子和箔襯里的袋子或具有防潮層的其它類型的容器。可使用低剪切熱塑性方法將組合物轉化成制品，所述低剪切熱塑性方法例如薄膜擠出和片材擠出、異形擠出、擠出模塑、壓塑和吹塑。薄膜和片材擠出方法可包括但不限于熔融鑄塑(meltcasting)、吹塑薄膜擠出和壓延。可使用共擠出和層壓方法來形成復合多層膜或片材。在將造粒的組合物形成制品之前，可通過將造粒的組合物保持在升高的溫度而將造粒的組合物干燥，但是長時間的干燥會影響組合物的性能。水，高于0.01-0.1wt。/0，或者更具體地，0.02-0.07wt。/。的濕氣會妨礙組合物在一些應用中的用途。還可將單層或多層涂層進一步施涂到所述單層或多層基板上，從而賦予另外的性質例如耐刮擦性、紫外線耐性(ultravioletlightresistance)、美學吸引力等。可將涂層通過標準的施用技術例如輥涂、噴涂、滴涂、刷涂或流涂來施用涂層。在一種實施方式中，汽車車體部件包括熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物，導電碳黑，纖維填料，所述纖維填料選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，第一抗沖改性劑，其包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、噁唑啉和酯中的至少兩種基團，和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。汽車車體部件可以是涂漆的或未涂漆的。所述汽車車體部件可為例如防護板、車身面板(quarterpanel)、門板、保險杠或車蓋。汽車是指具有兩個或多個車輪的機動化的交通工具，例如摩托車、小型摩托車、小汽車、卡車、高爾夫車(golfcart)，等等。汽車車體部件的平均線性熱膨脹系數(shù)小于或等于7.5xl(T5'C—1。在一些實施方式中，汽車車體部件的最大線性熱膨脹系數(shù)小于8.5x10-5。C—1。所述最大線性熱膨脹系數(shù)可為大于或等于4.0x10-5°C"。平均線性熱膨脹系數(shù)可通過從汽車車體部件切割4~6個樣品來測定。樣品的最接近的點之間的距離大于或等于汽車車體部件周線的5%。樣品的尺寸為10mmx5mm±1毫米。樣品的厚度通過汽車車體部件的厚度測定，在一些實施方式中，可為25mm4mm。如上所述測試樣品的熱膨脹系數(shù)，關于平均熱膨脹系數(shù)，所不同的是沿樣品的長度方向和寬度方向對樣品進行測試。平均線性熱膨脹系數(shù)是所有樣品的長度方向的熱膨脹系數(shù)和所有樣品的寬度方向上的熱膨脹系數(shù)的平均值。最大線性熱膨脹系數(shù)是用于測定平均線性熱膨脹系數(shù)的寬度或長度方向上的最大線性熱膨脹系數(shù)。以下非限制性的實施例進一步說明本申請所描述的各種實施方式。實施例除非另外指出，否則使用表l中所列的材料制備實施例。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>測試一些實施例的比體積電阻率(SVR)。將組合物注塑成ISO拉伸試條。在試條的離試條中心25毫米的每一側的位置上刻出刻痕，然后將其浸入液氮中約5分鐘。為了得到脆性斷裂，一將試條從液氮中取出，就將它們沿刻痕標記猛地折斷。用導電銀粉漆將末端涂漆并干燥。通過將手提萬用表的探針放在試條的每個涂漆的末端而測量電阻。所用的萬用表是MastechM92A萬用表。電阻率計算為電阻(以Ohms(歐姆)計)X試條寬度(以厘米(cm)計)X試條深度(cm)除以試條長度(cm)。結果記為千歐厘米(kiloOhmscentimeter)。除非另外指出，否則，根據ISO11359-2標準在將樣品在180。C退火60分鐘之后測試樣品在流動方向上的平均熱膨脹系數(shù)(CTE)。除非另外指出，否則，用于獲得試驗數(shù)據的溫度范圍是2360。C。表2給出了關于試驗和試驗方法的進一步的信息。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>對比例1-14實施例通過熔融共混27.1重量％(wt%)PPE、6.4wt%SEP、5.6wt%SEBS、0.7wt。/。檸檬酸、48wt°/。PA、10wt。/。填料、1.8wt%CCB和常規(guī)的添加劑包而制備，其中所述量是基于組合物的總重量的。填料如表3中所示變化。將聚(亞芳基醚)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)和檸檬酸在擠出機的進料喉添加。聚酰胺和填料在下游添加。導電碳黑在聚酰胺和填料之后添加。在30-60。C的溫度范圍測試實例的流動方向和4昔流方向上的CTE(in-flowandcross-flowCTE)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>對比例1-14表明，只有含有碳納米管、碳填料和玻璃纖維的組合物才具有低流動CTE(7xlO-s。C")和接近或大于10kJ/m2的NI的組合。這是出乎意料的，因為填料例如二氧化硅、氧化鋁和氮化硼本身具有低CTE值，并且它們應該會降低組合物的CTE。實施例1-2和對比例15-18實施例使用表4中所示的組合物制成，并且還包括0.4wt。/。的標準添加劑包。將聚(亞芳基醚)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)和檸檬酸在沖齊出才幾的進料喉添加。聚酰胺、IM和填料在下游添加。導電碳黑在聚酰胺、IM和填料之后添加。測試組合物在2360。C的流動CTE和在23。C的NI。結果也如表4中所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>對比例15-22是含有填料例如滑石、硅灰石、玻璃珠和云母的組合物。對比例15、17、19和21〗又含有一種類型的抗沖改性劑，對比例16、18、20和22含有兩種類型的抗沖改性劑。比較對比例15-22的CTE數(shù)據表明，包含選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團的抗沖改性劑能夠使CTE增加至多0.5個單位，但是僅將缺口伊佐德沖擊強度增加至多2.5單位，沒有一個對比例能夠獲得小于6的CTE和大于10的缺口伊佐德強度。相反，在包括玻璃纖維或碳纖維(對比例23、24，和實施例1和2)的組合物中包含具有如上所述的至少兩種基團的抗沖改性劑，導致缺口伊佐德強度增加大于或等于4.8，而CTE僅有最小的增加。實施例3-5和3十比例19實施例3-5如實施例l-2和對比例15-18中所述制備。組成、CTE值和NI值如表5中所示。組合物含有0.4wt%的標準添加劑包。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>對比例20含有導電填料，但是不含有降低CTE的填料。對比例20的缺口伊佐德為20kJ/m2。實施例3、4和5含有纖維填料和導電填料，并且CTE為對比例20的CTE的約一半或一半以下。顯著的是，盡管將CTE減少了約一半，但是實施例3-5的缺口伊佐德值大于對比例20的缺口伊佐德值的一半。實施例6-10和對比例20和21實施例6-10和對比例20和21如實施例1-2和對比例15-18中所述制備。組成、CTE值和NI值如表6中所示。組合物含有0.4wt。/。的標準添加劑包。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>從前述實施例可看出，第一抗沖改性劑與纖維填料的重量比大于或等于0.2產生缺口伊佐德強度大于或等于10kJ/m2,并且平均CTE小于或等于6.0x10-5。C-'。實施仿j11牙口只十t匕侈'J22和23將三種組合物注塑形成三個汽車防護板。從所述的未涂漆的防護板切下樣品用于線性CTE試驗。樣品的位置如圖1中所示。如圖1中所示在x和y方向上測試樣品。組合物如表7中所示，結果示于表8中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>使用常規(guī)技術將由CE22、CE23和Ex.11的組合物制成的圖1中所示的防護板進行涂漆。使涂漆的防護板經受沖擊試驗。將6千克的錘在防護板上水平地在離車輪凹坑(wheelwell)的頂部165毫米的位置移動。該防護板安裝在框架上。以增加的速度移動該錘，直到發(fā)生防護板失效。失效定義為涂漆的或未涂漆的表面上的破裂、斷裂、破碎或碰癟(denting)。結果記錄為沒有發(fā)生失效的最大錘速度。CE22和Ex.11的最大錘速度都為12千米/秒。CE23的最大錘速度小于10千米/秒。雖然已經參考示例性實施方式描述了本發(fā)明，本領域技術人員應該理解，可以做出各種變化，并且等價物可代替其成分，而不偏離本發(fā)明的范圍。此外，可以做出許多變化形式，以使具體的情況或材料適應于本發(fā)明的教導，而不偏離本發(fā)明的范圍。因此，期望本發(fā)明不限于作為進行本發(fā)明的最佳方式公開的具體實施方式，而本發(fā)明將包括落入所附權利要求的范圍內的所有實施方式。將本申請所引用的所有的專利和專利公開的全部內容引入作為參考。權利要求1.熱塑性組合物，其包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物；第一抗沖改性劑，其包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、噁唑啉和酯中的至少兩種基團；第二抗沖改性劑，其包括芳基亞烷基單元；導電碳黑；和纖維填料，其選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維，以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。2.熱塑性組合物，其包括以下物質的反應產物聚(亞芳基醚)、聚酰胺、導電碳黑、第一抗沖改性劑、第二抗沖改性劑、纖維填料和增容劑，其中，所述第一抗沖改性劑包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和原酸酯中的至少兩種基團，所述第二抗沖改性劑包括芳基亞烷基單元，所述纖維填料選自碳填料、碳納米管、玻璃纖維、以及兩種或更多種前述纖維填料的組合。3.熱塑性組合物，其包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物，其包括1565wt。/。聚(亞芳基醚)和3085wt。/。聚酰胺；l-5wt。/o第一抗沖改性劑，其包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和原酸酯中的至少兩種基團；115wt。/。第二抗沖改性劑，其包括芳基亞烷基單元；0.15.0wt。/。的導電碳黑；和230wt。/。的纖維填料，其選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維，以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元，所述量是基于組合物的總重量的。4.權利要求1-3中任一項的組合物，其中所述組合物根據ISO11359-2標準測定在流動方向上的平均熱膨脹系數(shù)為小于或等于6.0x10C"，和根據ISO180/1A標準測定缺口伊佐德值為大于或等于10kJ/m2。5.權利要求1-4中任一項的組合物，其中所述組合物的維卡B/120軟化溫度^f艮據ISO306標準為大于或等于170°C。6.權利要求1-5中任一項的組合物，其中所述組合物的標稱斷裂拉伸應變根據ISO527-2標準為大于或等于8%。7.權利要求1-6中任一項的組合物，其中所述組合物的刺穿能量根據ISO6603-2標準為大于或等于15焦耳。8.權利要求1-7中任一項的組合物，其中所述組合物的比體積電阻率小于或等于106ohm-cm。9.權利要求1-8中任一項的組合物，其包括15Mwt。/。聚(亞芳基醚)；3085wt。/。聚酰胺；15wt。/。第一抗沖改性劑；和115wt。/。第二抗沖改性劑，其中所述wt。/。是基于組合物的總重量的。10.權利要求1-9中任一項的組合物，其中所述第一抗沖改性劑與所述第二抗沖改性劑的重量比為0.150.67,并且抗沖改性劑的總重量為1020wt%,基于聚(亞芳基醚)、聚酰胺和抗沖改性劑的總重量。11.權利要求1-10中任一項的組合物，其中所述導電碳黑存在的量為0.15.0wt%，并且所述纖維填料存在的量為2~30wt%,基于熱塑性組合物的總重量。12.權利要求1-11中任一項的組合物，其中所述纖維填料與所述第一抗沖改性劑的重量比為大于0且小于或等于1。13.權利要求1-12中任一項的組合物，其中所述纖維填料在與聚(亞芳基醚)和聚酰胺熔融混合之前的平均長度為40~150樣t米。14.權利要求1-13中任一項的組合物，還包括粒狀填料。15.制備熱塑性組合物的方法，其包括熔融共混聚(亞芳基醚)、增容劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物；熔融共混第一混合物與聚酰胺、第一母料和第二母料，其中所述第一母料包括聚酰胺和導電碳黑，以及所述第二母料包括聚酰胺，第一抗沖改性劑，其基本上不含芳基亞烷基單元，并且包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，和纖維填料，其選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維，和兩種或更多種前述纖維填料的組合。16.權利要求15的方法，其中所述第一抗沖改性劑包括衍生自以下物質的單元乙烯、丙烯或其混合物；衍生自以下物質的單元丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸己酯或包括兩種或更多種前述丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的組合；和衍生自以下物質的單元丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合。17.權利要求15-16中任一項的方法，其中所述衍生自丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合的單元存在的量為210wt%，基于第一抗沖改性劑的總重量。18.權利要求15-17中任一項的方法，其中所述第二抗沖改性劑包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)。19.權利要求15-18中任一項的方法，其中所述第一抗沖改性劑存在的量為l5wt%,基于組合物的總重量。20.權利要求15-19中任一項的方法，其中所述聚(亞芳基醚)存在的量為1565wt%，并且所述聚酰胺存在的量為30~85wt%,基于組合物的總重量。21.制備熱塑性組合物的方法，其包括熔融共混聚(亞芳基醚)、增容劑和包括芳基亞烷基單元的第二抗沖改性劑，從而形成第一混合物；將第一混合物與聚酰胺和母料熔融共混，從而形成第二混合物；和將第二混合物與導電碳黑熔融共混，其中所述母料包括聚酰胺、第一抗沖改性劑和纖維填料，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元，并且包括選自羧酸、酐、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團，所述纖維填料選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維，和兩種或更多種前述纖維填料的組合。22.權利要求21的方法，其中所述第一抗沖改性劑包括衍生自以下物質的單元乙烯、丙烯或其混合物；衍生自以下物質的單元丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸己酯或包括兩種或更多種前述丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的組合；和衍生自以下物質的單元丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合。23.權利要求21-22中任一項的方法，其中所述衍生自丙烯酸、馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯或其組合的單元存在的量為210wt%，基于第一抗沖改性劑的總重量。24.權利要求21-23中任一項的方法，其中所述第二抗沖改性劑包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯和聚苯乙蹄-聚(乙烯-丙烯)。25.權利要求21-24中任一項的方法，其中所述第一抗沖改性劑存在的量為l5wt%,基于組合物的總重量。26.權利要求21-25中任一項的方法，其中所述聚(亞芳基醚)存在的量為1565wt%，并且聚酰胺存在的量為30~85wt%，基于組合物的總重量。27.權利要求21-26中任一項的方法，其中所述組合物根據ISO11359-2標準測得在流動方向上的平均熱膨脹系數(shù)為小于或等于6.0xio-5。cr1，并且根據ISO180/1A標準測得缺口伊佐德值為大于或等于10kJ/m2。28.權利要求21-27中任一項的方法，其中所述組合物的維卡B/120軟化溫度根據ISO306標準為大于或等于170°C。29.權利要求21-28中任一項的方法，其中所述組合物的標稱斷裂拉伸應變根據ISO527-2標準為大于或等于8%。30.權利要求15-29中任一項的方法，其中所述組合物的刺穿能量根據ISO6603-2標準為大于或等于15焦耳。31.權利要求15-30中任一項的方法，其中所述組合物的比體積電阻率小于或等于106ohm-cm。32.汽車車體部件，其包括熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物；導電碳黑；纖維填料，其選自碳纖維、碳納米管、玻璃纖維，以及兩種或更多種前述纖維填料的組合，第一抗沖改性劑，其包括選自羧酸、肝、環(huán)氧、。惡唑啉和酯中的至少兩種基團；和第二抗沖改性劑，其包括芳基亞烷基單元，其中所述第一抗沖改性劑基本上不含芳基亞烷基單元。33.權利要求32的汽車車體部件，其中所述汽車車體部件是防護板、保險杠、車身面板、門板或車蓋。34.權利要求32-33中任一項的汽車車體部件，其中所述汽車車體部件的平均線性熱膨脹系數(shù)小于或等于7.5xl(T5°C"。35.權利要求32-34中任一項的汽車車體部件，其中所述汽車車體部件的最大線性熱膨脹系數(shù)小于8.5xlO—5°C"。36.權利要求32-35中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物根據ISO11359-2標準測得在流動方向上的平均熱膨脹系數(shù)為小于或等于6.0x10-5TT1，并且根據ISO180/1A標準測得缺口伊佐德值為大于或等于10千焦每平方米。37.權利要求32-36中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物的維卡B/120軟化溫度根據ISO306標準為大于或等于170°C。38.權利要求32-37中任一項的汽車車體部件，其中所述汽車車體部件是靜電噴涂的。39.權利要求32-38中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物包括1565wt。/。聚(亞芳基醚)；3085wt。/。聚酰胺；1~5wt。/。第一抗沖改性劑；和115wt。/。第二抗沖改性劑，其中所述wt。/。是基于組合物的總重量的。40.權利要求32-39中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物還包括粒狀填料。41.權利要求32-40中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物的標稱斷裂拉伸應變根據ISO527-2標準為大于或等于8%。42.權利要求32-41中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物的刺穿能量根據ISO6603-2標準為大于或等于15焦耳。43.權利要求32-42中任一項的汽車車體部件，其中所述第一抗沖改性劑與所述第二抗沖改性劑的重量比為0.15~0.67,并且抗沖改性劑的總重量為10~20wt%,基于聚(亞芳基醚)、聚酰胺和抗沖改性劑的總重量。44.權利要求32-42中任一項的汽車車體部件，其中所述導電碳黑存在的量為0.15.0wt%,并且所述纖維填料存在的量為2~30wt%,基于熱塑性組合物的總重量。45.權利要求32-44中任一項的汽車車體部件，其中所述纖維填料與所述第一抗沖改性劑的重量比為大于0并且小于或等于1。46.權利要求32-45中任一項的汽車車體部件，其中所述組合物的比體積電阻率小于或等于106ohm-cm。全文摘要組合物包括聚(亞芳基醚)，聚酰胺，導電碳黑，纖維填料，第一抗沖改性劑和第二抗沖改性劑。也提供制備所述組合物的方法和由所述組合物制備的汽車部件。文檔編號C08L71/00GK101437897SQ200780016278公開日2009年5月20日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權日2006年4月5日發(fā)明者帕納斯里·梅蒂,普拉文·博拉德,馬納泰什·查克拉博蒂申請人:沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產權有限公司