專利名稱:包含瀝清、乙烯共聚物和硫的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種組合物,它包括以下物質(zhì)或者由以下物質(zhì)制成瀝青、乙 烯共聚物、硫和任選地SB聚合物、SBS聚合物或它們兩者;還涉及其制備方法和其使用方法。
背景技術(shù):
可以使用聚合物對商業(yè)上用于鋪路的瀝青改性以提高耐努散性、耐疲勞性、耐開裂性和耐剝離性(與集樹aggregate)),這可能是由于提高了瀝青的彈性和 硬度。用一套由美國聯(lián)邦OT制定的規(guī)范(Strategic Highway Research Program或 SHRP)對瀝青進(jìn)行性能分級(PG)。例如,PG58-34瀝青在58。C下可以提供良好 的耐萄散性(較高的PG指數(shù);由AASHTO (American Association of State Highway Transportation Officials)i微TP5測定,在-34。C具有良好的耐寒幵裂性(較低的 PG指數(shù);由ASSHTO試驗(yàn)TPl測定)。在瀝青中添加聚合物提供高溫耐斜散性 并且提高耐疲勞性。瀝青工業(yè)將用于瀝青改性的聚合物歸為彈性體或是塑性體。 在瀝青工業(yè)中塑性體這個(gè)詞帶有負(fù)面含義并且表示缺乏彈性性能。有時(shí)也用塑 性體對瀝青進(jìn)行改性,因?yàn)樗鼈兡芴岣哂捕群驼扯龋捕群驼扯鹊奶岣哂帜?提高耐車轍性,但是它們可能不如彈性體,因?yàn)樗鼈儾荒芴岣吣推谛?、耐?變性、耐寒開裂性等。 一個(gè)好的跡象一聚合物的性能類似于彈性^~~是降 低的相角(牛頓流體的相角為90度,完全彈性固體的相角為0度)。未改性瀝青 的相角各不相同,但通常在80-86度范圍內(nèi)。彈性術(shù)每相角減少到55-75度范圍 內(nèi)。塑性術(shù)每相角減少到75-80度范圍內(nèi)。
SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物和SB(苯乙烯-丁二烯)無規(guī)共聚物 肯灘用于瀝青改性。SBS嵌段共聚物目前主導(dǎo)聚合物改性瀝青市場。SB/SBS在 瀝青中的添加量通常在3% 6%,在許多情況下添加硫使SB/SBS產(chǎn)生部分交聯(lián) (通過不飽和鍵)來提高性能。嵌段的SBS和無規(guī)的SB很難溶解在瀝青中,需要 高剪切混合研磨機(jī)。
使用乙烯共聚物例如包括衍生于乙烯、丙烯酸丁基酯和異丁烯酸縮水甘油
酯(ENBAGMA)的重復(fù)單元的三元共聚物來改性瀝青(例如美國專利US 5,306,750)。 ENBAGMA可市售獲自E.I. du Pont de Nemours and Company, Willmgton, Delaware(DuPont),商標(biāo)名為Elvaloy ,與瀝青反應(yīng)后肖嫩提供彈性 性能。Elvab/在瀝青中的添加量為0.7。/o"2。/。。以這種濃度添加Elvalc^改進(jìn)瀝 青性能確信是由于EWak^和被稱為瀝青烯(鄉(xiāng)haltene)的瀝青官能化的極性部 分間的化學(xué)反應(yīng)。過磷敏SPA)通常用來促進(jìn)ElValoy 和瀝青的瀝青烯部分間的 反應(yīng)(例如美國專利US 6,117,926和US 6,399,680)。 Elvaloy⑧在沒有SPA催化劑 存在下還與瀝青中的瀝青烯熱反應(yīng),但是反應(yīng)時(shí)間較長,而且所得的PMA不是 彈性的(由較高的相角證明)。在沒有SPA的情況下,混合時(shí)間是6-24小時(shí),在 SPA存在的情況下,混合時(shí)間是3-6小時(shí)。
ENBAGMA t灘和嵌段SB或SBS聯(lián)用而改性瀝青以減少所結(jié)合的SB或 SBS的數(shù)量(用于瀝青改性的Elvaloy⑧以及SB無規(guī)共聚物尚未被專利所涵蓋), 從而提高使用嵌段SBS或嵌段SB和Elvaloy^改性的PMA(聚合物改性瀝青)工 廠的生產(chǎn)能力。
發(fā)明內(nèi)容
一種組合物,包含瀝青、乙烯共聚物、硫源和任選的包含衍生于苯乙烯和 丁二烯的重復(fù)單元的聚合物。
一種方法,包括使硫源和包含瀝青、乙烯共聚物和任選的包含衍生于苯乙 烯和—丁二烯的重復(fù)單元的聚合物的混合物接觸。
具體實(shí)施例方式
瀝青能夠作為石油蒸餾或精煉的殘余物而得到,或以天然形式存在,正如 Tnnidad Lake瀝青的情形。在化學(xué)上它是烴類的復(fù)雜混合物,可以分為兩個(gè)主 要部分——瀝青烯和馬青烯(makenes)。瀝青烯是多環(huán)芳族化合物,并且多數(shù)都 包含官能團(tuán)(存在以下官能團(tuán)中的一些或全部羧酸、胺、硫化物、亞砜、砜、 磺酸、螯合有V、 Ni和Fe的卟啉用。馬青烯相包括極性芳族化合物、芳族化 合物、環(huán)烷烴。通常相信瀝青是瀝青烯分散在馬青烯中的膠體分散體;分散劑 是極性芳族化合物。與瀝青中的其它組分相比,瀝青烯具有相對較高的分子量(約 1500)。在性質(zhì)上,瀝青烯是兩性的(酸和堿在同一分子上),并且通過自締合作 用形成集料,其給瀝青提供了某些粘彈性能。瀝青烯的數(shù)量和官能團(tuán)是變化的, 這取決于瀝青的天然來源??梢允褂冒瑸r青烯的所有瀝青。瀝青可以具有低或高的瀝青烯含量。瀝 青烯的含量可以為約0.01wt。/o-約30wt%,約0.1Wt。/cr約15\Vt%,約1Wt%約10wt%,或約lwt。/o-約5wt%瀝青的實(shí)例包括Wyoming Sour 、 Mayan 、 Venezuelan Canadian、 Arabian、 Trinidad Lake和其兩禾中或多種的組合。
瀝青可以用瀝青稀釋油(例如Hydroler^瀝青稀釋卿稀釋,得到約100-約 350或約200-約300pen的瀝青,從而改進(jìn)了用于寒冷天氣下的路面的低溫性能 (如預(yù)防低溫開裂)。瀝青稀釋油可以包括許多種用于改性瀝青的油,它們是原油 煞餾'l,的鼓終產(chǎn)品。它們是不揮發(fā)性的油,與瀝青共混來使其軟化。它們可以 "芳族化合物、f縱烴或環(huán)烷烴(例如Sonoco提供了 19種不同的瀝青稀釋油, 商標(biāo)名為Hydrolene,。 Pen (penetration(針入度)的簡寫)是用來表征瀝青的一種 方式。高針入度(pen)等級的是軟瀝青(例如300 pen是非常軟的瀝青)。通常pen 是在25°C下MM ASTM D5測定的。其是針在負(fù)重100克下在5秒內(nèi)穿透瀝青 十分之一毫米級的距離。在這種情況下,組合物中的瀝青烯的濃度可以為約 O.OOO-約1wt%或更高,使得瀝青可以與乙烯共聚物中的酸反應(yīng),但是不能與酸 如過磷敏SPA)催化劑反應(yīng)或加熱時(shí)反應(yīng)(例如參見US 6,117,926)。
也可以使用改性瀝青。例如,磺化瀝青或其鹽(例如鈉鹽),氧化瀝青或其組 合可以與以上公幵的瀝青結(jié)合使用。
包含衍生于苯乙烯的重復(fù)單元的聚合物可以是任何已知的包含衍生于苯乙 烯和二烯的重復(fù)單元的聚合物,例如SBS嵌段共聚物。SBS嵌段聚合物的"B" 段是—:烯聚合段,它可以是含有4-6個(gè)碳原子的共軛二烯,例如l,3-丁二烯、異 戊:烯、2-乙基-l,3-丁二烯、2,3-—.甲基-U-丁二烯和戊間二烯。嵌段共聚物的 "S"段是單乙烯基芳基聚合段。其實(shí)例是苯乙烯、a-甲基苯乙烯、p-乙烯基甲苯、 m-乙烯基甲苯、o-乙烯基甲苯、4-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、 4-叔丁基苯乙烯和2,4-二甲基苯乙烯。SBS嵌段共聚物是三嵌段共聚物,在其分 子末端具有聚苯乙烯段,并且在該嵌段聚合物中央具有彈性段-共軛二烯。對于 鋪路應(yīng)用來說,聚苯乙烯的重量百分含量可以為約10-約50或者約2040%。SBS 共聚物是市售可得的,獲自例如Kraton Polymers (Houston^ TX, USA), Enichem (Houston, TX, USA)和ConocoPhilips (Houston, TX, USA)。
SB是無規(guī)共聚物(也稱之為SBR),它包含衍生于苯乙烯和丁二烯的重復(fù)單 兀,其中苯乙烯和丁二烯無規(guī)分布在聚合物分子中。
SB和SBS能夠ilil陰離子聚合制得。例如,無規(guī)SB肖灘在溶液方法中制 備。該制備方法詳細(xì)記載在例如Nexant ChemSystems Report(2003年12月3日 出版,Nexant在San Francisco, C入U(xiǎn)SA)中。SBS嵌段共聚物和SB無規(guī)共聚物 是市售可得的,例如獲自Dutch State Mines, Netherlands (DSM), Sartomer (Extoi\ Pa^USA)和Goodyear (Akron, OH, USA)。 二嵌段SB也可以用于本發(fā)明中。鵬 的聚苯乙烯重量百分含量與SBS的相同。
這辨基亍苯乙烯和丁二烯的二嵌段和三嵌段共聚物能夠通過常規(guī)步驟制 備,例如。載/H夷閨專利US 3,281 ,383和美國專利US 3,639,521中的那些。
乙烯共聚物pJ以包含衍生于乙烯的重復(fù)單元和不飽和羧酸的酯例如(甲蜀 丙烯酸酯爽甲蜀丙烯酸C,-Q烷基酯的重復(fù)單元,或其兩種或多種的組合。"(甲 基)丙烯酸酯"指的是丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸酯,或其兩種或多種 的組合。
丙烯麟基酯的實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。例如"乙 烯/丙烯酸甲酯(EMA)"指的是乙烯和丙烯酸甲酯(MA)的共聚物;"乙烯/丙烯酸 乙酯(EEA)"指的是乙烯和丙烯酸乙酯(EA)的共聚物;"乙烯/丙烯酸丁酯(EBA)" 指的是乙烯和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物;并且包括丙烯酸正丁基酯和丙烯酸異 丁基酯二者;和其兩種或多種的組合。
乙烯和丙烯酸酯的共聚物是眾所周知的。"乙烯丙烯酸酯共聚物(ethylene acrylate copolymers)"也可以稱為乙烯、丙烯酸酯共聚物(ethylene-acrylic acid ester c叩olymers)。它們可以通過兩種高壓自由基方法制備管式方法或高壓釜方法。 兩種方法制備得到的乙烯-丙烯酸酯共聚物的區(qū)別記載在例如"High flexibility EMA made from high pressure tubular process." Annual Technical Conference -Society of Plastics Engineers (2002), 60th (Vol. 2), 1832-1836中。本發(fā)明中j腿管式 方法制備的乙烯-丙烯酸酯共聚物。
基于共聚物的總量,乙烯共聚物中所結(jié)合的(甲基)丙烯,基酯共聚單體的 數(shù)量可以為0,01或5-高達(dá)40wt。/。或更高,例如5-30wtQ/。,或10-25wt。/0。
乙烯共聚物也可以包含另一共聚單體,例如一氧化碳、丙烯酸縮水甘油酯、 異丁烯酸縮水甘油酯、和縮水甘油基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯或其 兩種或多種的組合。
乙烯共聚物可以含有0或約15-約40,或約18-約35wt。/。的丙烯酸酯共聚單體。增加丙烯酸酯共聚單體可以提高彈性性能,并增加共聚物的粘性。乙烯共聚物的熔融指數(shù)(MI)可以為約0.1-約1000,約0.1-約1000,或約0.5-約20g/10min, 它是由八STMD-1238在剝牛E(190℃,負(fù)重2160克)下測定的。
乙烯共聚物也可以表示為E/X/Y共聚物,它是由單體單元E、 X和Y無規(guī) 共聚而成,其中E衍生于乙烯。X衍生于一種或多種,公開的丙烯酸d<:8 烷基酯如丙烯酸正丁基酉試nBA)或異丁烯酸酯,或乙酸乙烯酯,或其兩種或多種 的組合。X在乙烯共聚物中的含量可以為約O、 1、 5或8-約70wf/0,或約O、 1、 5或8-約45wt%。 X組分也可以選自相同重量范圍的基團(tuán)部併moiety)。 Y是另一種共聚單體,例如丙烯酸或異丁烯酸的縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚或其 組合p了以足Y共聚單體,并且肖灘以如下數(shù)量結(jié)合到乙烯共聚物中約0.5-約 16%或約5%-約12%。E為余量。例如,經(jīng)常使用的E/X/Y共聚物是E/nBA/GMA, 它包含衍生于乙烯、nBA、和異丁烯酸縮水甘油酯的單元。E/X/Y共聚物可以通 過公知的方法,在高溫和壓力下使用連續(xù)反應(yīng)器制備,例如公開在美國專利 4,351,931和美國專利3,780,140中的方法。還參見US 6,716,920。
硫源可以是元素硫、硫給恢sulfUr donor)、硫副產(chǎn)物或其兩種或多種的組合。 1包括在組合物中時(shí),硫給體原位產(chǎn)生硫。硫給體的實(shí)例包括二乙基二硫代氨 基甲酸鈉、2,2-二硫代二(苯并噻唑)、巰基苯并噻唑、四硫化雙亞戊基秋蘭姆或 其兩種或多種的組合,包括Sasobit TXS(獲自Sasol Wax Americas, Shelton, CN, USA的專利產(chǎn)品)。硫副產(chǎn)物可以包括一種或多種磺酸、硫化物、亞砜、砜、或 其兩種或多種的組合。
組合物可以包括以下物質(zhì)或者由以下物質(zhì)制成:約0,01-約10wt%,或約0.1-約5wt%,或約0.5-約2wt%的一種或多種乙烯共聚物;約0.001-約5wt%,或約 0,005-約2wt%,或約0.01-約0.5wt%的硫或硫給體或硫副產(chǎn)物(基于可獲得的硫 含量);和余量的瀝青。
如果使用包含衍生于苯乙烯和丁二烯的單元的共聚物,共聚物在組合物中 的含量可以為約0.0I-約10wt%,或約0,l-約5wtyo,或約0.5-約2wt%。
組合物可以通過例如使硫與包含瀝青、乙烯共聚物和任選的衍生于苯乙烯 和丁二烯的聚合物的混合物接觸而制備。硫也可以在乙烯共聚物和任選的聚合 物與瀝青混合前與瀝青混合。瀝青可以在任何合適的容器如混合槽或反應(yīng)器或 金屬罐內(nèi)被加熱到約150-約250℃,或約170-約225℃,働B熱到熔融階段。上
述公開的芳族瀝青稀釋油也可以加入到瀝青中來制備更柔軟的瀝青。乙烯共聚 物和任選的衍生于苯乙烯和丁二烯的共聚物,以任何物理形態(tài)如粒料的形式, 可以加入到熔融的瀝青中從而制備熔融混合物。硫或硫給體也可以與熔融混合
包含硫給體的硫的熔融混合物可以在約150-約250°C或約170-約225°C, 在l^多適應(yīng)溫度范圍的壓力如大氣壓下加熱約1-約35小時(shí)或約2-約30小時(shí)或 約5-約25小時(shí)。
熔融混合物可以通過例如機(jī)械攪拌器或其它任何混合裝置來混合。 如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,PMA通常在高剪切研磨方法或低剪切混合方法 屮制備。例如所使用的方法取決于可獲得的設(shè)備和所使用的聚合物??梢栽诘?剪切混合設(shè)備中使用的聚合物也可以在高剪切設(shè)備中使用。本發(fā)明中可以使用 任--種設(shè)備??梢允褂没蚩梢圆皇褂萌軇┮员阃ㄟ^使用低剪切設(shè)備將通常用于 高剪切設(shè)備的聚合物分散到瀝青中。關(guān)于PMA如何可以工業(yè)生產(chǎn)的好的實(shí)例可 見于出版物IS-2000,獲自Asphalt Institute, Lexington, KY。
不希望束縛于理論,據(jù)信,通過SPA或熱量的催化,乙烯共聚物如 E/nBA/GMA與瀝青烯中的羧酸基團(tuán)反應(yīng)以獲得作為瀝青改性劑的功效。這種反 應(yīng)可以取決于瀝青中的瀝青烯含量和瀝青烯的官能性(即,存在多少羧酸基團(tuán))。 加,烯的含量…般為15%>30%。在該水平,ENBAGMA容易反應(yīng)。瀝靑可以包 》明顯較少的瀝青烯內(nèi)容物,可能由于柔軟材料的稀釋,含量可以為約o.o-約 30wt%、約0.1-約15wt。/。、約l-約10wt。/Q,或約1-約5\\1%。
本發(fā)明可以在期望瀝青的彈性改性的任何時(shí)候使用。這種改性的瀝青組合 物可以與集料在以下比例下混合約1%_約10%或約5%的瀝青、約90%^約%99
或約95%的集料,并用于鋪路。聚合物改性的瀝青可以用于高速公路、城市街 道、停車場、碼頭、飛機(jī)場、人^il和許多場所的鋪路。聚合物改性的瀝青也 口J以用于石屑封層(chip seal)、乳齊ij(emulsion)或其它用于鋪路表面的修補(bǔ)產(chǎn)品。
本文中公開的瀝青組合物也可以用作屋頂或防水用品。高度改性的瀝青可 以用于將不同的屋頂薄板粘貼到屋頂上,或用作許多屋頂織布的防水覆蓋層。
于是,改性的瀝青可以用于鋪路應(yīng)用、^M頂應(yīng)用、或任何其它使用彈性體改 性的瀝青的應(yīng)用中,例如,涂敷(piping coasting)或其它工業(yè)保護(hù)涂層中(例如
混凝上、鋼材等)。
實(shí)施例
實(shí)施例1
將含500克的獲自Sinclair, (Sinclair, Wyoming, USA)的低瀝青烯PG54-34瀝 青的混合物放置在1000毫升的金屬罐內(nèi),并加熱到400。F(約205°0達(dá)1小時(shí)。 將高剪切混合器放于瀝青中。添加1.5%的無規(guī)SB聚合物(獲自Dutch State Mines(Baton Rouge LA), 2029型)。添加SB以后,將0.08wt。/o的硫添加到混合物 屮。將PMA罐在400。F下保持1小時(shí)。然后將1.2wt%ElvaIoy 417(^nAJljPMA 中(再一次使用高剪切混合器),加熱3小時(shí)并使用三槳葉槳式攪拌機(jī)在300 ipm 下混合。所有的重量百分比都是基于混合物的最終總重量。然后根據(jù)AAHS丁O TP5和AAHSTO TP1對PMA進(jìn)行測試,并通過PG64-34規(guī)范。
將瀝青在1000毫升金屬罐中在約400°F、大氣壓下加熱并使用三槳葉槳式 攪拌機(jī)在300 ipm下攪拌12小時(shí)后,所得的PMA是PG64-34(理想的等級)。
對比例1
在1000毫升金屬罐中通過在約400°F下加熱12小時(shí)制備包含4wt。/。無規(guī) SB和0.02wt。/Q硫的瀝青PMA(500克)。該瀝青與上述實(shí)施例1中公幵的低瀝青 烯瀝青相同。在1000毫升金屬罐中將SB PMA在400°F下加熱2小時(shí)(使用三 槳葉槳式攪拌機(jī)在300 ipm下攪拌)以便與硫進(jìn)行交聯(lián)。這種PMA滿足期望的 PG64-34等級,但是與實(shí)施例1相比不經(jīng)濟(jì),因?yàn)樗枰吆康腟B。
同時(shí)制備另一種包含2.0wtn/QElvak 4170的PMA(500克)。使用的瀝青還 是低瀝青烯含量的瀝青(PG54-35)。目的是加熱24小時(shí)后由2wt% Elvaloy 4170 制備PG64-34,然后將兩種PMA混合以便制備更經(jīng)濟(jì)的瀝青。然而在1000毫 升金屬罐中在400°F加熱24小時(shí)(1頓三槳葉槳式攪拌機(jī)在300 ipm下攪拌)后, 對于2wt% Elvaloy 4170 PMA來說,沒有出現(xiàn)較高PG的增加(AASHTO TP5 測試)。然后將100份無規(guī)4°/。 SB PMA與167份未反應(yīng)的2% Elvaloy 4170 PMA 混合以制備具有1.5wt% SB、 1.2wt%Elvaloy 4170和0.0075wt。/疏的PMA,再 將所得的PMA在1000毫升金屬罐中加熱,并在400°F下使用三槳葉槳式攪拌 機(jī)攪拌24小時(shí)。希望Elvaloy 4170將借助這種第二次24(小時(shí))加熱來反應(yīng)并且 獲得64-34的總PG值。然而,仍沒有得到期望的PG值。
實(shí)施例2
使用1.5wt% Elvaloy 4170和0,1 wt。/。硫改性PG58-28瀝青(Ultramar Canada
St Romauld, Canada)。將PMA在1000毫升金屬罐中在400°F加熱并使用三槳葉 槳式攪拌機(jī)在300 rpm下攪拌5小時(shí)。每小時(shí)測量PG ilii/失敗和相角(根據(jù) ASSHTOTP5測試)。結(jié)果顯示于表l中。
對比例2
使用1.5wt% Elvaloy 4170而不使用硫來改性與實(shí)施例2中使用的相同的 PG58-28瀝青。將PMA在400°F加熱并攪拌6小時(shí)。每小時(shí)測量PG等級、PG M/失敗和相角。結(jié)果顯示于表l中。
在表1中,PG等級(較歸是借助動態(tài)剪切流變儀通過測量G*/sin d而測定 的。G*是復(fù)合模量,d是相角。PG等級為46°C-82°C, 6度遞增。最常使用的 PG等級是52、58、64和76。當(dāng)GVsin d等于1時(shí)定義PG等級。例如如果GVsin d 在58。C時(shí)等于1,那么PG等級為58。通常也報(bào)道d值(相角X表示瀝青的彈性 程度)。通ii/失敗、M是當(dāng)GVsin d等于1時(shí)的精確纟驢。例如PG58瀝青具有 的衝1/失敗溫度為60.5。由于PG等級以6。C遞增,也認(rèn)為是PG58(在58。C和 64°C之間的任何溫度的3IM/失敗溫度也表示為PG58)。 ilM/失敗M^表示它是 否是"強(qiáng)"的PG等級(例如具有my,溫度為62的PG58是非常強(qiáng)的PG58)。 動態(tài)剪切流變儀以1.59周,秒賦予瀝青樣品正弦應(yīng)變。(典型值為55mph)。材 料的彈性和粘性分量由測定d而測定(AASHTOTP5測試)。
硫1 混合時(shí)間2 G*/sind(原始)PG等級 G*/sin d(原始)通過失敗=l.OMpa相角° (原始)
沒有 0 58 60.284
沒有 1 64 65 76
沒有 2 64 64.974.5
沒有 3 64 68 72.6
沒有 4 64 69.471.3
沒有 5 64 68.571
沒有 6 64 68.770.1
0.01wt% 0 58 60,284
0.01wt% 1 na3 na na
0.01wt% 2 70 70 71.8
0.01wt% 3 70 70.170.9
001wt% 4 70 73 69.2
0.01wt% 5 70 71.268.8
1所用的聚合物是Elvaloy 4170(包含25%nBA和9%GMA),獲自E.I. duPont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware 。
2 (在400。F的小時(shí)數(shù))
3 na表示未得到的
權(quán)利要求
1、一種組合物,它包括如下物質(zhì)或者由如下物質(zhì)制成;瀝青、乙烯共聚物、硫源和任選的包含衍生于苯乙烯和丁二烯的重復(fù)單元的共聚物,其中乙烯共聚物包括衍生于乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和任選的共聚單體的單元;硫源是元素硫、硫給體、硫副產(chǎn)物或其兩種或多種的組合;任選的共聚物包含衍生于苯乙烯和丁二烯的重復(fù)單元;任選的共聚單體是一氧化碳、丙烯酸縮水甘油酯、異丁烯酸縮水甘油酯、和縮水甘油基乙烯基醚或其兩種或多種的組合。
2、 權(quán)利要求1的組合物,其包含任選的共聚物;乙烯共聚物包含衍生于任 選的共聚單體的單元;硫源是硫、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、2,2-二硫代二(苯 并噻唑)、巰基苯并噻唑、四硫化雙亞戊基秋蘭姆、磺酸、硫化物、亞砜、砜或其兩種或多種的組合。
3、 權(quán)利要求1或2的組合物,其中硫源是元素硫。
4、 權(quán)利要求1、 2或3的組合物,其中(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸正丁 瑤酯,任選的共聚單體是異丁烯酸縮水甘油酯。
5、 權(quán)利要求l、 2、 3或4的組合物,其中任選的共聚物是苯乙烯丁二烯無 規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其組合。
6、 一種組合物,其包括以下物質(zhì)或者由以下物質(zhì)制成瀝青;包含衍生于 乙烯、丙烯酸正丁基酯和異丁烯酸縮水甘油酯的重復(fù)單元的乙烯共聚物;硫 和苯乙烯丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其組合。
7、 一種方法,包括使硫源與包括瀝青、乙烯共聚物和任選的共聚物的混合 物接觸,其屮硫源、乙烯共聚物和任選的共聚物各自是如權(quán)利要求l、 2、 3、 4、 5或6中所述的。
8、 一種在鋪路應(yīng)用、屋頂應(yīng)用或其它使用彈性體的應(yīng)用中的組合物的用途, 其中該組合物是如權(quán)利要求1、 2、 3、 4、 5或6中所述的,或者是通過權(quán)利要 求7中所述的方法制備的。
9、 一種鋪路材料或屋頂薄板,其包含一種組合物,其中所述組合物是如權(quán) 利要求l、 2、 3、 4、 5或6中所述的,或者是如權(quán)利要求7中所述的方法制備 的。
全文摘要
公開了一種組合物和該組合物的制備方法。該組合物包括以下物質(zhì)或者由以下物質(zhì)制成瀝青、乙烯共聚物、硫源和任選地包含衍生于苯乙烯和丁二烯的重復(fù)單元的聚合物。該方法包括使硫源與包含瀝青、乙烯共聚物和任選地包含衍生于苯乙烯和丁二烯的重復(fù)單元的聚合物的混合物接觸。
文檔編號C08L95/00GK101203570SQ200680022341
公開日2008年6月18日 申請日期2006年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月23日
發(fā)明者G·B·巴布庫克, G·W·普雷讓 申請人:納幕爾杜邦公司