專(zhuān)利名稱(chēng)：：原料組合物在通過(guò)氧化制備甲基丙烯酸中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明大體上涉及至少一種C4氧化產(chǎn)物的制備方法，可由該方法獲得的C4氧化產(chǎn)物，至少一種C,氧化產(chǎn)物的生產(chǎn)設(shè)備，在該設(shè)備中進(jìn)行的方法，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯和它們的制備方法，甲基丙烯酸酯及其制備方法，包含甲基丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種的聚合物及其制備方法，包含甲基丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯和包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種的聚合物中的至少一種的組合物，化學(xué)產(chǎn)品，甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種的聚合物和包含這些中至少一種的組合物在化學(xué)產(chǎn)品中的用途。
背景技術(shù)：
：甲基丙烯酸(MAA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)是應(yīng)用在，例如增稠劑、懸浮劑、絮凝劑和樹(shù)脂，及其它應(yīng)用中的重要工業(yè)產(chǎn)品。然而，工業(yè)制備的MAA的一大部分用于制備其酯，特別是曱基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸曱酯。甲基丙烯酸甲酯(醒A)是重要的工業(yè)產(chǎn)品，據(jù)估計(jì)當(dāng)前全世界的產(chǎn)量為3.3百萬(wàn)噸/年。它主要用于制備聚甲基丙烯酸甲酯(P醒A)丙烯酸類(lèi)塑料。P醒A材料具有高的透明性、氣候穩(wěn)定性和耐劃傷性，以及容易地進(jìn)行模制，質(zhì)輕和具有高的斷裂強(qiáng)度。它們用于汽車(chē)和運(yùn)輸系統(tǒng)、用于光學(xué)裝置和通信設(shè)備、用于醫(yī)學(xué)技術(shù)和用于建筑和照明及其它應(yīng)用。甲基丙烯酸甲酯的其它的重要應(yīng)用是制備共聚物如甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物，其用作PVC的改性劑；用于油漆和清漆如水基涂料，例如乳膠房屋漆；用于粘合劑；和近年來(lái)用于保持光均勻地在整個(gè)LCD計(jì)算機(jī)和TV屏幕上傳播的板，例如用于平面屏幕，以及用于接觸透鏡。甲基丙烯酸甲酯還用于制備組織器官的防腐鑄件(corrosioncast)，如心臟的冠狀動(dòng)脈。特殊的甲基丙烯酸酯衍生物，例如，烷基和芳基醇、羥基醇、聚乙二醇、季銨衍生物和氨基醇等的甲基丙烯酸酯衍生物，應(yīng)用于例如接觸透鏡、涂料、施藥、活性物質(zhì)的受控釋放、粘合劑、潤(rùn)滑劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、聚合物共混物的相容性試劑、粘結(jié)劑、食品包裝、漆和用于汽車(chē)制造的無(wú)PVC底封化合物。制備甲基丙烯酸甲酯的各種方法是本領(lǐng)域中已知的，例如基于丙烯腈的水解或基于在羰基鎳配合物存在下乙炔、一氧化碳和醇的反應(yīng)的那些。還應(yīng)用采用丙酮和氰化氫作為原材料的丙酮氰醇(ACH)路線(xiàn)。這些路線(xiàn)的缺點(diǎn)是羰基鎳和丙酮氰醇的極高毒性。備選的路線(xiàn)是用甲醇將甲基丙烯酸酯化。所謂的氧酯化方法也是已知的，例如從US4，060，545、US4，014,925、US3，925，463、US3，758，551、US5，670,702、US6，107，515獲知，其中丙烯、異丁烯、丙烯醛或甲基丙烯醛的氧化和將所述氧化產(chǎn)物酯化成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在同一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。根據(jù)廣泛使用的制備曱基丙烯酸的工業(yè)方法，在適合的催化劑上將異丁烯或叔丁醇(TBA)氧化，首先氧化成甲基丙烯醛然后進(jìn)一步氧化成甲基丙烯酸。然后用甲醇將甲基丙烯醛或甲基丙烯酸酯化，在按氧酯化反應(yīng)的甲基丙烯醛的情況下，酯化成所需的甲基丙烯酸酯。在這一方法中使用的異丁烯通常如下獲得將甲基叔丁基醚(MTBE)分裂以主要提供異丁烯和曱醇，連同包括二甲醚和叔丁醇(TBA)的副產(chǎn)物，以及未反應(yīng)的MTBE。異丁烯也可以從將乙基叔丁基醚(ETBE)分裂以主要提供異丁烯和乙醇連同副產(chǎn)物而獲得。早就已知的是(例如從EP0068785Al獲知)，低沸點(diǎn)異丁烯級(jí)分中存在副產(chǎn)物對(duì)異丁烯的后續(xù)反應(yīng)，特別是氧化成甲基丙烯酸，造成了問(wèn)題。因此，在異丁烯級(jí)分可以經(jīng)歷氧化成曱基丙烯酸處理之前，通常必須通過(guò)除去副產(chǎn)物以及甲醇或乙醇將其純化。這種純化通常是耗時(shí)且昂貴的，需要許多純化步驟。因此，能夠減少將要氧化成甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的異丁烯的純化程度，而不會(huì)對(duì)異丁烯的氧化反應(yīng)或氧化產(chǎn)物的產(chǎn)率造成不利影響將是有利的。US4，652，673公開(kāi)了在特殊的催化劑上將甲基丙烯醛氣相氧化中在曱基丙烯醛相中存在異丁烯或TBA使甲基丙烯酸的產(chǎn)率增加。然而，這一文獻(xiàn)沒(méi)有提及在將要氧化成曱基丙烯醛的異丁烯相中存在MTBE，ETBE或TBA。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的因此是克服與現(xiàn)有技術(shù)有關(guān)的問(wèn)題。一個(gè)特定的目的是提供制備甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的改進(jìn)的且更經(jīng)濟(jì)的方法。在曱基丙烯酸甲酯的制備中避免使用高毒性的化學(xué)物質(zhì)是也是需要的。本發(fā)明的一個(gè)特定目的是減少在異丁烯氧化之前為其需要的純化工作，尤其是為從MTBE的分裂獲得的異丁烯需要的純化工作，同時(shí)維持甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的經(jīng)濟(jì)上有利的產(chǎn)率。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供甲基丙烯酸和曱基丙烯酸曱酯的制備中更有效使用曱醇的方法和設(shè)備。上述問(wèn)題中至少一個(gè)的解決方案的貢獻(xiàn)由獨(dú)立權(quán)利要求的主題作出。從屬于獨(dú)立權(quán)利要求的從屬權(quán)利要求描述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。上述目的的解決方案的貢獻(xiàn)由根據(jù)本發(fā)明的制備至少一種"氧化產(chǎn)物的方法作出，該方法包括以下步驟a)提供包含至少兩種原料化合物的原料組合物，所述原料化合物選自異丁烯、叔丁醇、曱基叔丁基醚、乙基叔丁基醚；b)讓所述原料組合物經(jīng)過(guò)包括至少一個(gè)氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)并且獲得包含至少一種C4氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相。原料組合物還可以包含甲醇作為原料化合物。原料組合物可以包含一種、兩種、三種、四種或所有所提及的原料化合物但是優(yōu)選包含兩種、三種或四種選自異丁烯、叔丁醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醇的原料化合物，其中根據(jù)本發(fā)明包含異丁烯和叔丁醇或異丁烯和曱基叔丁基醚，或異丁烯、甲醇和叔丁醇，或異丁烯、甲醇和甲基叔丁基醚，或異丁烯和乙基叔丁基醚的原料組合物，或包含叔丁醇和曱基叔丁基醚，或叔丁醇、甲醇和甲基叔丁基醚或叔丁醇和乙基叔丁基醚的原料組合物是優(yōu)選的。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于原料組合物中的烴，優(yōu)選原料化合物還包含不到70mol%，優(yōu)選不到60mol%，優(yōu)選不到50mol%,更優(yōu)選不到40mol%，甚至更優(yōu)選不到30mol%，仍然更優(yōu)選不到20mol%，更優(yōu)選不到10moP/。曱基丙烯醛。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選原料組合物不包含甲基丙烯醛。在根據(jù)本發(fā)明的方法中優(yōu)選的是，在步驟b)中，原料組合物包含至少一種原料化合物作為主原料化合物和至少一種其它的原料化合物作為副原料化合物?；谠辖M合物中原料化合物的總重量，在原料組合物中副原料化合物的總量的上限優(yōu)選為大約50wt.%，其中基于原料組合物中原料化合物的總重量，所述至少一種副原料化合物優(yōu)選占0.0005-1Owt.%，優(yōu)選0.0008-8wt.%，更優(yōu)選0.001-7wt.°/。，仍然更優(yōu)選0.001-6wt.°yi，更優(yōu)選0.001-5wt.%，更優(yōu)選0.005-4wt.更優(yōu)選0.01-3wt,°/。，甚至更優(yōu)選0.1-2.7wt.。y4，更優(yōu)選0.5-2.5wt.°/。。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)方面中優(yōu)選的是，在步驟b)中，原料組合物具有作為主原料化合物的異丁烯和/或TBA和至少5ppm，優(yōu)選至少6ppm，優(yōu)選至少7ppm，優(yōu)選至少8ppm,更優(yōu)選至少9ppm，仍然更優(yōu)選至少10ppm的副原料化合物中至少一種的含量。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，原料組合物具有作為主原料化合物的TBA和至少5ppm，優(yōu)選至少6ppm，優(yōu)選至少7ppm，優(yōu)選至少8ppm，更優(yōu)選至少9ppm，仍然更優(yōu)選至少10ppm的至少一種副原料化合物的含量。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)將MTBE或ETBE分裂獲得步驟a)中提供的原料組合物。MTBE廣泛地用作異丁烯的原料并且MTBE的分裂是本領(lǐng)域中熟知的，如MTBE那樣，也可以實(shí)現(xiàn)ETBE的分裂。因此，MTBE或ETBE的分裂可以通過(guò)技術(shù)人員已知的任何合適的方法進(jìn)行。適合的催化劑和反應(yīng)條件例如在以下文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述EP1149814Al、W004/018393Al、WO04/052809Al;UUmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A4，p.488;V.Fattore，M.MassiMauri,G.Oriani，G.Paret，HydrocarbonProcessing,1981年8月，p.101-106;UUmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A16，p.543-550;A.Chauvel,G.Lefebvre，"PetrochemicalProcesses,TechnicalandEconomicCharacteristics",Vol.l，fditionsTechnip，巴黎，1989，p.213以及下列等等；US5，336，841，US4,570,026以及其中引用的參考文獻(xiàn)。這些參考文獻(xiàn)的公開(kāi)內(nèi)容在此引入供參考并且形成本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的一部分。MTBE分裂的兩種主要產(chǎn)物是異丁烯和曱醇。ETBE分裂的兩種主要產(chǎn)物是異丁烯和乙醇。還通常存在于由MTBE分裂產(chǎn)生的分裂相中的其它組分是二甲醚、叔丁醇、甲基仲丁基醚(MSBE)和未反應(yīng)的MTBE等。存在于由ETBE分裂產(chǎn)生的分裂相中的其它組分可以是二乙醚、叔丁醇、乙基仲丁基醚(ESBE)和未反應(yīng)的ETBE。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)方面中，可以在沒(méi)有純化的情況下直接將分裂相作為原料組合物提供。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選方面中，由MTBE或ETBE分裂反應(yīng)獲得的分裂相在用作原料組合物之前經(jīng)歷至少部分分離和/或純化中至少一項(xiàng)處理。適合的純化和分離方法例如在EP1149814Al、W004/018393Al和WO04/052809A1中進(jìn)行了描述。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，將至少一部分，優(yōu)選至少90%，優(yōu)選至少92°/。，更優(yōu)選至少95%，仍然更優(yōu)選至少97%,甚至更優(yōu)選至少98%,更優(yōu)選至少99%在分裂反應(yīng)中獲得的甲醇或乙醇與分裂相分離以形成曱醇相或乙醇相和貧分裂相，該貧分裂相是缺乏甲醇或乙醇的。包含異丁烯作為主組分的貧分裂相可以任選地經(jīng)過(guò)純化并提供為原料組合物。適合的分離和純化方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括蒸餾、萃取、吸附、吸收、相分離、膜分離、層析或洗滌中的至少一種，優(yōu)選包括蒸餾和萃取中的至少一種，優(yōu)選包括至少一種蒸餾和至少一種萃取。優(yōu)選在這一方法步驟中，將甲醇、MTBE、MSBE、乙醇、ESBE和ETBE中的至少一種至少部分地與異丁烯相分離。經(jīng)分離的MTBE和ETBE可以任選地進(jìn)行純化并至少部分地再循環(huán)到分裂反應(yīng)。經(jīng)分離的甲醇相可以任選地進(jìn)行純化并移去或再循環(huán)到另外的方法步驟，例如后面的酯化方法步驟，在那里它與甲基丙烯酸反應(yīng)形成甲基丙烯酸甲酯。如果TBA將作為原料化合物包含在原料組合物中，則它可以商業(yè)上獲得，由異丁烯和水，例如由上述異丁烯的源物質(zhì)制備，或者如US5424458、US5436376、US5274138、Ullmansencyclopedia,第五版，第A4巻，p.492和其中引用的參考文獻(xiàn)所述從氧化丙烯生產(chǎn)經(jīng)由氫過(guò)氧化獲得。在提供給原料組合物之前，可以任選地通過(guò)技術(shù)人員已知的適合技術(shù)，如上述的那些將任何或所有原料化合物純化。本發(fā)明的一個(gè)特定的優(yōu)點(diǎn)是原料組合物的較小純化度是可能的，這導(dǎo)致能量和時(shí)間節(jié)約。優(yōu)選向原料組合物中添加氧的源物質(zhì)，該源物質(zhì)不受限制并且可以是任何適合的氧氣(02)的源物質(zhì)如過(guò)氧化物、分子氧或富氧或含氧氣體，其中由于經(jīng)濟(jì)原因空氣是優(yōu)選的氧源物質(zhì)。02源物質(zhì)在此認(rèn)為是包含或釋放02的任何化合物或組合物。作為02或作為02源物質(zhì)提供的分子氧的量?jī)?yōu)選為大約0.5-大約20摩爾，優(yōu)選大約1-大約10摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，更優(yōu)選大約1-大約5摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA,更優(yōu)選大約1-大約3摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，更優(yōu)選大約1-大約2摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA。也可以將水和/或水蒸氣(蒸汽)添加到原料組合物中。如果將水和/或水蒸氣添加到原料組合物中，則優(yōu)選相對(duì)于每摩爾異丁烯和/或TBA，將大約1-大約20摩爾，優(yōu)選大約1-大約15摩爾，優(yōu)選大約1-大約IO摩爾，更優(yōu)選大約1-大約8摩爾水和/或水蒸氣添加到原料組合物中。在步驟b)—開(kāi)始的時(shí)候異丁烯氧(按02或02等同物計(jì))水和/或水蒸氣的摩爾比優(yōu)選為大約1:2:1。在步驟b)—開(kāi)始的時(shí)候使水和/或水蒸氣包含在原料組合物中達(dá)到TBA包含在其中的程度可能不是優(yōu)選的。進(jìn)一步優(yōu)選的是，將至少一種稀釋劑添加到原料組合物中，該稀釋劑可以包括無(wú)機(jī)或有機(jī)溶劑或氣體，優(yōu)選至少一種在反應(yīng)條件下是惰性的稀釋氣，優(yōu)選選自氮?dú)?、氬氣、二氧化碳和一氧化碳，其中從燃燒裝置，優(yōu)選催化或熱燃燒裝置再循環(huán)的氮?dú)夂?或二氧化碳，優(yōu)選二氧化碳，優(yōu)選作為稀釋氣。根據(jù)本發(fā)明的方法，在步驟b)中，原料組合物優(yōu)選經(jīng)歷氧化以獲得包含至少一種C4氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相。氧化優(yōu)選是催化氧化，優(yōu)選氣相催化氧化。氣相催化氧化的適合的反應(yīng)條件是，例如，大約250C-大約450X:，優(yōu)選大約250t:-大約390'C的溫度和大約latm-大約5atm的壓力?？臻g速度可以為大約100-大約6000hr—1(NTP)，優(yōu)選大約500-大約3000hr入C4原料如異丁烯至甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的氧化，例如氣相催化氧化，以及使用的催化劑在文獻(xiàn)中是熟知的，例如從以下文獻(xiàn)獲知US5，248，819、US5，231，226、US5，276，178、US6,596,901Bl、US4,652,673、US6,498,270、US5,198,579、US5,583,084。在步驟b)中的催化反應(yīng)區(qū)中形成的至少一種氧化產(chǎn)物可以是任何基于C4原料化合物的含氧產(chǎn)物，優(yōu)選至少一種C4氧化產(chǎn)物如C4醇、C4醛或C4酸，其中該至少一種C4氧化產(chǎn)物優(yōu)選是甲基丙烯醛和曱基丙烯酸中的至少一種。如果曱醇包含在原料組合物中，則還可能在催化反應(yīng)區(qū)中形成甲基丙烯酸甲酯。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟b)中的氧化在單個(gè)氧化階段中進(jìn)行。如果根據(jù)本發(fā)明的方法在步驟b)中包括單個(gè)氧化階段，則優(yōu)選所得的氧化相包含甲基丙烯酸作為主組分。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟b)中的氧化在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行，優(yōu)選在兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行。這些至少兩個(gè)氧化階段可以是在催化反應(yīng)區(qū)的同一區(qū)域內(nèi)的氧化階段，例如如果催化反應(yīng)區(qū)呈一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器形式，則第一氧化階段可以在反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域中，另外的氧化階段可以在相同反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域下游的另外的氧化區(qū)域中，或者第一氧化階段可以在第一反應(yīng)器中，另外的氧化階段可以在另外的反應(yīng)器中。優(yōu)選第一氧化階段和另外的氧化階段在不同溫度下，優(yōu)選第一氧化階段和另外的氧化階段被中間區(qū)域隔離，該中間區(qū)域處于與第一氧化階段和另外的氧化階段中任一個(gè)的溫度不同的溫度。所述氧化階段中的一個(gè)或兩個(gè)是氣相或液相氧化階段也是可能的。一個(gè)氧化階段是氣相氧化階段，另外的氧化階段是液相氧化階段也是可能的。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的方面中，第一和第二氧化階段都是氣相氧化階段。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，笫一氧化階段是氣相氧化階段，第二氧化階段是液相氧化階段。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中氧化在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行，在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段的至少兩個(gè)之間進(jìn)行淬火步驟是可能的。這一淬火步驟優(yōu)選是能夠分離甲基丙烯醛的淬火步驟。如果第二或進(jìn)一步的氧化階段是液相氧纟匕階段，或如果第二或進(jìn)一步的氧化階段與另外的反應(yīng)階段組合，例如以形成組合的液相氧化-酯化階段，則這一實(shí)施方案可以是尤其優(yōu)選的。這類(lèi)淬火可以通過(guò)技術(shù)人員已知的任何適合的方法進(jìn)行。適合的方法例如在DE3441207Al和JP60087241中進(jìn)行了描述。在根據(jù)本發(fā)明的包括二階段氧化的方法的一個(gè)優(yōu)選的方面中，在笫一氧化階段中，提供的02的量?jī)?yōu)選為大約0.5-大約IO摩爾，優(yōu)選大約1-大約5摩爾，更優(yōu)選大約1-大約3摩爾，優(yōu)選大約1-大約2摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，水和/或水蒸氣的優(yōu)選量為0-大約20摩爾，優(yōu)選0-大約IO摩爾，更優(yōu)選0-大約5摩爾&0/摩爾異丁烯和/或TBA,其中，如果主要將TBA作為C,原料提供于原料組合物，則大約2:1:0的02:異丁烯和/或TBA:水和/或水蒸氣的摩爾比是優(yōu)選的，如果主要將異丁烯作為04原料提供于原料組合物，則大約2:1:1的摩爾比是優(yōu)選的。在第二氧化階段中，提供的02的量?jī)?yōu)選為大約0.5-大約IO摩爾，優(yōu)選大約1-大約5摩爾，更優(yōu)選大約1-大約3摩爾02/摩爾異丁烯和/或TBA，水和/或水蒸氣的優(yōu)選量為大約1-大約20摩爾，優(yōu)選大約1-大約IO摩爾，更優(yōu)選大約2-大約8摩爾，仍然更優(yōu)選大約4-大約5摩爾&0/摩爾異丁烯和/或TBA，其中，基于第一氧化階段中的原料組合物中提供的異丁烯和/或TBA的摩爾數(shù)，第二氧化階段中02:異丁烯和/或TBA:水和/或水蒸氣的優(yōu)選的摩爾比為大約2:1:2-6，優(yōu)選大約2:1:3-5。如果在根據(jù)本發(fā)明的方法中氧化在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行，則優(yōu)選在第一氧化階段之前提供原料組合物。在根據(jù)本發(fā)明方法的這一實(shí)施方案中，原料組合物經(jīng)歷第一氧化階段處理以形成該第一氧化階段的第一G氧化相。該第一C4氧化相任選地經(jīng)過(guò)淬火然后經(jīng)歷至少一個(gè)另外的氧化階段，優(yōu)選第二氧化階段處理。在根據(jù)本發(fā)明的其中氧化在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行的方法中優(yōu)選的是，第一氧化階段的C4氧化相中的主產(chǎn)物是曱基丙烯醛，另外的氧化階段的另外的C4氧化相中的主產(chǎn)物是甲基丙烯酸。在原料組合物中存在選自異丁烯、TBA、ETBE和MTBE的至少兩種原料化合物致使曱基丙烯酸的產(chǎn)率比在沒(méi)有至少一種另外的原料化合物的情況下對(duì)異丁烯或TBA進(jìn)行相同的反應(yīng)而預(yù)期的甲基丙烯酸產(chǎn)率高。在原料組合物中存在甲醇致使甲基丙烯酸的產(chǎn)率同等地略微減少，這一減少由曱基丙烯酸曱酯的形成補(bǔ)償。如果甲基丙烯酸是用來(lái)轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸甲酯的話(huà)，這可能是有利的。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選還包括步驟c)將至少一種C4氧化產(chǎn)物后處理。在根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c)中，氧化相優(yōu)選經(jīng)歷淬火和/或純化中至少一項(xiàng)的處理，以將甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸分離，并且除去未反應(yīng)的原料組合物化合物和/或由催化反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)產(chǎn)生的不希望的副產(chǎn)物。淬火可以通過(guò)技術(shù)人員已知的任何適合的驟冷方法進(jìn)行，例如以下文獻(xiàn)中所述那樣OffenlegungsschriftDE2136396，EP297445A2,EP297788A2、JP01193240、JP01242547、JP01006233、US2001/0007043Al、US6，596，901Bl、US4，956，493、US4，618，709Bl、US5，248，819，它們的與丙烯酸和甲基丙烯酸的淬火有關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容在此引入并且形成為本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。優(yōu)選的淬火劑是水和有機(jī)溶劑如，芳族或脂族烴，或它們中至少兩種的混合物，其中優(yōu)選的有機(jī)溶劑在淬火條件下具有較低的蒸汽壓力，如庚烷、甲苯或二曱苯。純化可以通過(guò)技術(shù)人員已知的任何適合的純化手段進(jìn)行，如通過(guò)蒸餾、結(jié)晶、萃取、吸收或沉淀，優(yōu)選通過(guò)結(jié)晶。這些純化技術(shù)是本領(lǐng)域中熟知的，例如從以下文獻(xiàn)中獲知DE10039025Al、US2003/0175159、DE10036881Al、EP297445A2、JP01193240、JP01242547、JP01006233、US6，596，901Bl、US6,646,161Bl、US5,248,819、US4,618,709Bl以及其中引用的參考文獻(xiàn)。在此特意參考與純化有關(guān)的這些公開(kāi)內(nèi)容并且它們形成本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的一部分。優(yōu)選，在淬火步驟和/或在純化步驟中，將未反應(yīng)的甲基丙烯醛分離。可以將經(jīng)分離的甲基丙烯醛再循環(huán)到催化反應(yīng)區(qū)，其中，如果該催化反應(yīng)區(qū)包括大于一個(gè)氧化階段，則優(yōu)選將該經(jīng)分離的甲基丙烯醛再循環(huán)到另外的氧化階段，優(yōu)選再循環(huán)到包括兩個(gè)氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)的第二氧化階段。這樣，經(jīng)分離的甲基丙烯醛可以進(jìn)一步經(jīng)歷氧化處理，因此使得總方法的效率增加和甲基丙烯酸的產(chǎn)率增加。可以至少部分地收集根據(jù)本發(fā)明方法制備的甲基丙烯酸，或可以讓其進(jìn)入其它的反應(yīng)或方法。優(yōu)選將至少一種聚合抑制劑添加到甲基丙烯酸中。因此，在至少一個(gè)方法步驟中，尤其是在高溫下進(jìn)行的任何方法步驟中，對(duì)甲基丙烯酸的操控優(yōu)選在聚合抑制劑的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，步驟a)和b)中的任一個(gè)或兩個(gè)至少部分地在液相和/或氣相中進(jìn)行是可能的。因此，有可能兩個(gè)步驟至少部分地在液相中進(jìn)行，兩個(gè)步驟至少部分地在氣相中進(jìn)行，或至少一個(gè)步驟至少部分地在液相中進(jìn)行，另一個(gè)步驟至少部分地在氣相中進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面中，步驟a)和b)都至少部分地在氣相中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的方法尤其優(yōu)選的是，至少步驟b)至少部分地在氣相中進(jìn)行。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中在步驟b)中，氧化在兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行，則氧化階段中的一個(gè)或兩個(gè)是氣相或液相氧化階段是可能的。一個(gè)氧化階段是氣相氧化階段，另一個(gè)氧化階段是液相氧化階段也是可能的。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的方面中，第一和第二氧化階段都是氣相氧化階段。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，第一氧化階段是氣相氧化階段，第二氧化階段是液相氧化階段。如果第二氧化階段是液相氧化階段，則這一第二氧化階段組合成組合的液相氧化-酯化階段也是可能的。如果步驟b)至少部分地在氣相中進(jìn)行，則在氧化相的純化之前進(jìn)行如上所述的淬火步驟是優(yōu)選乃至必要的。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)至少一種C4氧化產(chǎn)物，優(yōu)選生產(chǎn)甲基丙烯酸的設(shè)備，該設(shè)備包括1)至少兩個(gè)原料供給源；與之流體連通的2)催化反應(yīng)區(qū)；3)用于控制所述至少兩個(gè)原料供給源的至少一個(gè)控制裝置。該至少兩個(gè)原料供給源可以是任何適合于將原料組合物供給催化反應(yīng)區(qū)的工具，例如儲(chǔ)器、管子、管線(xiàn)、軟管等。該至少兩個(gè)原料供給源應(yīng)該優(yōu)選是耐升高和/或降低的溫度和/或壓力的，優(yōu)選是至少耐如上所述用于優(yōu)選的氧化反應(yīng)的溫度和壓力的。如果應(yīng)在設(shè)備中進(jìn)行的反應(yīng)中的一個(gè)或多個(gè)是氣相反應(yīng)，則良好的溫度和/或壓力耐性是尤其優(yōu)選的。該至少兩個(gè)原料供給源另外優(yōu)選不與原料組合物的任何組分反應(yīng)，也不與任何其它的組分如氧氣和/或氧氣等同物、水和/或水蒸氣、稀釋劑反應(yīng)，它們可能會(huì)被添加到上面針對(duì)根據(jù)本發(fā)明的方法提及的原料組合物中。優(yōu)選將用來(lái)供應(yīng)氣態(tài)相或氣態(tài)組合物的任何供給源維持在比待供應(yīng)的氣體的露點(diǎn)溫度高的溫度下。例如，通過(guò)加熱或使該供給源絕熱，可以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一個(gè)原料供給源優(yōu)選與MTBE和/或ETBE(乙基叔丁基醚)分裂裝置流體連通。術(shù)語(yǔ)"流體連通"在此理解為是指至少一個(gè)供給源與分裂裝置連接，滿(mǎn)足流體可以從供給源流到分裂裝置或從分裂裝置流到供給源，所述流體可以是液體、氣體、蒸氣、超臨界流體或任何其它流體中的至少一種。MTBE和ETBE的分裂裝置是本領(lǐng)域中熟知的并且形成技術(shù)人員一般知識(shí)的一部分，例如以下文獻(xiàn)中所述Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,笫五版，Vol.A4，p.488;V.Fattore,M.MassiMauri,G.Oriani，G.Paret，HydrocarbonProcessing，1981年8月，p.101-106;Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，Vol.A16，p.543-550;A.Chauvel，G.Lefebvre，"PetrochemicalProcesses,TechnicalandEconomicCharacteristics",Vol.1，EditionsTechnip，巴黎，1989，p.213以及下列等等；US5,336,841;US4，570，026以及其中引用的參考文獻(xiàn)。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中優(yōu)選的是，所述至少兩個(gè)原料供給源是以下供給源中的至少兩個(gè)1)甲基叔丁基醚和/或乙基叔丁基醚，優(yōu)選甲基叔丁基醚的供給源；2)異丁烯的橫給源；和3)叔丁醇的供給源。還可以包括甲醇的供給源。還可以想得到的是，至少一個(gè)原料供給源是至少兩種原料化合物的供給源，例如，存在于MTBE或ETBE分裂器的排出物中的至少兩種原料化合物，例如異丁烯和甲醇，異丁烯和MTBE或ETBE,或異丁烯、甲醇和MTBE的供給源。任何或所有供給源可以與MTBE和/或ETBE分裂裝置流體連通是可能的。例如在MTBE分裂裝置和至少一個(gè)供給源之間，和/或在至少一個(gè)供給源和控制裝置之間，在催化反應(yīng)區(qū)的上游并且與該催化反應(yīng)區(qū)流體連通的一個(gè)或多個(gè)純化裝置也可以包括在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備可以包括用于每種原料化合物的純化裝置。至少一個(gè)純化裝置優(yōu)選是用于異丁烯的純化裝置。適合的純化裝置是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括萃取器、結(jié)晶器、柱、蒸餾裝置、精餾裝置、膜、全蒸發(fā)裝置、吸附裝置、吸收裝置和洗滌裝置中的至少一個(gè)，優(yōu)選至少一個(gè)蒸餾裝置和/或萃取器。如果將要分別從MTBE或ETBE分裂器的排出物中分離曱醇或乙醇，則此種分裂器優(yōu)選與至少一個(gè)從該分裂器的排出物中分離甲醇或乙醇的第一分離裝置流體連通。該分離裝置可以包括任何適合的且技術(shù)人員已知的用于將曱醇或乙醇與包含在這一排出物中的其它組分分離的工具。適合的工具的實(shí)例是萃取器、結(jié)晶器、柱、蒸餾裝置、精餾裝置、膜、全蒸發(fā)裝置、相分離裝置、吸收裝置、吸附裝置和洗滌裝置。還可能將一種或多種原料化合物與來(lái)自MTBE和/或ETBE分裂裝置的排出物分開(kāi)地添加到原料組合物中，或者作為原料組合物中相應(yīng)的原料化合物的主要源物質(zhì)或者作為補(bǔ)充的源物質(zhì)添加。如果，例如，將要這樣分開(kāi)地添加叔丁醇和/或異丁烯，則根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選叔丁醇的供給源與叔丁醇蒸發(fā)器流體連通和/或異丁烯的供給源與異丁烯蒸發(fā)器流體連通。這種安排實(shí)現(xiàn)設(shè)備尤其有利的操作，例如能夠靈活地響應(yīng)原料的改變的可利用性。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中，催化反應(yīng)區(qū)優(yōu)選包括至少一個(gè)氧化區(qū)域。該至少一個(gè)氧化區(qū)域優(yōu)選是至少一個(gè)適合于將異丁烯和/或rBA氧化成曱基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧化區(qū)域，其優(yōu)選包括至少一種氧化催化劑。該至少一種氧化區(qū)域可以是，例如，多管反應(yīng)器如管式和殼式反應(yīng)器、板反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器，其中多管反應(yīng)器是優(yōu)選的，優(yōu)選填充有氧化催化劑的多管反應(yīng)器。此種反應(yīng)器是可商購(gòu)的，例如可從MANDWEGmbH，DeggendorferWerft(德)或從Ishikawajima-HarimaHeavyIndustries(從2007年7月1日起稱(chēng)為IHICorporation)(日)商購(gòu)，并且形成本領(lǐng)域普通才支術(shù)人員的一般知識(shí)的一部分。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化反應(yīng)區(qū)包括一個(gè)氧化區(qū)域，優(yōu)選一個(gè)氧化裝置，優(yōu)選一個(gè)氧化反應(yīng)器，其中優(yōu)選這一氧化區(qū)域包括至少一種催化劑，優(yōu)選能夠?qū)惗∠┖蚑BA中至少一種氧化成曱基丙烯醛和曱基丙烯酸中至少一種，優(yōu)選氧化成曱基丙烯酸的催化劑。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化反應(yīng)區(qū)，優(yōu)選至少一個(gè)氧化裝置，至少包括第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，優(yōu)選第一氧化區(qū)域和第二氧化區(qū)域。所述第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，優(yōu)選第一氧化區(qū)域和第二氧化區(qū)域，可以是單個(gè)反應(yīng)器中的不同氧化區(qū)域，或者它們可以各自是分別獨(dú)立的反應(yīng)器，其中所有反應(yīng)器彼此流體連通。在其中催化反應(yīng)區(qū)呈一個(gè)反應(yīng)器形式的一個(gè)實(shí)施方案中，第一氧化階段優(yōu)選在反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域中，而另外的氧化階段在同一個(gè)反應(yīng)器中的第一氧化區(qū)域下游的另外的氧化區(qū)域中。在一個(gè)優(yōu)選的方面中，該反應(yīng)器是如上所述的多管反應(yīng)器。在這種情況下，優(yōu)選按層狀方式提供至少一種氧化催化劑，優(yōu)選至少兩種氧化催化劑，優(yōu)選滿(mǎn)足第一氧化階段在至少一個(gè)上游催化劑層處進(jìn)行，另外的氧化階段在其下游的至少另一個(gè)催化劑層處進(jìn)行。在同一個(gè)管中的催化劑層可以彼此直接地鄰接。還可能的是，通過(guò)至少一個(gè)中間區(qū)域，例如至少一個(gè)混合區(qū)域或至少一個(gè)過(guò)渡區(qū)域，如至少一個(gè)具有一定數(shù)目的管的區(qū)域和具有不同數(shù)值的管的區(qū)域之間的過(guò)渡區(qū)域，或借助于例如在反應(yīng)條件下是惰性的填充材料或懸浮劑的層將至少一個(gè)催化劑層與至少另一個(gè)催化劑層隔離。如果，在其中第一氧化和另外的氧化在氣相中進(jìn)行的方法中，第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域在獨(dú)立的反應(yīng)器中，則優(yōu)選所有反應(yīng)器是多管反應(yīng)器。另一方面，如果至少一個(gè)反應(yīng)器是液相反應(yīng)器，例如液相氧酯化反應(yīng)器，則這一反應(yīng)器優(yōu)選不是多管反應(yīng)器。還優(yōu)選的是，第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域處于不同溫度。進(jìn)一步優(yōu)選的是，第一和另外的氧化區(qū)域(特別是如果它們彼此處于不同溫度)被中間區(qū)域隔離，該中間區(qū)域所處的溫度與所述第一和另外的氧化區(qū)域中任一個(gè)的溫度不同。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中優(yōu)選的是，如果該設(shè)備包括第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，則第一氧化區(qū)域包括第一氧化催化劑，另外的氧化區(qū)域包括另外的氧化催化劑，其中另外的氧化區(qū)域優(yōu)選是第二氧化區(qū)域，另外的氧化催化劑優(yōu)選是第二氧化催化劑。第一氧化催化劑優(yōu)選是將異丁烯氧化成甲基丙烯醛的催化劑，另外的氧化催化劑，優(yōu)選第二氧化催化劑，優(yōu)選是將曱基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸的催化劑。第一和另外的催化劑不受特別限制并且優(yōu)選是適合于各自?xún)?yōu)選的氧化的固體催化劑，優(yōu)選混合金屬氧化物催化劑。這些催化劑是本領(lǐng)域中熟知的，例如以下文獻(xiàn)中所述的那些JP58059934、JP55045617、EP0005769、EP1350566A2、EP0450596A2、EP0456837Al、W02001/098247A2、EP0630879Al、US2002/0198406Al、EP911313Al、US5602280、EP145469、US5218146、US4365087、US5077434、US5231226或US2003/0004374Al、US6,498,270Bl、US5,198,579、EP1595600Al、EP1052016A2、US5,583,084以及其中引用的參考文獻(xiàn)，它們的與氧化催化劑有關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容在此引入供參考并且形成本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的一部分。如果包括第一和另外的氧化催化劑，則優(yōu)選將它們布置在如上所述的至少一個(gè)氧化區(qū)域中。如果根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備如上所述包括第一氧化反應(yīng)器和至少另一個(gè)氧化反應(yīng)器，則有可能在第一氧化反應(yīng)器的下游且在至少另一個(gè)氧化反應(yīng)器的上游提供淬火裝置，優(yōu)選在第一和第二氧化反應(yīng)器之間提供。這一淬火裝置優(yōu)選用來(lái)將第一氧化反應(yīng)器中形成的反應(yīng)相的至少一部分輸送到液相中，以及優(yōu)選至少部分分離曱基丙烯醛。如果第一氧化反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器，至少另一個(gè)反應(yīng)器是液相反應(yīng)器，則在第一氧化反應(yīng)器和至少另一個(gè)氧化反應(yīng)器之間的淬火裝置是優(yōu)選的。適合用于該設(shè)備的淬火裝置優(yōu)選是例如上面針對(duì)淬火方法步驟引用的參考文獻(xiàn)中描述的那些。在本發(fā)明設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的方面中，至少一個(gè)用于至少一種02源物質(zhì)的供給源，優(yōu)選至少一個(gè)用于空氣的供給源，和至少一個(gè)用于水和/或蒸汽的供給源與催化反應(yīng)區(qū)、至少一個(gè)控制裝置和所述設(shè)備的一個(gè)區(qū)域中的至少一個(gè)流體連通，所述區(qū)域可以在所述至少一個(gè)控制裝置的上游，但是它優(yōu)選在至少一個(gè)控制裝置的下游且在催化反應(yīng)區(qū)的上游。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，至少一個(gè)用于至少一種02源物質(zhì)的供給源和至少一個(gè)用于水和/或蒸汽的供給源分別直接地將至少一種02源物質(zhì)和水和/或蒸汽提供給所述催化反應(yīng)區(qū)。如果催化反應(yīng)區(qū)包括至少第一氧化區(qū)域和另外的氧化區(qū)域，則該設(shè)備優(yōu)選對(duì)于每個(gè)氧化區(qū)域包括至少一個(gè)用于至少一種02源物質(zhì)的供給源和至少一個(gè)用于水和/或蒸汽的供給源。該設(shè)備可以進(jìn)一步包括稀釋劑的供給源，該稀釋劑例如是氮?dú)狻鍤夂?或二氧化碳，優(yōu)選氮?dú)饣蚨趸迹瑑?yōu)選來(lái)自催化燃燒裝置(CCU)或熱燃燒裝置(TCU)，優(yōu)選來(lái)自催化燃燒裝置的含二氧化碳的再循環(huán)氣體。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備任選地包含至少一個(gè)與催化反應(yīng)區(qū)流體連通的純化裝置。至少一個(gè)純化裝置優(yōu)選適合于將甲基丙烯酸純化，優(yōu)選適合于將甲基丙烯酸與水和/或?qū)Ρ蕉跛?TPA)分離，并且優(yōu)選包括蒸餾器、吸收器、結(jié)晶器、萃取器、洗滌裝置和柱中至少之一。尤其優(yōu)選的是，所述至少一個(gè)純化裝置包括至少一個(gè)結(jié)晶器和/或至少一個(gè)吸收器，優(yōu)選至少一個(gè)吸收器和至少一個(gè)結(jié)晶器。該至少一個(gè)笫一純化裝置包括多于一個(gè)純化階段是可能的。未反應(yīng)的甲基丙烯醛可以在此進(jìn)行分離，并且如果需要的話(huà)，送回到催化反應(yīng)區(qū)用于進(jìn)一步反應(yīng)。如果純化裝置包括至少第一純化階段和另外的純化階段，則優(yōu)選在第一純化階段將未反應(yīng)的曱基丙烯醛至少部分地分離。適合的純化裝置在上面針對(duì)甲基丙烯酸的純化方法步驟提及的參考文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述。在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在催化反應(yīng)區(qū)和純化裝置之間包括至少一個(gè)與之流體連通的淬火裝置。優(yōu)選離開(kāi)催化反應(yīng)區(qū)的存在于氧化相中的甲基丙烯酸在淬火裝置中冷凝以形成包含曱基丙烯酸作為主氧化產(chǎn)物的溶液。未反應(yīng)的甲基丙烯醛也可以在該淬火裝置中進(jìn)行分離，并且如果需要的話(huà)，送回到催化反應(yīng)區(qū)用于進(jìn)一步反應(yīng)。適合用于所述設(shè)備的淬火裝置例如在上面針對(duì)淬火方法步驟和中間淬火步驟引用的參考文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備包括至少一個(gè)用于控制至少兩個(gè)原料供給源的控制裝置。至少一個(gè)控制裝置可以是技術(shù)人員已知的適合于在至少兩個(gè)原料供給源中的一個(gè)或多個(gè)中調(diào)節(jié)至少一種原料化合物，優(yōu)選所有原料化合物，優(yōu)選至少一種呈氣態(tài)或蒸氣形式的原料化合物的量和/或流動(dòng)的任何控制裝置。該控制裝置優(yōu)選用來(lái)調(diào)節(jié)在進(jìn)入催化反應(yīng)區(qū)之前原料組合物的流動(dòng)，例如流速，和/或構(gòu)成。適合的控制裝置的實(shí)例是閥門(mén)、調(diào)節(jié)器、混合器、旋塞、管子、導(dǎo)管等。本發(fā)明還涉及如上所述的方法，其中所述方法在如上所述的設(shè)備中進(jìn)行。本發(fā)明還涉及可通過(guò)如上所述的方法獲得的甲基丙烯酸。通常任選地但是有時(shí)必要地，如上所述，包含至少一種氧化產(chǎn)物，優(yōu)選曱基丙烯酸的經(jīng)淬火和/或純化的氧化相可以任選地在另一個(gè)方法步驟中進(jìn)行酯化。本發(fā)明因此還涉及甲基丙烯酸甲酯的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少兩種原料化合物的原料組合物，所述原料化合物選自異丁烯、叔丁醇、曱基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和曱醇；b)讓所述原料組合物經(jīng)過(guò)包括至少一種氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)并且獲得包含至少一種C4氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相，所述氧化產(chǎn)物選自曱基丙烯醛和甲基丙烯酸；c)對(duì)在b)中獲得的反應(yīng)相進(jìn)行酯化。步驟c)中的酯化的進(jìn)行手段不受特別限制。例如，可以如以下文獻(xiàn)中所述那樣進(jìn)行酯化US6,469,202、JP1249743、EP1254887Al、US4,748,268、US4,474,981或US4,464,229，它們的與丙烯酸和甲基丙烯酸的酯化有關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容在此引入并且形成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。還將甲醇提供給該酯化步驟。提供給該酯化步驟的甲醇可以是商業(yè)上獲得的，或可以是再循環(huán)的，例如從如上所述的MTBE分裂方法，或從該酯化本身再循環(huán)的。在提供給酯化之前，任選地將曱醇純化。優(yōu)選步驟c)的酯化是液相酯化。如果根據(jù)本發(fā)明方法的如上所述制備甲基丙烯酸的步驟b)中的催化反應(yīng)區(qū)中的第二氧化階段是液相氧化階段，則該第二氧化階段與步驟ii)結(jié)合成結(jié)合的液相氧化-酯化階段也是可能的。本發(fā)明還涉及制備甲基丙烯酸甲酯的設(shè)備，包括根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)G氧化產(chǎn)物的設(shè)備，和與之流體連通的4)酯化裝置。酯化裝置不受特別限制并且可以是適合于酯化以形成甲基丙烯酸甲酯的任何裝置。它優(yōu)選適合于液相酯化。酯化裝置優(yōu)選包括酯化催化劑，其可以是多相或均相催化劑如固態(tài)催化劑或液態(tài)催化劑，并且優(yōu)選是酸性離子交換樹(shù)脂例如US6，469，292、JP1249743、EP1254887Al中描述的或以商品名Amberlyst(RohmandHaasCorp.)、Dowex(DowCorp.)或Lewertit⑧(LanxessAG)商購(gòu)的夷卩些，或是能夠催化酯化的酸，如硫酸H2S0"在上述設(shè)備中優(yōu)選的是，該酯化裝置是與甲醇的供給源流體ilit的。甲醇的供給源可以包括從MTBE的分裂獲得的甲醇的供給源和從另一種來(lái)源獲得的甲醇的供給源，該另一種來(lái)源例如是來(lái)自酯化反應(yīng)本身的經(jīng)再循環(huán)的未反應(yīng)的甲醇，或來(lái)自不同反應(yīng)的甲醇，或商業(yè)上獲得的甲醇。甲醇的供給源可以將甲醇提供給酯化裝置上游的設(shè)備或直接提供到酯化裝置中。當(dāng)曱醇是從MTBE的分裂獲得的和/或作為來(lái)自酯化或另一種反應(yīng)的再循環(huán)甲醇獲得時(shí)，所述設(shè)備優(yōu)選在甲醇的來(lái)源和酯化裝置之間還包括甲醇純化裝置，例如蒸餾裝置、洗滌裝置、萃取裝置或柱中的至少一個(gè)，其中還包括至少一個(gè)蒸餾裝置的方案是優(yōu)選的，用于甲醇的純化裝置的實(shí)例在EP1254887Al中進(jìn)行了描述。所述設(shè)備可以進(jìn)一步包括在酯化裝置下游的純化裝置，優(yōu)選用于純化曱基丙烯酸甲酯的純化裝置。適合的純化裝置是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的并且優(yōu)選包括至少一個(gè)蒸餾裝置、結(jié)晶器、萃取器、柱或洗滌裝置，更優(yōu)選至少一個(gè)蒸餾裝置。這一純化裝置應(yīng)能夠至少部分地純化甲基丙烯酸甲酯并且至少部分地將副產(chǎn)物，例如由酯化產(chǎn)生的雜質(zhì)、未反應(yīng)的甲醇和/或甲基丙烯酸分離。任選地在經(jīng)歷純化處理之后，未反應(yīng)的反應(yīng)物可以任選地被收集，或再循環(huán)到方法步驟中，例如再循環(huán)到酯化反應(yīng)中。在根據(jù)本發(fā)明的制備甲基丙烯酸曱酯的方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述方法在根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備中進(jìn)行。本發(fā)明還涉及可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸甲酯。本發(fā)明還涉及通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)0]n-R的甲基丙烯酸酯的制備方法，該方法包括以下方法步驟1根據(jù)本發(fā)明的方法制備甲基丙烯酸；或2根據(jù)本發(fā)明的方法制備甲基丙烯酸甲酯；或3使步驟1中獲得的甲基丙烯酸或步驟2中獲得的甲基丙烯酸曱酯與通式R(0H)m的醇起反應(yīng)，其中n和m表示1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選1-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴，例如烷基、羥烷基、氨基烷基、其它含氮和/或氧的殘基、二元醇、二醇、三醇、雙酚、脂肪酸殘基，其中R優(yōu)選表示丁基，尤其是正丁基、異丁基，羥乙基，優(yōu)選2-羥乙基和羥丙基，和羥丙基，優(yōu)選2-羥丙基或3-羥丙基，乙基，2-乙基己基，異癸基，環(huán)己基，異冰片基，千基，3，3，5-三甲基環(huán)己基，十八烷基，二甲氨基乙基，二甲基氨基丙基，2-叔丁基氨乙基，乙基三甘醇，四氫糠基，丁基二甘醇，甲氧基聚乙二醇350，甲氧基聚乙二醇500，甲氧基聚乙二醇750，曱氧基聚乙二醇1000，甲氧基聚乙二醇2000，甲氧基聚乙二醇5000，烯丙基，甘醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇200,聚乙二醇400,1,3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，甘油，二脲烷，乙氧基化雙酚A，例如含10個(gè)氧化乙烯單元的乙氧基化雙酚A;三羥曱基丙烷，乙氧基化d6-ds脂肪醇如含25個(gè)氧化乙烯單元的乙氧基化C16-ds脂肪醇，2-三甲基銨乙基。可以在步驟3中通過(guò)技術(shù)人員已知的方法，例如通過(guò)酯交換由甲基丙烯酸甲酯制備甲基丙烯酸酯衍生物?；蛘?，可以在步驟3中通過(guò)根據(jù)本發(fā)明用相應(yīng)的醇將曱基丙烯酸酯化制備這些衍生物。在羥基酯衍生物的另一種可能的制備中，使根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸在開(kāi)環(huán)反應(yīng)中與相應(yīng)的含氧環(huán)，例如環(huán)氧化物，尤其是氧化乙烯或氧化丙烯起反應(yīng)。本發(fā)明還涉及通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(-0)0]n-R的甲基丙烯酸酯，其中n和R如上面所限定。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸烷基酯，尤其是曱基丙烯酸丁酯，尤其是甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯，曱基丙烯酸羥基酯衍生物，例如曱基丙烯酸羥乙酯，優(yōu)選曱基丙烯酸2-羥乙酯，和曱基丙烯酸羥丙酯，優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥丙酯或甲基丙烯酸3-羥丙酯，和特殊的曱基丙烯酸酯甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸爺基酯，甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯，甲基丙烯酸十八烷基，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二曱基氨基丙酯，曱基丙烯酸2-叔丁基氨乙酯，乙基三甘醇曱基丙烯酸酯，甲基丙烯酸四氫糠基酯，丁基二甘醇曱基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇500曱基丙烯酸酯，曱氧基聚乙二醇750甲基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇1000曱基丙烯酸酯，曱氧基聚乙二醇2000曱基丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇5000甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，乙氧基化(例如，用25molE0)的C"-d8脂肪醇的曱基丙烯酸酯，2-三曱基銨乙基甲基丙烯酸酯氯化物；甘醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二曱基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇200二曱基丙烯酸酯，聚乙二醇400二曱基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，4-丁二醇二曱基丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，二脲烷二曱基丙烯酸酯，乙氧基化雙盼A二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(任選地，例如，用10EO)雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一個(gè)選自通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(-0)0]n-R的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和曱基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的制備方法，其中n和R如上面所限定，該方法包括以下步驟Al.根據(jù)本發(fā)明的方法制備曱基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和至少一種甲基丙烯酸酯中至少一種，A2.將以下物質(zhì)聚合A2a.步驟Al中獲得的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和所述至少一種甲基丙烯酸酯中的至少一種，和A2b.任選地，至少一種可與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和至少一種曱基丙烯酸酯中至少一種共聚合的共聚單體。所述聚合不受特別限制并且可以通過(guò)技術(shù)人員已知的并且發(fā)現(xiàn)是適合的任何方法進(jìn)行，例如US5,292,797、US4，562，234、US5，773，505、US5，612，417、US4，952455、US4，948，668、US4，239，671中所述那樣。優(yōu)選的聚合方法是由在聚合條件下分解成自由基的引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合，其中該聚合優(yōu)選是溶液或乳液聚合，優(yōu)選水溶液聚合。共聚單體的實(shí)例是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯和其它的丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯，如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯或曱基丙烯酸丁酯，以及乙酸酯如乙酸乙烯酯，苯乙烯，丁二烯和丙烯腈。所述至少一種共聚單體最優(yōu)選是至少一種選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯的共聚單體。聚合也可以在一種或多種交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的交聯(lián)劑是一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物，具有至少兩個(gè)可以在縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)或開(kāi)環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團(tuán)起反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，具有至少一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)可以在縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)或開(kāi)環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團(tuán)起反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，或多價(jià)金屬陽(yáng)離子。本發(fā)明還涉及可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的或包含至少一個(gè)選自以下物質(zhì)的單體單元的聚合物根據(jù)本發(fā)明的或可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方獲得:甲基;烯酸曱酯單體和根據(jù)本發(fā)明-l可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸酯，以及，任選地，其它組分如共聚單體和，任選地，交聯(lián)劑。本發(fā)明還涉及組合物的制備方法，該組合物至少包含選自以下物質(zhì)的第一組分根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和包含至少一個(gè)選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物中的至少一種，該方法包括以下步驟Bl.提供至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸曱酯、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個(gè)選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物，B2.將Bl中提供的所述至少一種第一組分與至少一種其它組分結(jié)合。所述至少一種其它組分優(yōu)選是至少一種選自天然或合成有機(jī)或無(wú)機(jī)聚合物，例如選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、聚糖、二氧化硅和納米材料的組分。本發(fā)明還涉及組合物，該組合物包含至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分和至少一種其它組分或可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個(gè)選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物來(lái)說(shuō)優(yōu)選的是，所述至少一種其它組分是至少一種選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、聚糖、二氧化硅和納米材料的組分。本發(fā)明還涉及化學(xué)產(chǎn)品如成型制品、模塑材料、薄膜、薄片、粒料、復(fù)合材料、泡沫材料、纖維、潤(rùn)滑劑、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹(shù)脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、粉末或顆粒，它們包含根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的曱基丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種在化學(xué)產(chǎn)品如成型制品、模塑材料、薄膜、薄片、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹(shù)脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫、纖維、潤(rùn)滑劑、粉末、顆粒中的用途。下面將用非限制性的實(shí)施例和示例性實(shí)施方案說(shuō)明本發(fā)明。圖1示意性地示出了根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備1的示例性實(shí)施方案。參考標(biāo)記1設(shè)備2供給源2a曱基叔丁基醚供給源2b異丁烯供給源2c叔丁醇供給源3催化反應(yīng)區(qū)4控制裝置第一氧化區(qū)域6另一個(gè)氧化區(qū)域6a第二氧化區(qū)域7分裂器8氧化反應(yīng)器8a第一氧化反應(yīng)器8b第二氧化反應(yīng)器9第一氧化催化劑10另一種氧化催化劑10a第二氧化催化劑11純化裝置lla第一純化階段lib另一個(gè)純化階段12淬火裝置13原料組合物的純化裝置14酯化裝置15酯化催化劑16曱醇供給源17用于曱醇的純化裝置18用于曱基丙烯酸甲酯的純化裝置18a第一純化階段18b另一個(gè)純化階段19空氣供給源20水供給源21異丁烯蒸發(fā)器22叔丁醇蒸發(fā)器23曱基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管24原料化合物的純化裝置25甲基丙烯酸出口26甲基丙烯酸甲酯出口27甲醇出口28甲基丙烯酸出口29稀釋劑供給源30淬火區(qū)域31甲醇導(dǎo)管32稀釋劑再循環(huán)流33燃燒裝置具體實(shí)施方式利用至少兩個(gè)供給源2、2a、2b和2c經(jīng)由控制裝置4將氣態(tài)的原料組合物提供給催化反應(yīng)區(qū)3，所述原料組合物包含異丁烯、MTBE、ETBE和TBA中至少兩種作為原料化合物。利用供給源2a分別從MTBE或ETBE源(在圖中沒(méi)有示出)，或利用供給源2從分裂器7或從兩者提供MTBE或ETBE。利用供給源2從分裂器7或利用供給源2b從異丁烯蒸發(fā)器21或從兩者提供異丁烯。利用供給源2從分裂器7或利用供給源2c從TBA蒸發(fā)器22或從兩者提供TBA。如果需要的話(huà)，也可以利用供給源2從分裂器7(如果分裂器7是MTBE分裂器)，或利用另一個(gè)供給源(沒(méi)有描述)供應(yīng)曱醇?？刂蒲b置4用來(lái)調(diào)節(jié)原料組合物組分向催化反應(yīng)區(qū)3的流動(dòng)和調(diào)節(jié)原料組合物的構(gòu)成。設(shè)備l可以包括一個(gè)或多個(gè)在催化反應(yīng)區(qū)3的上游或控制裝置4的上游或異丁烯蒸發(fā)器21的上游和/或TBA蒸發(fā)器22的上游，和MTBE分裂器7的下游的用于相應(yīng)原料化合物的純化裝置24。從控制裝置4，原料組合物流入催化反應(yīng)區(qū)3中的笫一氧化區(qū)域5。分別利用空氣供給源19、蒸汽供給源20和稀釋劑供給源29為每個(gè)氧化區(qū)域5、6提供空氣、蒸汽和稀釋劑。任選地利用來(lái)自淬火裝置12和/或純化裝置11的稀釋劑再循環(huán)流32，任選地經(jīng)由燃燒裝置33，為稀釋劑供給源29提供稀釋劑(為了清楚起見(jiàn)，沒(méi)有示出再循環(huán)流32和燃燒裝置33)。笫一氧化區(qū)域5包括在第一氧化反應(yīng)器8a中的第一氧化催化劑9(未顯示)。在此，氣態(tài)原料組合物經(jīng)歷催化氣相氧化處理形成在第一氣態(tài)氧化相中作為主要氧化產(chǎn)物的甲基丙烯醛。第一氧化相然后經(jīng)由任選的淬火區(qū)域30流向第二氧化區(qū)域6a。第二氧化區(qū)域6a包括在第二氧化反應(yīng)器8b中的第二氧化催化劑10a(未顯示)。在第二氧化區(qū)域6a中，第一氧化相經(jīng)歷第二催化氣相氧化處理以主要形成在第二氣態(tài)氧化相中的作為主要氧化產(chǎn)物的曱基丙烯酸。然后將第二氣態(tài)氧化相導(dǎo)向淬火裝置12,其中采用淬火劑將曱基丙烯酸冷凝以形成包含曱基丙烯酸和雜質(zhì)的淬火相。將未反應(yīng)的甲基丙烯醛與經(jīng)淬火的第二氧化相分離并且可以經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管23再循環(huán)到第二氧化區(qū)域6a。然后將包含曱基丙烯酸和雜質(zhì)的淬火相導(dǎo)向純化裝置11，其中將甲基丙烯酸至少部分地與淬火劑和雜質(zhì)分離。也可以在純化裝置11中將甲基丙烯醛分離并且經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管23再循環(huán)。純化裝置11可以包括一個(gè)或多個(gè)純化階段lla、llb等(在圖中沒(méi)有示出)，這取決于甲基丙烯酸的所需純度。可以從純化裝置經(jīng)由出口25收集經(jīng)純化的甲基丙烯酸。如果將要把甲基丙烯酸轉(zhuǎn)變成甲基丙烯酸甲酯，則可以將其導(dǎo)向酯化裝置14。酯化裝置14包括酯化催化劑15(未顯示)。利用甲醇供給源16將甲醇供給酯化裝置14，其中甲醇純化裝置17可以位于酯化裝置14的上游?？梢岳眉状紝?dǎo)管31從分裂器7(如果這是MTBE分裂器)優(yōu)選經(jīng)由甲醇純化裝置17，或從不同的甲醇源(在圖中沒(méi)有示出)供應(yīng)甲醇。從酯化裝置14將經(jīng)酯化的反應(yīng)組合物導(dǎo)向純化裝置18，其中將甲基丙烯酸曱酯與反應(yīng)組合物和雜質(zhì)分離。純化裝置18可以包括一個(gè)或多個(gè)純化階段18a、18b等，這取決于甲基丙烯酸甲酯的所需純度或待除去的雜質(zhì)。從純化裝置18經(jīng)由出口26回收甲基丙烯酸甲酯。也可以在純化裝置18中將離開(kāi)酯化裝置14的未反應(yīng)的曱醇分離并經(jīng)由曱醇-出口27取出，然后任選地經(jīng)由曱醇純化裝置17再循環(huán)到酯化裝置14，或移走。也可以在純化裝置18中將離開(kāi)酯化裝置14的未反應(yīng)的甲基丙烯酸分離并經(jīng)由甲基丙烯酸出口28取出，然后任選地經(jīng)由曱基丙烯酸純化裝置11再循環(huán)到酯化裝置14，或送離。在圖1中作為二階段氧化區(qū)說(shuō)明的催化反應(yīng)區(qū)3也可以認(rèn)為是一階段氧化區(qū)。在這個(gè)實(shí)施方案中，將經(jīng)純化的異丁烯相導(dǎo)向催化反應(yīng)區(qū)3，其包括氧化區(qū)域5。在氧化區(qū)域5中，形成甲基丙烯醛并連續(xù)地轉(zhuǎn)化成曱基丙烯酸。實(shí)施例實(shí)施例l-3采用根據(jù)表1的組成制備原料組合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>然后讓所得的組合物經(jīng)過(guò)第一氧化反應(yīng)器，其中根據(jù)該方法并且在EP0807465Al實(shí)施例15的條件下將IBEN氧化成甲基丙烯醛?；诮?jīng)過(guò)第一氧化反應(yīng)器的原料組合物中的IBEN的摩爾數(shù)，然后按根據(jù)表3的摩爾量將02、H20和稀釋氣添加到由此第一氧化產(chǎn)生的第一氧化相中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>然后讓這一原料經(jīng)過(guò)第二氧化反應(yīng)器。在這一第二反應(yīng)器中，根據(jù)該方法并且在EP1325780Al實(shí)施例1的條件下將曱基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸?；谝氲谝谎趸磻?yīng)器的異丁烯的摩爾數(shù)，獲得根據(jù)表4的甲基丙烯酸的產(chǎn)率。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>權(quán)利要求1.至少一種C4氧化產(chǎn)物的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少兩種原料化合物的原料組合物，所述原料化合物選自異丁烯、叔丁醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚；b)讓所述原料組合物經(jīng)過(guò)包括至少一個(gè)氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)并且獲得包含所述至少一種G氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種C4氧化產(chǎn)物是甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中該氧化在至少兩個(gè)獨(dú)立的氧化階段中進(jìn)行。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中第一氧化階段的。氧化相中的主產(chǎn)物是甲基丙烯醛，另外的氧化階段中的另外的。氧化相的主產(chǎn)物是甲基丙烯酸。5.根據(jù)權(quán)利要求3或權(quán)利要求4的方法，其中在第一氧化階段之前提供原料組合物。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中基于原料組合物，所述原料組合物包含不到70molM的曱基丙烯醛。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中至少步驟b)至少部分地在氣相中進(jìn)行。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，還包括步驟c)將至少一種C^氧化產(chǎn)物后處理。9.生產(chǎn)C4氧化產(chǎn)物、優(yōu)選生產(chǎn)甲基丙烯酸的設(shè)備(1)，包括1)至少兩個(gè)原料供給源(2);與之流體連通的2)催化反應(yīng)區(qū)(3);3)用于控制所述至少兩個(gè)原料供給源(2)的至少一個(gè)控制裝置(4)。10.根據(jù)權(quán)利要求9的設(shè)備，其中所述至少兩個(gè)原料供給源(2)是以下供給源中的至少兩個(gè)1)甲基叔丁基醚供給源(2a);2)異丁烯供給源(2b);和3)叔丁醇供給源(2c)。11.根據(jù)權(quán)利要求9或權(quán)利要求10的設(shè)備，其中該催化反應(yīng)區(qū)(3)至少包括第一氧化區(qū)域(5)和另外的氧化區(qū)域(6)。12.根據(jù)權(quán)利要求11的設(shè)備，其中第一氧化區(qū)域(5)包括第一氧化催化劑(9)，另外的氧化區(qū)域(6)包括另外的氧化催化劑(10)。13.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法在根據(jù)權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的設(shè)備(1)中進(jìn)行。14.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-8或13中任一項(xiàng)的方法獲得的甲基丙烯酸。15.甲基丙烯酸甲酯的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少兩種原料化合物的原料組合物，所述原料化合物選自異丁烯、叔丁醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲醇；b)讓所述原料組合物經(jīng)過(guò)包括至少一個(gè)氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)并且獲得包含至少一種C4氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相，所述氧化產(chǎn)物選自甲基丙烯醛和甲基丙烯酸；c)讓在b)中獲得的反應(yīng)相經(jīng)歷酯化處理。16.制備甲基丙烯酸甲酯的設(shè)備，包括根據(jù)權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的i殳備(l)，和與之流體連通的4)酯化裝置(14)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的設(shè)備，其中該酯化裝置(14)與曱醇供給源(16)流體連通。18.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述方法在根據(jù)權(quán)利要求16或權(quán)利要求17的設(shè)備(1)中進(jìn)行。19.可根據(jù)權(quán)利要求15或權(quán)利要求18的方法獲得的甲基丙烯酸曱酯。20.通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)OL-R的甲基丙烯酸酯的制備方法，包括以下方法步驟1根據(jù)權(quán)利要求1-8或13中任一項(xiàng)的方法制備甲基丙烯酸；或2根據(jù)權(quán)利要求15或權(quán)利要求18的方法制備甲基丙烯酸甲酯；和3使步驟1中獲得的甲基丙烯酸或步驟2中獲得的甲基丙烯酸甲酯與通式R(0H)m的醇起反應(yīng)，其中n和m表示1-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選l-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴。21.通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(-0)0]n-R的或可根據(jù)權(quán)利要求20的方法獲得的甲基丙烯酸酯，其中n表示l-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選l-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選l-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴。22.包含至少一個(gè)選自曱基丙烯酸、曱基丙烯酸曱酯或通式[CH產(chǎn)C(CH3)C(=0)OL-R的甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的制備方法，其中n表示l-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選l-5，更優(yōu)選l-4，更優(yōu)選l-3的整數(shù)，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈烴和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈包含雜原子的烴，包括以下步驟Al.根據(jù)權(quán)利要求1-8或13中任一項(xiàng)的方法制備至少一種甲基丙烯酸，根據(jù)權(quán)利要求15或權(quán)利要求18的方法制備甲基丙烯酸甲酯，和根據(jù)權(quán)利要求20的方法制備至少一種甲基丙烯酸酯，A2.將以下物質(zhì)聚合A2a.步驟A1中獲得的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和至少一種甲基丙烯酸酯中的至少一種，和A2b.任選地，至少一種與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯和至少一種曱基丙烯酸酯中至少一種可共聚合的共聚單體。23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述至少一種共聚單體是至少一種選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯的共聚單體。24.可根據(jù)權(quán)利要求22或23的方法獲得的或包含至少一個(gè)選自根據(jù)權(quán)利要求14的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求19的甲基丙烯酸曱酯和根據(jù)權(quán)利要求21的甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。25.組合物的制備方法，該組合物至少包含選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、至少一種甲基丙烯酸酯和包含至少一個(gè)選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和曱基丙烯酸酯的單體單元的聚合物的第一組分，該方法包括以下步驟Bl.提供至少一種選自根據(jù)權(quán)利要求14的曱基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求19的甲基丙烯酸曱酯、根據(jù)權(quán)利要求21的曱基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求24的聚合物的第一組分；B2.將B1中提供的至少一種第一組分與至少一種其它組分組合。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述至少一種其它組分是至少一種選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的組分。27.包含至少一種選自根據(jù)權(quán)利要求14的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求19的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)權(quán)利要求21的甲基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求24的聚合物的第一組分的或可根據(jù)權(quán)利要求25或權(quán)利要求26的方法獲得的組合物。28.根據(jù)權(quán)利要求27的組合物，其中所述至少一種其它組分是至少一種選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的組分。29.選自成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹(shù)脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤(rùn)滑劑、粉末或顆粒的化學(xué)產(chǎn)品，其包含根據(jù)權(quán)利要求14的曱基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求19的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)權(quán)利要求21的甲基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求24的聚合物，或根據(jù)權(quán)利要求27或權(quán)利要求28的組合物中的至少一種。30.根據(jù)權(quán)利要求14的甲基丙烯酸、根據(jù)權(quán)利要求19的甲基丙烯酸曱酯、根據(jù)權(quán)利要求21的甲基丙烯酸酯和根據(jù)權(quán)利要求24的聚合物，和/或根據(jù)權(quán)利要求27或權(quán)利要求28的組合物中的至少一種在選自成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹(shù)脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤(rùn)滑劑、粉末或顆粒的化學(xué)產(chǎn)品中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及至少一種C4氧化產(chǎn)物的制備方法，包括以下步驟a)提供包含至少兩種原料化合物的原料組合物，所述原料化合物選自叔丁醇、甲基叔丁基醚和異丁烯；b)讓所述原料組合物經(jīng)過(guò)包括至少一種氧化階段的催化反應(yīng)區(qū)并且獲得包含所述C4氧化產(chǎn)物的反應(yīng)相，還涉及可由該方法獲得的C4氧化產(chǎn)物，至少一種C4氧化產(chǎn)物的生產(chǎn)設(shè)備，在該設(shè)備中進(jìn)行的方法，甲基丙烯酸，包含甲基丙烯酸的聚合物及其制備方法，甲基丙烯酸甲酯和它們的制備方法，甲基丙烯酸酯及其制備方法，包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種的聚合物及其制備方法，包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯和包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種的聚合物中的至少一種的組合物，化學(xué)產(chǎn)物還涉及甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯中至少一種和包含這些中至少一種的組合物在化學(xué)產(chǎn)品中的用途。文檔編號(hào)C08L73/00GK101311157SQ200710129060公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2007年7月11日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者T·巴爾杜夫申請(qǐng)人:羅姆有限公司