專利名稱：：阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種阻燃、抗靜電性的樹(shù)脂組合物，是適用于各種照明材料的絕緣部件，特別適合與各種熒光燈的電源與接口插座的聚酯組合物的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：聚酯樹(shù)脂有很好的耐熱性、機(jī)械性、電學(xué)性能，所以廣泛用于纖維、薄膜和成形材料等各個(gè)領(lǐng)域。聚酯樹(shù)脂應(yīng)用于各種電器及電子的部件中，隨著人們對(duì)安全性能要求的提高，要求聚酯樹(shù)脂有很好的應(yīng)對(duì)火災(zāi)的安全性能，各個(gè)生產(chǎn)公司紛紛開(kāi)展樹(shù)脂阻燃的研究。另一方面由于聚酯類樹(shù)脂很容易帶電，使樹(shù)脂材料容量吸附各種灰塵，帶有一定的靜電，不但影響成形產(chǎn)品部件的外觀，而且使產(chǎn)品帶有一定的靜電壓，有一定的危險(xiǎn)性。為了解決上述兩個(gè)問(wèn)題，常常采用添加各種阻燃成份和抗靜電刑組成聚酯組合物。各個(gè)公司制得阻燃組合物的專利，有日本專利特開(kāi)平5-140427提出的在熱塑性樹(shù)脂中加入鹵化聚苯乙烯樹(shù)脂的方法，日本特開(kāi)昭50-35257和日本專利特開(kāi)昭62-15256提出了加入鹵化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的方法。對(duì)于賦予樹(shù)脂抗靜電性的方法有鐘淵株式會(huì)社專利CN98124379釆用添加含溴阻燃劑和含銻化合物與導(dǎo)電性炭黑共混得到阻燃抗靜電的樹(shù)脂組合物，解決了抗靜電劑在樹(shù)脂中分散不均的問(wèn)題，是成形樹(shù)脂組合物的次品率大幅度下降，但此組合物為黑色，限制了組合物在一些方面的應(yīng)用，導(dǎo)電的炭黑容易從成形品出析出。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐光穩(wěn)定性和耐抗靜電劑析出性能的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是主要由下列重量成分經(jīng)高溫混煉而成熱塑性聚酯60-90%陰離子型、非離子型復(fù)合抗靜電劑0.5-5%鹵化聚碳酸酯5-30%含銻助阻燃劑2-15%。其中熱塑性聚酯為選自聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯中的至少一種構(gòu)成。卣化聚碳酸酯是溴化聚碳酸酯。溴化聚碳酸酯的添加量為10—20%，且組合物各組份之和為100%。其中溴化聚碳酸酯是溴化雙酚A型聚碳酸酯，優(yōu)選其軟化點(diǎn)在150度以上的溴化聚碳酸酯。含銻類阻燃助劑是銻氧化物、銻酸鹽中的至少一種。其中復(fù)合抗靜電劑為陰離子型和非離子抗靜電劑復(fù)配組成，兩者的重量比例為20比80到80比20。其中還加有耐光劑和抗氧化劑。組合物經(jīng)過(guò)230°C-280。C的高溫混煉后制得。熱塑性聚酯也可采用其它由含芳基的二酸與亞烷基的二醇組成的形式，其中具體的二羧酸除對(duì)苯二甲酸以外可列舉，例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、甲基對(duì)苯二甲酸、萘二酸、聯(lián)苯二甲酸等芳香族羧酸及其酯類衍生物，己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二羧酸等脂肪族羧酸及其酯類衍生物，環(huán)己烷二羧酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸等脂環(huán)族二羧酸及其酯類衍生物，所述的衍生物中是指二甲酯等低級(jí)烷基酯、酸酐、酰氯等物質(zhì)。這些二羧酸可以單獨(dú)或組合兩種以上使用。共聚的亞烷基二醇組分，可以列舉的有丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、1、6-己二醇等支鏈狀或支鏈狀的C2—C12亞烷基二醇；環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)族二醇。二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚氧化烯二醇類。熱塑性聚酯在不損害本發(fā)明阻燃抗靜電性聚酯類組合物的阻燃性及抗靜電性及成形性的范圍內(nèi)，也可以有共聚合的成分。共聚的成分可以列舉C8—C22的二元以上的芳香族羧酸、C4—C12的二元以上的脂肪族羧酸及C8—C15的以上的脂環(huán)羧酸等羧酸類及其酯形成的衍生物，C3~C15脂肪族化合物、C6—C20的脂環(huán)化合物，及其酯形成的衍生物。本發(fā)明使用阻燃劑由鹵化聚碳酸酯組成，優(yōu)選是溴化雙酚A型聚碳酸酯的齊聚物，其聚合度在3以上，其中溴化雙酚A型聚碳酸酯采用溴化苯酚進(jìn)行封端，為了保證阻燃劑的熱穩(wěn)定性，優(yōu)選使用軟化點(diǎn)在150t以上的聚合物。鹵化聚碳酸酯在組合物中的使用量為相當(dāng)于100份的樹(shù)脂組合物，添加量為5—30重量份，優(yōu)選10—20重量份。添加量過(guò)高影響材料的熱性能，添加量過(guò)低影響材料的阻燃性能。組合物中的阻燃阻劑為是銻氧化物、銻酸鹽中的至少一種，優(yōu)選為SbA，其中相對(duì)于ioo重量份的樹(shù)脂組合物，含銻類阻燃助劑的添加量為2—15重量份。本發(fā)明中的復(fù)合抗靜電試劑，為陰離子型抗靜電劑和非離子型抗靜電試劑組成，對(duì)于陰離子型抗靜電劑是一種磺酸鹽、特別優(yōu)選的是鏈烷磺酸鹽(十二垸基磺酸鹽等C2-U鏈烷磺酸鹽等)、芳烴磺酸鹽、垸基芳烴磺酸鹽(十二烷基苯磺酸鹽等、C6-C2。芳烴磺酸鹽等)，作為鹽優(yōu)選堿金屬鹽(鈉或鉀鹽)。對(duì)于非離子抗靜電試劑，是聚氧化乙烯衍生物(聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇或以上的混合物)、多元醇衍生物(甘油單硬酯酸酯等)、烷基乙醇胺(月桂基乙醇胺等)，優(yōu)選聚氧化乙烯衍生物(聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇或以上的混合物)，聚氧化乙烯衍生物的數(shù)均分子量為500-100000，優(yōu)選1000-20000左右。陰離子和非離子型抗靜電試劑的重量比例為80/20-20/80的范圍內(nèi)，兩者的比例若不在這個(gè)范圍內(nèi)，則產(chǎn)生抗靜電試劑析出和影響機(jī)械性能的情況。本發(fā)明阻燃抗靜電樹(shù)脂組合物，還加入抗氧化劑市售商品IR1010，改善耐熱穩(wěn)定性。也可以下列抗氧化劑季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八垸基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)苯酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、正-十八垸基_3-(3'，5'-二叔丁基-4，-羥基苯基)丙酸酯等酚類抗氧化劑；三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯等含磷類抗氧化劑；二硬酯酰基-3，3'-硫代二丙酸酯或季戊四醇-四-(十二烷基-硫代丙酸酯)等硫醚抗氧化劑等。這些抗氧化劑可單獨(dú)使用，或者兩種以上結(jié)合使用?？寡鮿┑奶砑恿?，相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂組合物，在0.05-5重量份，優(yōu)選在0.08-3重量份。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物還可以添加耐光劑，優(yōu)選的是苯并三唑類UV穩(wěn)定劑。它通過(guò)對(duì)引起聚合物和其他UV敏感基材UV降解的紫外光進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)吸附而發(fā)生作用。如美國(guó)氰特公司的UV-5411。耐光劑的添加量，相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂組合物，在0.05-5重量份，優(yōu)選在0.08-3重量份。本發(fā)明的聚酯組合物中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以添加各種慣用的添加劑，例如填充劑(玻璃纖維等)、脫模劑(硅油等)、增塑劑、熒光增白劑等。熱塑性聚酯、抗靜電劑與阻燃成分和抗氧化成分等經(jīng)高溫混煉后，即可得到相容性、抗靜電性、阻燃型以及機(jī)械性能都很優(yōu)秀的可用于照明系統(tǒng)的樹(shù)脂。本專利的制造方法是使用雙螺桿擠出機(jī)控制溫度230—280°C(例240。C、250°C、280°C)條件下混煉。本發(fā)明的物理特性評(píng)價(jià)采用拉伸強(qiáng)度及拉伸伸長(zhǎng)率按照IS0-527標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)按照IS0-179的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)試?？轨o電性-表面電阻率是使用表面電阻計(jì)進(jìn)行測(cè)試，該測(cè)定是在25°C,濕度50%的條件下放置24小時(shí)之后，在此環(huán)境下進(jìn)行測(cè)試的。阻燃性按照美國(guó)UnderwritersLaboratories的主題94(UL94)測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試，評(píng)價(jià)阻燃性能?？轨o電劑表面析出-產(chǎn)品經(jīng)注射成型后，對(duì)產(chǎn)品表面進(jìn)行目測(cè)，130度下進(jìn)行熱處理200小時(shí)后，目視表面是否有不均勻的細(xì)紋、油脂狀物等，表面光澤不均的情況，判斷是否有小分子的析出。耐光性-測(cè)定樣品初期色調(diào)(L、a、b值)后，將樣品放置在紫外照射機(jī)(使用高壓汞燈400W)中，照射一小時(shí)使溫度達(dá)到150t后，對(duì)樣品經(jīng)照射后的變色程度(AE)進(jìn)行測(cè)試，從而得到樣品的耐光變色性能。實(shí)施例與比較例-熱塑性樹(shù)脂A:東麗公司生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(IV=0.85)抗靜電劑B-l:竹本油脂生產(chǎn)S-612，陰離子型和非離子型復(fù)合抗靜電劑，兩者比例30/70抗靜電劑B-2:PEG4000江蘇石油化工廠生產(chǎn)抗靜電劑B-3:十二垸基苯磺酸鈉(DBS)上海化學(xué)試劑公司生產(chǎn)抗靜電劑B-4:聚醚酰胺(尼龍與聚乙二醇共聚物，東麗產(chǎn)LM-T)阻燃劑C-1:溴化聚碳酸酯，帝人化成產(chǎn)FG7100阻燃劑C-2:溴化聚碳酸酯，帝人化成生產(chǎn)FG7500阻燃助劑D:三氧化二銻，日本精宏會(huì)社生產(chǎn)抗氧化劑E-1:受阻酚類抗氧化劑，汽巴生產(chǎn)的IRIOIO抗氧化劑E-2:硫醚類抗氧化劑，旭電化工業(yè)產(chǎn)的A0412S耐光劑F:苯并三唑類抗紫外試劑，美國(guó)氰特生產(chǎn)UV-5411實(shí)施例1-5和比較例l-3將所述的各成份以表1所示的比例混合，用雙螺桿擠出機(jī)混煉在230°C到280。C進(jìn)行混煉，得到抗靜電阻燃樹(shù)脂組合物，利用注射成型，制作實(shí)驗(yàn)樣條，并對(duì)上述的各項(xiàng)性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果列于下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是主要由下列重量成分經(jīng)高溫混煉而成熱塑性聚酯60-90％陰離子型、非離子型復(fù)合抗靜電劑0.5-5％鹵化聚碳酸酯5-30％含銻助阻燃劑2-15％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是其中熱塑性聚酯為選自聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯中的至少一種構(gòu)成。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是鹵化聚碳酸酯是溴化聚碳酸酯。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是溴化聚碳酸酯的添加量為10—20%，且組合物各組份之和為100。％。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是其中溴化聚碳酸酯是溴化雙酚A型聚碳酸酯，優(yōu)選其軟化點(diǎn)在150度以上的溴化聚碳酸酯。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是含銻類阻燃助劑是銻氧化物、銻酸鹽中的至少一種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是其中復(fù)合抗靜電劑為陰離子型和非離子抗靜電劑復(fù)配組成，兩者的重量比例為20比80到80比20。8、根據(jù)權(quán)利要求所述1的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是其中還加有耐光劑和抗氧化劑。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是組合物經(jīng)過(guò)230°C-280。C的高溫混煉后制得。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種阻燃抗靜電性熱塑性樹(shù)脂組合物，主要由熱塑性聚酯、陰離子型、非離子型復(fù)合抗靜電劑、鹵化聚碳酸酯、含銻助阻燃劑經(jīng)高溫混煉而成。本發(fā)明產(chǎn)品的相容性、抗靜電性、阻燃型以及機(jī)械性能都很優(yōu)秀。文檔編號(hào)C08L69/00GK101302330SQ20071002253公開(kāi)日2008年11月12日申請(qǐng)日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2007年5月11日發(fā)明者本田圭介,旭李,楊小青申請(qǐng)人:東麗纖維研究所(中國(guó))有限公司