專利名稱：：乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑、尤其是氯乙烯的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，更具體而言，本發(fā)明涉及一種乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，使用其能夠制造具有下述特征的氯乙烯類聚合物粒子聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性優(yōu)良，因而得到的氯乙烯聚合物粒子的粒度分布窄、體積密度大；水溶液的發(fā)泡性低，因而抑制聚合時(shí)濕泡沬的產(chǎn)生；干泡沫的產(chǎn)生量也減少，因而抑制會形成魚眼的聚合物氧化皮或泡狀聚合物的產(chǎn)生；并且，著色少、耐熱性優(yōu)良。
背景技術(shù)：
：氯乙烯類樹脂的工業(yè)制造方法通常為間歇懸浮聚合，所述間歇懸浮聚合是指在分散穩(wěn)定劑的存在下，使氯乙烯類單體分散于水性介質(zhì)中，并使用油溶性的聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合。一般來講，作為決定氯乙烯類樹脂的品質(zhì)的因素，可列舉聚合率、水-單體比、聚合溫度、聚合引發(fā)劑的量、聚合槽的形式、攪拌速度、分散穩(wěn)定劑的種類及量等，其中，可以說分散穩(wěn)定劑的影響最大。作為氯乙烯類樹脂的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑所要求的性能，可列舉(a)少量使用即可顯示充分的膠體保護(hù)能力、分散力，并具有使得到的氯乙烯類聚合物粒子的粒度分布窄的作用；(b)為了加快增塑劑的吸收速度、使其容易進(jìn)行成形加工而具有使氯乙烯類聚合物粒子呈多孔性、或抑制表皮層形成的作用；(C)為了除去多孔性粒子中殘留的氯乙烯類單體或防止成形品中的魚眼等的形成而具有使氯乙烯類聚合物粒子的孔隙度收斂于大致恒定的范圍內(nèi)的作用；(d)為了提高加工效率而具有提高氯乙烯類聚合物粒子的體積密度的作用等。作為上述分散穩(wěn)定劑，通常單獨(dú)或組合使用聚乙烯醇類樹脂(以下，將聚乙烯醇簡稱為PVA)、纖維素衍生物、明膠等，其中，最廣泛使用的是PVA類樹脂，但還不能說充分滿足了上述所要求的性能，為了提高這些分散穩(wěn)定劑的性能，正在進(jìn)行各種嘗試。另外，近來，為了提高生產(chǎn)率而要求縮短聚合所需要的時(shí)間，因而提出了使用帶回流冷凝器的聚合槽以提高聚合反應(yīng)熱的散熱速度、或加入預(yù)先加熱的水性介質(zhì)以縮短升溫時(shí)間的方法(熱裝法)。但是，在使用帶回流冷凝器的聚合槽的情況下，存在如下問題由于氯乙烯類單體蒸汽的冷凝收縮導(dǎo)致回流冷凝器附近的壓力下降，因此，濕泡沬和干泡沫的產(chǎn)生變得劇烈。濕泡沫主要是指由PVA類樹脂的表面活性性能引起的以水為主要成分的發(fā)泡，其為由聚合槽內(nèi)的有效容積減少而引起生產(chǎn)率下降的因素。另外，干泡沫主要是指在聚合的中期至后期產(chǎn)生的、以氯乙烯類樹脂粒子或氯乙烯類單體為主要成分的發(fā)泡，其引起如下問題形成泡狀聚合物，或以聚合物氧化皮的形式附著于聚合槽內(nèi)壁或回流冷凝器內(nèi)而阻礙聚合時(shí)的散熱，或混入產(chǎn)品內(nèi)而形成魚眼等。作為所述課題的對策，提出了下述乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑由0.1重量％水溶液的紫外吸收光譜中280nm的吸光度(a)大于O.l、320nm的吸光度(b)為0.3以上、(a)/(b)低于0.3、嵌段特性為0.4以上的PVA類聚合物構(gòu)成的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑(例如參照專利文獻(xiàn)1);由在氧濃度8000ppm以下的氛圍下、90180。C下對皂化度為60摩爾％以上、嵌段特性為0.3-0.6的PVA類聚合物進(jìn)行0.520小時(shí)熱處理而得到的PVA類聚合物構(gòu)成的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑(例如參照專利文獻(xiàn)2);由0.1重量％水溶液的紫外吸收光譜中280nm的吸光度(c)大于0.1、320nm的吸光度(d)為0.07以上、(c)/(d)為0.7以上、1重量％水溶液的YI為40以下、0.1重量％水溶液在30"C時(shí)對波長500nm的光的透過率為80%以上、嵌段特性為0.35以上、Mw/Mn為2.1-4.9的PVA類聚合物構(gòu)成的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑(例如參照專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平8-283313號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-189888號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-189889號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻(xiàn)1中記載的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑雖然能夠抑制聚合時(shí)的發(fā)泡，但在分散穩(wěn)定性方面不充分，有時(shí)生成氯乙烯類樹脂的粗粒，專利文獻(xiàn)2及3中記載的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑由于利用熱處理等方法在PVA類樹脂中引入雙鍵，因此，存在由于得到的氯乙烯類樹脂的耐熱性不足而引起著色或使用鋇-鋅系穩(wěn)定劑時(shí)產(chǎn)生鋅燒的問題，因而判斷還有進(jìn)行改良的余地。艮P，期望開發(fā)一種乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，使用其能夠制造具有下述特征的氯乙烯類聚合物粒子聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性優(yōu)良，因而產(chǎn)生粗粒少；水溶液的發(fā)泡少，因而抑制濕泡沫的產(chǎn)生；此外，由于干泡沫的產(chǎn)生量也降低，因而抑制會形成魚眼的聚合槽內(nèi)壁上的聚合物氧化皮的附著和泡狀聚合物的形成；并且，耐熱性優(yōu)良，著色和鋅燒少，體積比重高。因此，本發(fā)明人鑒于所述情況進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由側(cè)鏈上含有1，2-二醇成分、且皂化度為65~87摩爾％的PVA類樹脂構(gòu)成的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的最大的特征在于，將側(cè)鏈上含有1,2-二醇成分、尤其是伯羥基的PVA類樹脂應(yīng)用于懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑用途，由此，能夠得到本發(fā)明特有的效果。另外，由于日本特開2001-233905中記載的、含有1.9摩爾％以上1，2-乙二醇鍵的PVA類樹脂，只有通過在通常的PVA制造工序中、在高溫高壓下使其聚合才能得到，所述1，2-乙二醇鍵是指主鏈的鍵合方式，而其羥基全部為仲羥基，這一點(diǎn)與本發(fā)明的PVA類樹脂不同。另外，所述側(cè)鏈上含有1,2-二醇成分的PVA類樹脂優(yōu)選為含有通式(l)所示的1,2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA類樹脂。R1R3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R1、^及113各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、RS及W各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。發(fā)明效果使用本發(fā)明的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，能夠得到聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性優(yōu)良、因而粒度分布窄且體積密度大的乙烯基聚合物粒子，并能夠得到濕泡沫少、由干泡沫引起的聚合槽內(nèi)壁上的聚合物氧化皮的附著和泡狀聚合物的產(chǎn)生量少、并且在著色或軟質(zhì)混合配方中常見的鋅燒少、耐熱性優(yōu)良的乙烯基聚合物粒子，因此，在工業(yè)上是非常有用的。另外，利用現(xiàn)有技術(shù)得到的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑中使用的PVA類樹脂，在其制造過程中均需要實(shí)施熱處理工序，與此相對，本發(fā)明中使用的PVA類樹脂不需要實(shí)施熱處理，因此，在降低制造成本方面優(yōu)勢大。具體實(shí)施例方式下述的構(gòu)成條件的說明為本發(fā)明的實(shí)施方式的一例(代表例)，但本發(fā)明并不限定于這些內(nèi)容。下面，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明中使用的PVA類樹脂為具有下述通式(l)所示的l,2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA類樹脂，通式(1)中，R1、112及113各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、RS及W各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>另外，所述PVA類樹脂中通式(1)所示的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為約0.3摩爾n/。約20摩爾M，其余部分與通常的PVA類樹脂同樣，由皂化度相當(dāng)高的乙烯醇結(jié)構(gòu)單元和其以外的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。通式(l)所示的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元中的RLW及R^RM尤選全部為氫原子，但只要是不會嚴(yán)重?fù)p害樹脂特性的程度的量，也可以由有機(jī)基團(tuán)取代，作為該有機(jī)基團(tuán)，沒有特別限定，優(yōu)選例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等碳原子數(shù)1~4的垸基，根據(jù)需要也可以具有鹵基、羥基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基。另外，通式(l)所示的1,2-二醇結(jié)構(gòu)單元中的X代表性地為單鍵，但只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以為鍵鏈，作為該鍵鏈，沒有特別限定，除亞垸基、亞鏈烯基、亞炔基、亞苯基、亞萘基等烴(這些烴可以由氟、氯、溴等鹵素等取代)之夕卜，還可以列舉-0-、-(CH20)m-、-(OCH2)m-、-(CH20)mCH2-、-CO-、-COCO-、-CO(CH2)mCO-、-CO(C6H4)CO-、-S-、-CS-、-SO-、-S02-、-NR-、-CONR-、-NRCO-、墨CSNR-、-NRCS-、-NRNR-、-HP04-、-Si(OR)2-、-OSi(OR)2-、-OSi(OR)20-、-Ti(OR)2-、-OTi(OR)2-、-OTi(OR)20-、-Al(OR)-、-OAl(OR)-、-OAl(OR)O-等(R各自獨(dú)立地為任意取代基，優(yōu)選氫原子、垸基，另外，m為自然數(shù))，其中，從制造時(shí)或使用時(shí)的穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為6以下的亞垸基或-CH20CH2-。本發(fā)明中使用的PVA類樹脂的制造方法沒有特別限定，優(yōu)選使用(i)將乙烯基酯類單體與下述通式(2)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化的方法。式中，R1、W及RS各自獨(dú)立地表示氫或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、W及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，W及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或R、CO-(式中，W為院基)。另外，作為(i)以外的制造方法，可以使用(ii)將乙烯基酯類單體與下述通式(3)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化及脫碳酸的方法、(iii)將乙烯基酯類單體與下述通式(4)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化及脫縮酮的方法。C—C—ROR7OR8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，r1、W及rs各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，x表示單鍵或鍵鏈，r4、115及116各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，r1、w及ie各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，x表示單鍵或鍵鏈，r4、rs及rs各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，r^及r11各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。另外，作為本發(fā)明中使用的乙烯基酯類單體，可列舉甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，其中，從經(jīng)濟(jì)方面考慮，優(yōu)選使用醋酸乙烯酯。下面，對所述(i)、(ii)及(iii)的方法進(jìn)行說明。(i)的方法為如下方法將乙烯基酯類單體與上述通式(2)所示的化合物進(jìn)行共聚后，進(jìn)行皂化，制造具有上述通式(l)所示的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA類樹脂。所述上述通式(2)所示的化合物中，R1113、RtW及X可列舉與上述通式(l)同樣的基團(tuán)，W及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或R、CO-(式中，R"為烷基，優(yōu)選為甲基、丙基、丁基、己基或辛基，在不會對共聚反應(yīng)性或后續(xù)的工序產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，所述垸基可以具有卣基、羥基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基)。作為式(2)所示的化合物，具體地可列舉X為單鍵的3,4-二羥基-l-丁烯、3，4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-羥基-l-丁烯、4-酰氧基-3-羥基-l-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-1-丁烯；X為亞垸基的4,5-二羥基-1-戊烯、4，5-二酰氧基陽1-戊烯、4,5-二羥基-3-甲基-1-戊烯、4,5-二酰氧基-3-甲基-1-戊烯、5,6-二羥基-1-己烯、5,6-二酰氧基-1-己烯；X為-0^20(^2-或-0<^12-的甘油單烯丙基醚、2，3-二乙酰氧基-1-烯丙氧基丙垸、2-乙酰氧基-l-烯丙氧基-3-羥基丙垸、3-乙酰氧基-l-烯丙氧基-2-羥基丙垸、甘油單乙烯基醚、甘油單異丙烯基醚等。其中，從共聚反應(yīng)性及工業(yè)操作性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選使用R1、R2、R3、R4、R5、R6為氫、X為單鍵、R7、R8為R9-CO-、R9為烷基的3，4-二酰氧基-1-丁烯，其中，特別優(yōu)選使用W為甲基的3,4-二乙酰氧基-l-丁烯。另外，使醋酸乙烯酯與3,4-二乙酰氧基-1-丁烯共聚時(shí)的各單體的反應(yīng)性比為r(醋酸乙烯酯)二0.710、r(3,4-二乙酰氧基-l-丁烯)=0.701，與后述的使用碳酸乙烯亞乙酯時(shí)"醋酸乙烯酯)=0.85、r(碳酸乙烯亞乙酯)=5.4的情況相比，顯示出3,4-二乙酰氧基-1-丁烯與醋酸乙烯酯的共聚反應(yīng)性優(yōu)良。另外，對3，4-二乙酰氧基-1-丁烯而言，從市場上能夠獲得工業(yè)生產(chǎn)用的伊士曼化學(xué)公司的產(chǎn)品、試劑水平的ACROSS公司的產(chǎn)品。另外，也可以利用作為1，4-丁二醇制造工序中的副產(chǎn)物而得到的3，4-二乙酰氧基-l-丁烯。此外，也可以利用日本特開平10-212264等中記載的將1,4-二乙酰氧基-2-丁烯轉(zhuǎn)變?yōu)?,4-二乙酰氧基-1-丁烯的方法、WO00/24702中記載的由1，3-丁二烯經(jīng)過單環(huán)氧化合物而得到3,4-二乙酰氧基-l-丁烯的方法等公知的技術(shù)來得到。將所述乙烯基酯類單體與通式(2)所示的化合物進(jìn)行共聚時(shí)，沒有特別的限制，可以采用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、分散聚合或乳液聚合等公知的方法，但通常進(jìn)行溶液聚合。共聚時(shí)單體成分的投料方法，沒有特別的限制，可采用一次性投料、分批投料、連續(xù)投料等任意的方法，從使來自于通式(2)所示的化合物的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元均勻地分布于聚乙烯酯類聚合物的分子鏈中的方面考慮，優(yōu)選滴加聚合，特別優(yōu)選基于所述的使用了與醋酸乙烯酯的反應(yīng)性比的HANNA法的聚合方法。作為所述共聚中使用的溶劑，通?？闪信e甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇等低級醇；丙酮、甲基乙基酮等酮類等，工業(yè)上優(yōu)選使用甲醇。對溶劑的用量而言，同時(shí)考慮目標(biāo)共聚物聚合度、溶劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)來適當(dāng)選擇即可，例如，溶劑為甲醇時(shí)，可從S(溶劑)/M(單體)二約0.01~約IO(重量比)、優(yōu)選約0.05~約3(重量比)的范圍中選擇。共聚時(shí)可使用聚合催化劑，作為所述聚合催化劑，可列舉例如偶氮二異丁腈、過氧化乙酰、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等公知的自由基聚合催化劑、或偶氮二(二甲基戊腈)、偶氮二甲氧基二甲基戊腈等低溫活性自由基聚合催化劑等，聚合催化劑的用量根據(jù)共聚單體的種類或催化劑的種類的不同而不同，不能一概而論，可根據(jù)聚合速度任意選擇。例如，使用偶氮二異丁腈或過氧化乙酰時(shí)，聚合催化劑的用量相對于乙烯基酯類單體優(yōu)選為0.01-0.7摩爾％，特別優(yōu)選為0.020.5摩爾％。另外，共聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度根據(jù)使用的溶劑和壓力，在約30°C~約沸點(diǎn)進(jìn)行，更具體而言，在35150'C、優(yōu)選4075"C的范圍內(nèi)進(jìn)行。得到的共聚物接著被皂化，在進(jìn)行所述皂化時(shí)，將上述得到的共聚物溶解于乙醇等溶劑，使用堿催化劑或酸催化劑進(jìn)行皂化。作為代表性的溶劑，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇等，特別優(yōu)選使用甲醇。醇中的共聚物的濃度可根據(jù)體系的粘度適當(dāng)選擇，通常從10~60重量％的范圍中選擇。作為皂化中使用的催化劑，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰等堿金屬的氫氧化物或醇鹽之類的堿催化劑；硫酸、鹽酸、硝酸、間磺酸、沸石、陽離子交換樹脂等酸催化劑。所述皂化催化劑的用量可根據(jù)皂化方法、目標(biāo)皂化度等適當(dāng)選擇，使用堿催化劑時(shí)，相對于乙烯基酯類單體及來自式(4)所示的化合物的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾，通常為0.130毫摩爾、優(yōu)選為2~17毫摩爾的比例是適當(dāng)?shù)?。另外，皂化反?yīng)的反應(yīng)溫度沒有特別限定，優(yōu)選為10~60°C，更優(yōu)選為20~50°C。(ii)的方法為如下方法將乙烯基酯類單體與上述通式(3)所示的化合物進(jìn)行共聚后，進(jìn)行皂化、脫碳酸，制造具有上述通式(l)所示的1,2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA類樹脂。本發(fā)明中使用的上述通式(3)所示的化合物中，R1113、R^RS及X可列舉與上述通式(l)同樣的基團(tuán)。其中，在容易獲得、并具有良好的可共聚性方面，優(yōu)選使用R1、R2、R3、R4、R5、W為氫、X為單鍵的碳酸乙烯亞乙酯。將乙烯基酯類單體與通式(3)所示的化合物進(jìn)行共聚及皂化時(shí)，與上述(i)的方法同樣地進(jìn)行。另外，就脫碳酸而言，不實(shí)施特別的處理，在皂化的同時(shí)進(jìn)行脫碳酸，通過碳酸亞乙酯環(huán)開環(huán)轉(zhuǎn)變?yōu)?,2-二醇結(jié)構(gòu)。另外，也可以在一定壓力下(常壓lxlO》a)且高溫下(5020(TC)對乙烯基酯部分不進(jìn)行皂化而進(jìn)行脫碳酸，該情況下，也可以在進(jìn)行脫碳酸后進(jìn)行上述皂化。(iii)的方法為如下方法將乙烯基酯類單體與上述通式(4)所示的化合物進(jìn)行共聚后，進(jìn)行皂化、脫縮酮，制造具有上述通式(l)所示的1,2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA類樹脂。本發(fā)明中使用的上述通式(4)所示的化合物中，WR3、R^RS及X可列舉與上述通式(l)同樣的基團(tuán)，R1Q、R"各自獨(dú)立地表示氫或烷基，該垸基沒有特別限定，優(yōu)選例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等碳原子數(shù)1~4的烷基。在不妨礙共聚反應(yīng)性等的范圍內(nèi)，所述烷基可以具有鹵基、羥基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基。其中，在容易獲得、具有良好的可共聚性方面，優(yōu)選R1、R2、R3、R4、R5、R6為氫、X為單鍵、R10、1^為烷基的2,2-二垸基-4-乙烯基-l，3-二氧戊環(huán)，進(jìn)一步優(yōu)選RIG、R"為甲基的2,2-二甲基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)。將乙烯基酯類單體與上述通式(4)所示的化合物進(jìn)行共聚及皂化時(shí)，與上述(i)的方法同樣地進(jìn)行。另外，就脫縮酮而言，在使用堿催化劑進(jìn)行皂化反應(yīng)時(shí)，皂化后，進(jìn)一步使用酸催化劑在水基溶劑(水、水/丙酮、水/甲醇等低級醇混合溶劑等)中進(jìn)行脫縮酮，轉(zhuǎn)變?yōu)?,2-二醇結(jié)構(gòu)。作為此時(shí)的酸催化劑，可列舉醋酸、鹽酸、硫酸、硝酸、間磺酸、沸石、陽離子交換樹脂等。另外，使用酸催化劑進(jìn)行皂化反應(yīng)時(shí)，不實(shí)施特別的處理，而在皂化的同時(shí)進(jìn)行脫縮酮，轉(zhuǎn)變?yōu)?,2-二醇結(jié)構(gòu)。另外，本發(fā)明中使用的PVA類樹脂，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以使用將各種不飽和單體進(jìn)行共聚而得到的樹脂。所述不飽和單體的引入量不能一概而論，引入量過多時(shí)，有時(shí)水溶性受損，或阻氣性降低，因此不優(yōu)選。作為所述不飽和單體，可列舉例如乙烯、丙烯、異丁烯、a-辛烯、a-十二碳烯、a-十八碳烯等烯烴類；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸等不飽和酸類或者其鹽、單酯或二垸基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺類；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯基磺酸類或其鹽；烷基乙烯基醚類；二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯垸酮、氯乙烯等乙烯基化合物；醋酸異丙烯酯、1-甲氧基乙烯基乙酸酯等取代醋酸乙烯酯類；偏氯乙烯、1,4-二乙酰氧基-2-丁烯、碳酸亞乙烯酯、含乙酰乙?；鶈误w等。進(jìn)一步，還可列舉聚氧乙烯(甲基)烯丙基醚、聚氧乙烯(甲基)丙烯酰胺、聚氧丙烯(甲基)丙烯酰胺、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(l-(甲基)丙烯酰胺-U-二甲基丙基)酯、聚氧乙烯乙烯基醚、聚氧丙烯乙烯基醚、聚氧乙烯烯丙胺、聚氧丙烯烯丙胺、聚氧乙烯乙烯胺、聚氧丙烯乙烯胺等含聚氧烯基單體；N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化銨、N-丙烯酰胺乙基三甲基氯化銨、N-丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、2-丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化銨、烯丙基三甲基氯化銨、甲基烯丙基三甲基氯化銨、3-丁烯三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、二乙基二烯丙基氯化銨等含陽離子基團(tuán)單體等。另外，通過將聚合溫度設(shè)定為IOO"C以上，可以使用在PVA主鏈中引入了約1.6摩爾％約3.5摩爾％1,2-二醇鍵的PVA類樹脂。這樣得到的PVA類樹脂的皂化度優(yōu)選為65~87摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為68~83摩爾％、特別優(yōu)選為69~81摩爾％，該皂化度過低時(shí)，在使用3,4-二酰氧基-1-丁烯作為共聚單體的情況下，有時(shí)側(cè)鏈的二酰氧基部分的皂化不充分，或水溶性降低，因而不優(yōu)選。另外，該皂化度過高或過低時(shí)，產(chǎn)生氯乙烯類樹脂的粗粒，或粒度分布變大，因而不優(yōu)選。需要說明的是，本發(fā)明中的皂化度定義為相對于來自3,4-二酰氧基-l-丁烯的改性基團(tuán)部分和醋酸乙烯酯等乙烯酯的總量(摩爾)的羥基的摩爾數(shù)。本發(fā)明的PVA類樹脂的平均聚合度(根據(jù)JISK6726測定)優(yōu)選為400850、進(jìn)一步優(yōu)選為500~850、特別優(yōu)選為600~830，該平均聚合度過小時(shí)，有時(shí)膠體保護(hù)能力不充分，相反地，當(dāng)其過大時(shí)，有時(shí)得到的氯乙烯類樹脂的增塑劑吸收性降低，因此不優(yōu)選。另外，本發(fā)明的PVA類樹脂中的1,2-二醇成分的含量優(yōu)選為1~20摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為18摩爾％、特別優(yōu)選為1~6摩爾％、尤其優(yōu)選為2~6摩爾％，所述含量過少時(shí)，在氯乙烯的懸浮聚合初期產(chǎn)生濕泡沫，或在聚合中期以后產(chǎn)生干泡沫，成為導(dǎo)致氧化皮附著于聚合槽內(nèi)壁的原因。該氧化皮阻礙聚合反應(yīng)的散熱，降低生產(chǎn)率。另外，氯乙烯類樹脂產(chǎn)品中混入從聚合槽內(nèi)壁剝離的氧化皮，成為成形時(shí)形成魚眼的原因，因此不優(yōu)選。另外，所述含量過多時(shí)，有時(shí)根據(jù)懸浮聚合的條件聚合變得不穩(wěn)定，生成氯乙烯類樹脂的粗粒，或氯乙烯的增塑劑吸收性等品質(zhì)降低，因此不優(yōu)選。另外，作為在PVA類樹脂中引入1,2-二醇成分的方法，可列舉本發(fā)明那樣的利用共聚而引入的方法和上述那樣的通過在高溫下進(jìn)行聚合來增加頭-頭鍵接的比例而引入主鏈的方法，在后一種方法中，其引入量有限，事實(shí)上不可能引入3摩爾％以上，但由于本發(fā)明的PVA類樹脂利用前一種方法來引入，因此，能夠在上述范圍內(nèi)任意控制1,2-二醇成分的含量。另外，本發(fā)明中使用的PVA類樹脂也可以為與不同的其它PVA類樹脂的混合物，作為所述其它PVA類樹脂，可以列舉通式(l)所示的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的含量不同的PVA類樹脂、皂化度不同的PVA類樹脂、聚合度不同的PVA類樹脂、其它共聚成分不同的PVA類樹脂等。并且，本發(fā)明的PVA類樹脂優(yōu)選為分子內(nèi)含有羰基的PVA類樹脂。所述分子內(nèi)含有羰基的PVA類樹脂的制造方法，沒有特別限定，可列舉將通過上述方法得到的PVA類樹脂用過氧化氫等氧化劑進(jìn)行氧化處理的方法；在醛或酮等含有羰基的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行上述聚合，然后進(jìn)行皂化的方法；在1-甲氧基乙烯基乙酸酯等存在下進(jìn)行上述聚合，并將其進(jìn)行皂化的方法；在上述聚合時(shí)向體系內(nèi)吹入空氣，得到聚醋酸乙烯酯后進(jìn)行皂化的方法等。工業(yè)上特別有利的方法是，在醛類或酮類等含羰基鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行聚合，將得到的聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化，得到含有羰基的PVA類樹脂。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可列舉乙醛、丙醛、正丁醛、苯甲醛、丁烯醛等醛類；丙酮、甲基乙基酮、己酮、環(huán)己酮等酮類。其中，從控制醋酸乙烯酯向羰基化合物鏈轉(zhuǎn)移的容易度方面考慮，優(yōu)選乙醛、苯甲醛、丙醛、正丁醛。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量可根據(jù)添加的鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)或目標(biāo)PVA類樹脂聚合度等進(jìn)行調(diào)整，通常相對于醋酸乙烯酯等脂肪酸乙烯基酯類單體優(yōu)選為0.05~5重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~3重量％。另外，鏈轉(zhuǎn)移劑可以在聚合初期一次性投入，也可以在聚合中途投入。通過用任意的方法投入鏈轉(zhuǎn)移劑，能夠控制PVA類樹脂的分子量分布。本發(fā)明的PVA類樹脂中所含的羰基量優(yōu)選為0.005~0.3摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~0.2摩爾％、特別優(yōu)選為0.03~0.15摩爾％，所述羰基的含量過少時(shí)，作為分散劑的膠體保護(hù)能力降低，相反地，引入過量的羰基時(shí)，PVA類樹脂的聚合度極端下降，因此不優(yōu)選。另外，通過與所述羰基相鄰的乙烯醇或醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元的脫水、脫醋酸所生成的共軛雙鍵的量，可以控制作為懸浮聚合用穩(wěn)定劑使用時(shí)的膠體保護(hù)能力，作為其指標(biāo)，通常使用PVA類樹脂的0.1重量％水溶液的紫外吸收光譜中的215nm[屬于-CO-CH=CH-結(jié)構(gòu)]、280nm[屬于-C0-(CH^CH)2-結(jié)構(gòu)]、320nm[屬于-CO-(CH^CH)3-結(jié)構(gòu)]的各吸光度，本發(fā)明的PVA類樹脂的上述280nm的吸光度優(yōu)選為0.005以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上，所述吸光度過低時(shí)，懸浮聚合時(shí)的聚合穩(wěn)定性不充分，生成粗?；蛄６确植甲兇?，因此不優(yōu)選。另外，制造本發(fā)明的PVA類樹脂時(shí)，在聚醋酸乙烯酯的皂化工序中，優(yōu)選在介電常數(shù)為32以下的溶劑的存在下進(jìn)行堿皂化，更優(yōu)選的介電常數(shù)為6~29，特別優(yōu)選的介電常數(shù)為1228。介電常數(shù)超過32時(shí)，有時(shí)PVA類樹脂中的脂肪酸酯基殘留醋酸基的嵌段性降低，作為氯乙烯類樹脂懸浮聚合用穩(wěn)定劑的膠體保護(hù)能力不充分，從而使氯乙烯類樹脂生成粗粒或粒度分布變大，因此不優(yōu)選。作為介電常數(shù)為32以下的溶劑，可列舉甲醇(3L2)、醋酸甲酯/甲醇=1/3(27.1)、醋酸甲酯/甲醇=1/1(21.0)、醋酸甲酯/甲醇=3/1(13.9)、醋酸甲酯(7.03)、醋酸異丙酯(6.3)、三氯乙烯(3.42)、二甲苯(2.37)、甲4)等。其中，優(yōu)選使用醋酸甲酯/甲醇的混合溶劑。下面，以氯乙烯類單體為例，對使用了本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑的乙烯基化合物的懸浮聚合方法進(jìn)行說明。需要說明的是，所說的氯乙烯類單體，除單純的氯乙烯單體之外，還包含氯乙烯50重量％以上及可與其共聚的其它單體的混合物。使用了本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑的懸浮聚合方法，可以采用在氯乙烯類單體的通常的懸浮聚合中使用的任何方法。懸浮聚合中，向聚合體系中添加作為本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑的PVA類樹脂的方法，可以將PVA類樹脂直接以粉末或溶液狀形式在聚合初期一次性投料，也可以在聚合中途分批添加。PVA類分散劑的用量沒有特別限制，通常相對于氯乙烯類單體100重量份優(yōu)選為5重量份以下、更優(yōu)選為0.01~1重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.2重量份。懸浮聚合中，本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑也可以并用各種公知的分散助劑。作為分散助劑，優(yōu)選使用皂化度低于65摩爾％、平均聚合度為100~750的低皂化度PVA類樹脂，其中，更優(yōu)選使用皂化度為30~60摩爾％、平均聚合度為180~卯0的低皂化度PVA類樹脂。另外，分散助劑也可以是水溶性或水分散性、通過在低皂化度的PVA類樹脂的側(cè)鏈或末端引入羧酸或磺酸之類的離子性基團(tuán)等而賦予自乳化性的分散助劑。具體而言，可列舉"-一七一:7t><7—LL-02"、":f一七一7747—L-5407"、"寸一七一77<^—L-7514，，、"3"—七一77"7—LW100"、"3'—七一7747一LW200"、"^—七一77<7—LW300"、"f一七一7747—LS210"等(日本合成化學(xué)工業(yè)公司制造)分散助劑或"LM-20"、"LM-25"、"LM-10HD"(可樂麗公司制造)、"Alcotex55-002H"、"Alcotex-WD100"、"AlcotexWD200"、"Alcotex55-002P"(〉>V7—公司制造)、"Sigma頓W"、"Sigma202"(sigma公司制造)、CIRS公司制造的各種分散助劑。本發(fā)明的PVA類分散穩(wěn)定劑與分散助劑的添加量的重量比，因分散劑的種類等而不同，不能一概而論，優(yōu)選在卯/1030/70的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在80/20~50/50的范圍內(nèi)。通過并用分散助劑，能夠防止得到的氯乙烯類樹脂粒子表面形成厚的表皮層，同時(shí)，能夠控制粒子內(nèi)部的1數(shù)微米級的基本粒子(初級粒子)的凝聚，進(jìn)一步改善得到的氯乙烯類樹脂的孔隙度分布、增塑劑吸收性、脫單體性等物性。作為懸浮聚合催化劑，只要是油溶性的催化劑，可以為任何一種，可以使用例如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二碳酸二異丙酯、a,a，-偶氮二異丁腈、a,a，-偶氮二-2,4-二甲基-戊腈、過氧化乙酰環(huán)己基磺?；蛩鼈兊幕旌衔锏仍诼纫蚁╊悊误w的通常的懸浮聚合中使用的催化劑。催化劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。另外，本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑也可以并用其它公知的分散劑、例如一直以來作為乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑而使用的高分子物質(zhì)。作為所述其它分散穩(wěn)定劑，可列舉例如平均聚合度為100-4500、皂化度為65~100摩爾％的PVA類樹脂等本發(fā)明的PVA類樹脂以外的PVA類樹脂或其衍生物。作為PVA類樹脂的衍生物，可列舉PVA的甲縮醛化物、乙縮醛化物、丁縮醛化物、氨基甲酸酯化物、與磺酸、羧酸等的酯化物等。還可列舉乙烯基酯與可與其共聚的單體的共聚物皂化物，作為可共聚的單體，可列舉乙烯、丙烯、異丁烯、a-辛烯、(X-十二碳烯、(X-十八碳烯等烯烴類；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸等不飽和羧酸類或者其鹽、單烷基酯或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺類；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯基磺酸或其鹽類；垸基乙烯基醚類；乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏氯乙烯等。但PVA類分散穩(wěn)定劑并不限定于這些。另外，作為分散劑已知的、上述PVA類樹脂以外的高分子物質(zhì)，可列舉例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、氨甲基羥丙基纖維素、氨乙基羥丙基纖維素等纖維素衍生物類、淀粉、黃芪膠、果膠、膠水、海藻酸或其鹽、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸或其鹽、聚甲基丙烯酸或其鹽、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯與馬來酸、馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸等不飽和酸的共聚物、苯乙烯與上述不飽和酸的共聚物、乙烯基醚與上述不飽和酸的共聚物及所述共聚物的鹽類或酯類。懸浮聚合時(shí)，也可以適當(dāng)并用各種表面活性劑或無機(jī)分散劑等作為助劑。而且，在皂化度低于65摩爾％的情況下，也可以將本發(fā)明的PVA類樹脂作為助劑使用。另外，在懸浮聚合中，可以使用一直以來在氯乙烯類單體的通常的懸浮聚合中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如巰基乙醇、四氯化碳等。在氯乙烯類單體的懸浮聚合中使用的水性介質(zhì)的溫度沒有特別限制，約2(TC的常溫水當(dāng)然可以使用，也可以使用約97'C的溫水，為了縮短聚合時(shí)的升溫時(shí)間，優(yōu)選在聚合時(shí)使用預(yù)先加熱的水代替常溫水的方法(熱裝法)，采取該方法時(shí)，優(yōu)選使用預(yù)先加熱到4097'C、優(yōu)選4085'C的水。懸浮聚合時(shí)的聚合溫度可根據(jù)目標(biāo)乙烯基樹脂聚合度，從本領(lǐng)域技術(shù)人員周知的范圍中任意選擇，通常優(yōu)選為308(TC。懸浮聚合在單體/水的重量比通常為0.5~1.2的范圍內(nèi)實(shí)施，也可以在聚合中追加注入水以彌補(bǔ)伴隨聚合而發(fā)生的體積收縮所引起的液面降低，該方法可以抑制魚眼的產(chǎn)生，因此優(yōu)選。另外，懸浮聚合時(shí)的聚合壓力也可根據(jù)目標(biāo)乙烯基樹脂聚合度或聚合溫度，從本領(lǐng)域技術(shù)人員周知的范圍中任意選擇。懸浮聚合時(shí)的攪拌并不是特殊的攪拌，可以使用在現(xiàn)有氯乙烯類單體的懸浮聚合方法中一般采用的公知的攪拌裝置。作為攪拌槳葉，可以是三葉后掠式槳葉、槳式槳葉、渦輪式槳葉、推進(jìn)式槳葉、布爾馬金式槳葉等通常使用的槳葉，特別優(yōu)選使用三葉后掠式槳葉。另外，與擋板的組合也沒有特別限制，作為擋板，可列舉板形、圓筒形、D形、環(huán)形及指形等。在氯乙烯類單體的懸浮聚合中，不僅可進(jìn)行氯乙烯的均聚，也可進(jìn)行其與可共聚的單體的共聚。作為可共聚的單體，可列舉偏二囟乙烯、乙烯基醚、醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯、馬來酸或其酸酐、乙烯、丙烯、苯乙烯等。另外，在氯乙烯類單體的懸浮聚合時(shí)，還可任意添加一直以來適當(dāng)使用的聚合調(diào)節(jié)劑、皂化改良劑、抗靜電劑、pH調(diào)節(jié)劑等。通過使用本發(fā)明的分散劑，能夠抑制懸浮聚合時(shí)的發(fā)泡，并且，能夠得到氯乙烯類樹脂的品質(zhì)特性(粒徑、粒徑分布、增塑劑吸收性等)不受聚合中投入溫水的溫度影響的、具有優(yōu)良特性的氯乙烯類樹脂。以上，以使用本發(fā)明的PVA類樹脂的分散穩(wěn)定劑的懸浮聚合為主對氯乙烯類單體的聚合進(jìn)行了說明，但本發(fā)明的PVA類分散穩(wěn)定劑并不一定限定于氯乙烯類單體用，也可以用于苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯酸或甲基丙烯酸及其衍生物、醋酸乙烯酯等乙烯基酯化合物、乙烯-醋酸乙烯酯等任意的乙烯基化合物的懸浮聚合用。另外，本發(fā)明的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑也可以用作微懸浮聚合中的分散穩(wěn)定劑，此時(shí)，也同樣能夠得到良好的抑制發(fā)泡的效果。作為所述微懸浮聚合中使用的單體，只要為乙烯基化合物，則沒有特別限定，，可以列舉例如氯乙烯等鹵化乙烯基化合物、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯等乙烯基酯化合物或其共聚物、丙烯酸或甲基丙烯酸及其衍生物等。實(shí)施例下面，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，本發(fā)明在不超越其主旨的范圍內(nèi)，不限于實(shí)施例的記載。另外，實(shí)施例中的"份"、"％"，只要沒有說明，就是指重量標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例1在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇100g、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯80g(4摩爾％)、乙醛5.8g，并投入偶氮二異丁腈0.05摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到90.5%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)后加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3，4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。用下述方法求出得到的PVA類樹脂的各特性值。結(jié)果示于表1。[皂化度]得到的PVA類樹脂的皂化度由殘留醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元的水解所需要的堿消耗量求出。得到的PVA類樹脂的平均聚合度按照J(rèn)ISK6726求出。[1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的含量]得到的PVA類樹脂的1,2-二醇結(jié)構(gòu)單元的含量是在將所述PVA類樹脂完全皂化后，用iH-NMR測定并算出。另外，NMR測定使用了日本布魯克公司制造的"AVANCEDPX400"。羰基含量是基于高分子化學(xué)、第15巻、第156號、p.249-254(1958年)記載的方法，將得到的PVA類樹脂完全皂化，利用對硝基苯肼形成PVA-肼體后，由所述水溶液的405nm的吸光度進(jìn)行計(jì)算而求出。得到的PVA類樹脂的0.1重量％的280nm的吸光度是使用日本分光公司制造的"紫外/可見光/近紅外分光光度計(jì)V-560"，使用厚度lcm的試樣容器(杯)求出。接著，對得到的PVA類樹脂進(jìn)行以下評價(jià)。<水溶液的發(fā)泡性>將PVA類樹脂的1%水溶液200ml裝入容量1L的量筒中，調(diào)溫至4(TC后，將氣泡石放入溶液底部，并以0.2L/分鐘通入空氣5分鐘來使其發(fā)泡，停止通氣后，測定至氣泡完全消失時(shí)的時(shí)間，如下所述進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表1。...8分鐘以內(nèi)消失。〇...超過8分鐘、IO分鐘以內(nèi)消失。A…超過10分鐘、30分鐘以內(nèi)消失。X…30分鐘以內(nèi)不消失。<氯乙烯的懸浮聚合>在內(nèi)容積2000L的帶回流冷凝器的聚合槽中，加入得到的PVA類樹脂450g、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯260g、去離子水900kg、氯乙烯單體600kg，一邊攪拌，一邊在套管中通入熱水、升溫至57°C，開始聚合。聚合開始時(shí)的聚合槽內(nèi)的壓力為7.0kg/cm2G。在聚合槽內(nèi)的壓力下降到6.0kg/cn^G時(shí)，回收未反應(yīng)單體，將聚合物漿料取出至容器外，進(jìn)行脫水、干燥，得到氯乙烯類樹脂。使用得到的氯乙烯類樹脂，對下述特性進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表2。使用JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(JISZ8801)，對得到的氯乙烯類樹脂20kg求出42目篩網(wǎng)上的粗粒及250目篩網(wǎng)下的微細(xì)粒子的含量(重量％)。觀察聚合槽內(nèi)的干泡沫的產(chǎn)生狀態(tài)、氧化皮在回流冷凝器上的附著狀態(tài)，如下所述進(jìn)行評價(jià)。O...未觀察到氧化皮附著。A…觀察到少量氧化皮附著。X...觀察到大量氧化皮附著。使用JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(JISZ8801)，對粒度分布測定后的氯乙烯類樹脂10kg求出48目篩網(wǎng)上的粗粒含量(重量％)。根據(jù)JISK6721，對得到的氯乙烯類樹脂的體積比重進(jìn)行測定。[初期著色性、耐熱性]將得到的氯乙烯類樹脂100份、DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)35份、環(huán)氧化大豆油1份及鋇-鋅系穩(wěn)定劑2份在140°C下進(jìn)行10分鐘輥捏后，用擠出機(jī)制成0.65mm厚的片材，接著，將8片該片材重疊，在180°C下熱壓成形5分鐘，制成壓制板，目測觀察該壓制板表面有無著色，如下所述進(jìn)行評價(jià)(初期著色性)。進(jìn)而，將該壓制板在190'C的吉爾式試驗(yàn)機(jī)中靜置50分鐘，同樣地評價(jià)其有無著色(耐熱性)。O...完全未觀察到著色。A...稍微觀察到著色。X...觀察到著色。實(shí)施例2在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇100g、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯164g(8.2摩爾％)、乙醛1.6g，并投入偶氮二異丁腈0.05摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到91.5%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)后，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為6毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例3在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇100g、3，4-二乙酰氧基-1-丁烯18g(0.9摩爾。/。)、乙醛8.6g，并投入偶氮二異丁腈0.05摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到95.0%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例4在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇400g、3,4-二乙酰氧基-l-丁烯卯g(4.5摩爾。/。)，并投入偶氮二異丁腈0.08摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到94.7%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例5在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇500g、3,4-二乙酰氧基-l-丁烯70g(3.5摩爾。/。)、乙醛12.1g，并投入偶氮二異丁腈0.1摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙_始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到96.2%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至50%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例6實(shí)施例1中，在共聚物的皂化時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為7毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液，除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例7實(shí)施例1中，在共聚物的皂化時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為4毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例8在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1200g、甲醇60g、甘油單烯丙基醚117g(6.5摩爾。/。)，并投入偶氮二異丁腈0.1摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到74.2%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至50%(皂化溶劑的介電常數(shù)31.2)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3，4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例9在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇450g、碳酸乙烯亞乙酯20g(1.5摩爾。/。)、乙醛3.3g，并投入偶氮二異丁腈0.05摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙_始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到94.8%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為7毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。實(shí)施例10在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1200g、甲醇60g、2,2-二甲基-4-乙烯基-l，3-二氧戊環(huán)98g(5.5摩爾%)，并投入偶氮二異丁腈0.1摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到70%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至50%(皂化溶劑的介電常數(shù)31.2)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元1摩爾為4毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，最終成為粒子狀。將所述皂化物分散于3N的鹽酸(水/甲醇=1/1的混合溶劑)中，在6(TC下進(jìn)行脫縮酮，并過濾分離，用甲醇充分清洗后，在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。比較例1實(shí)施例1中，在共聚物的皂化時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為8毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液，除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。比較例2實(shí)施例1中，在共聚物的皂化時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3,4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為3.5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液，除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。比較例3在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1000g、甲醇160g、乙醛5.8g，并投入偶氮二異丁腈0.04摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙_始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到96.3%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)24.0)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元1摩爾為5毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表1，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行評價(jià)而得到的結(jié)果示于表2。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>備注)DAcB:3,4-二乙酰氧基-1-丁烯GMAE:甘油單烯丙基醚VEC:碳酸乙烯亞乙酯DMVD:2,2-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例11在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1200g、甲醇60g、3,4-二乙酰氧基-l-丁烯48g(2摩爾。/Q)、乙醛ll.lg，并投入偶氮二異丁腈0.01摩爾％(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙?，開始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到80.0%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)22.2)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元及3，4-二乙酰氧基-1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的總量1摩爾為6毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表3。使用得到的PVA類樹脂，如下所述進(jìn)行醋酸乙烯酯的微懸浮聚合，評價(jià)此時(shí)的發(fā)泡狀態(tài)。在500mL玻璃制可拆式燒瓶中，加入溶解有得到的PVA類樹脂5.9份的離子交換水125.9份、溶解有過氧化月桂酰0.4份的醋酸乙烯酯74.5份，用均質(zhì)混合機(jī)均勻混合為微懸浮狀態(tài)后，在可拆式燒瓶上安裝回流冷凝器、攪拌器，一邊攪拌，一邊升溫至7(TC，開始聚合。目測觀察升溫結(jié)束時(shí)的發(fā)泡狀態(tài)，結(jié)果僅在氣液界面有發(fā)泡。比較例4在具備回流冷凝器、滴液漏斗、攪拌器的反應(yīng)釜中，加入醋酸乙烯酯1200g、甲醇60g、乙醛18.3g，并投入偶氮二異丁腈0.005摩爾%(相對于加入的醋酸乙烯酯)，一邊攪拌，一邊在氮?dú)饬飨率箿囟壬仙_始聚合。在醋酸乙烯酯的聚合率達(dá)到79.5%時(shí)，添加規(guī)定量的間二硝基苯來終止聚合，接著，利用吹入甲醇蒸汽的方法將未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體去除到體系外，得到共聚物的甲醇溶液。然后，用甲醇(介電常數(shù)31.2)及醋酸甲酯(介電常數(shù)7.03)稀釋該溶液，調(diào)整濃度至45%(皂化溶劑的介電常數(shù)22.2)，加入捏合機(jī)中，在保持溶液溫度為4(TC的同時(shí)，以相對于共聚物中的醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)單元1摩爾為6毫摩爾的比例加入氫氧化鈉的2%甲醇溶液來進(jìn)行皂化。隨著皂化的進(jìn)行，皂化物析出，在成為粒子狀時(shí)進(jìn)行過濾分離，用甲醇充分清洗，并在熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到PVA類樹脂。得到的PVA類樹脂的特性值示于表3。使用得到的PVA類樹脂，與實(shí)施例11同樣地進(jìn)行醋酸乙烯酯的微懸浮聚合，同樣地進(jìn)行評價(jià)，結(jié)果發(fā)泡達(dá)到可拆式燒瓶的最上部。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>備注)DAcB:3,4-二乙酰氧基-1-丁烯參照特定的實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，在不超出本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可進(jìn)行各種變更或修改，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。本申請基于2005年2月2日申請的日本專利申請(特愿2005-026793)、2006年2月2日申請的日本專利申請(特愿2006-025219)，其內(nèi)容作為參照包含于此。工業(yè)上的利用可能性使用本發(fā)明的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，能夠得到懸浮聚合時(shí)氯乙烯的分散穩(wěn)定性優(yōu)良、因而粒度分布窄且體積密度大的氯乙烯類聚合物粒子，并能夠得到水溶液的發(fā)泡性低因而聚合時(shí)的濕泡沫少、干泡沫的產(chǎn)生量也減少因而抑制會形成魚眼的聚合物氧化皮或泡狀聚合物的產(chǎn)生、并且著色少、耐熱性優(yōu)良的乙烯基聚合物粒子，因此，在工業(yè)上是非常有用的。權(quán)利要求1.一種乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其由側(cè)鏈上含有1，2-二醇成分、且皂化度為65～87摩爾％的聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成。2.如權(quán)利要求1所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂含有通式(l)所示的1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1、W及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、RS及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。3.如權(quán)利要求1或2所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂是將乙烯基酯類單體與通式(2)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化而得到的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1、fe及RS各自獨(dú)立地表示氫或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、W及W各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，R及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或R、CO-，其中，W為垸基。4.如權(quán)利要求3所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，通式(2)所示的化合物為3,4-二酰氧基-l-丁烯。5.如權(quán)利要求1或2所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂是將乙烯基酯類單體與甘油單烯丙基醚的共聚物進(jìn)行皂化而得到的。6.如權(quán)利要求1或2所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂是將乙烯基酯類單體與通式(3)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化及脫碳酸而得到的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R1、W及RS各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，X表示單鍵或鍵鏈，R4、RS及Re各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。7.如權(quán)利要求6所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，通式(3)所示的化合物為碳酸乙烯亞乙酯。8.如權(quán)利要求1或2所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂是將乙烯基酯類單體與通式(4)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化及脫縮酮而得到的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，r1、W及re各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，x表示單鍵或鍵鏈，r4、rs及W各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，r"及r11各自獨(dú)立地表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)。9.如權(quán)利要求8所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，通式(4)所示的化合物為2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂是在介電常數(shù)為32以下的溶劑的存在下進(jìn)行皂化而得到的。11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂在分子內(nèi)含有羰基。12.如權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂的皂化度為68~83摩爾％。13.如權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度為400850。14.如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，其中，聚乙烯醇類樹脂中的1,2-二醇成分的含量為1~8摩爾％。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供一種乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，使用其能夠得到聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性優(yōu)良、因而粒度分布窄且體積密度大的氯乙烯類聚合物粒子，并能夠制造濕泡沫少、不易形成由干泡沫引起的聚合物氧化皮或泡狀聚合物、且著色少、耐熱性優(yōu)良的氯乙烯類聚合物粒子。本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑由側(cè)鏈上含有1，2-二醇成分、且皂化度為65～87摩爾％的PVA類樹脂構(gòu)成。文檔編號C08F216/06GK101506255SQ20068005550公開日2009年8月12日申請日期2006年8月1日優(yōu)先權(quán)日2006年8月1日發(fā)明者涉谷光夫,齊藤昌宏申請人:日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社