專利名稱：：樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及樹脂組合物，更詳細(xì)而言，涉及以雙折射得到控制為特征的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：近年來，電子器械日益小型化，正如筆記本電腦、手機(jī)、掌上電腦所代表的那樣，發(fā)揮輕量"小型的特長而逐漸用于各種用途。另一方面，在液晶顯示器、等離子體顯示器等平板顯示器的領(lǐng)域，還要求抑制畫面大型化所伴有的重量增加。在以如上所述的電子器械為代表的要求透明性的用途中，逐漸流行將以往使用玻璃的部件向透明性良好的樹脂轉(zhuǎn)變。以聚甲基丙烯酸甲酯為代表的各種透明樹脂由于具有成型性、加工性良好，不易破損，且輕量、廉價(jià)的特征等，因此進(jìn)行了將其用于液晶顯示器或光盤、攝^象鏡頭等的研究并已部分實(shí)用化。隨著向汽車用前燈罩、液晶顯示器用部件等用途的拓展，透明樹脂不僅要求透明性，還要求耐熱性。聚甲基丙烯酸曱酯和聚苯乙烯雖然具有透明性良好、價(jià)格也較低廉的特征，但由于耐熱性低，因此在這樣的用途中適用范圍受限。作為改善聚曱基丙烯酸甲酯的耐熱性的一種方法，使甲基丙烯酸曱酯與環(huán)己基馬來酰亞胺共聚的方法已實(shí)用化。但由于該方法要使用昂貴的單體一一環(huán)己基馬來酰亞胺，因此存在越提高耐熱性、所得共聚體就越昂貴的問題。另一方面，提出了以下的方案在擠出機(jī)中，通過對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯(專利文獻(xiàn)1)或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5)處理以伯胺來使甲基丙烯酸甲酯中的甲酯基酰亞胺化，從而得到酰亞胺系樹脂。據(jù)記載這些樹脂的透明性和耐熱性良好。特別是曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，不僅可以控制酰亞胺化的反應(yīng)率，而且由于是共聚物而可以任意控制其組成比，因而期待其比以聚甲基丙烯酸甲酯為原料的酰亞胺系樹脂具有更廣泛的特征。但是在這些在先技術(shù)中，有關(guān)酰亞胺化的甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的特征并未明確記載。特別是也沒有關(guān)于取向雙折射的記載。聚合物一般在擠出成型時(shí)等聚合物鏈進(jìn)行取向，多發(fā)生雙折射。為了消除這樣的聚合物的取向雙折射，如成型加工第15巻第3號(hào)194頁(非專利文獻(xiàn)l)中，提出了將呈正取向雙折射的聚合物與呈負(fù)取向雙折射的聚合物的單體以適當(dāng)比例進(jìn)行無規(guī)共聚的方法、將具有偏振率各向異性的低分子化合物摻雜于聚合物中的方法等。但是，將呈正取向雙折射的聚合物與呈負(fù)取向雙折射的聚合物的單體以適當(dāng)比例進(jìn)行無規(guī)共聚的方法，多使用像甲基丙烯酸爺酯與甲基丙烯酸甲酯的組合、曱基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯與甲基丙烯酸曱酯的組合那樣的昂貴的單體。另外，將具有偏振率各向異性的低分子化合物摻雜于聚合物中的方法，不僅低分子化合物的價(jià)格高，且長期使用時(shí)多發(fā)生從成型物中漏出的情況，問題4艮多。此外，在"Nikkeinewmaterials"1988年9月26曰號(hào)56頁(非專利文獻(xiàn)2)中，作為減少聚碳酸酯的取向雙折射的方法，提出了將聚碳酸酯和聚苯乙烯摻合以及使聚苯乙烯接枝共聚于聚碳酸酯的方法等。但是，前者缺少光學(xué)特性上的均勻性，而且摻合樹脂的相溶性低時(shí)，存在透明性低等問題，后者由于進(jìn)行接枝共聚而存在實(shí)際上工序變得復(fù)雜的問題。專利文獻(xiàn)l:美國專利4246374號(hào)專利文獻(xiàn)2:美國專利4727117號(hào)專利文獻(xiàn)3:美國專利4954574號(hào)專利文獻(xiàn)4:美國專利5004777號(hào)專利文獻(xiàn)5:美國專利5264483號(hào)非專利文獻(xiàn)1:成型加工第15巻第3號(hào)194頁非專利文獻(xiàn)2:Nikkeinewmaterials,1988年9月26日號(hào)56頁
發(fā)明內(nèi)容因此，需要透明性、耐熱性優(yōu)異且能夠控制取向雙折射的樹脂組合物及其制造方法。本發(fā)明人等為解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將特定組成的樹脂混合而得的樹脂組合物制造容易、低廉、透明性和耐熱性優(yōu)異、能夠控制取向雙折射，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以樹脂(A)和樹脂(B)為必須成分的樹脂組合物，所述樹脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重復(fù)單元，所述樹脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(R1和W各自獨(dú)立地表示氬或碳原子數(shù)1~8的烷基，R"表示氳、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5~15。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2)(R4和R5各自獨(dú)立地表示氫或碳原子數(shù)1~8的烷基，R6表示碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5~15。)(W表示氫或碳原子數(shù)1~8的烷基，RS表示碳原子數(shù)6~10的芳基。)作為優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明涉及如下的樹脂組合物，其特征在于，含有樹脂(A)0.1~50重量％、樹脂(B)50~99.9重量％。作為優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明涉及如下的樹脂組合物，其特征在于，取向雙4斤射為0~0.1x103。作為優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明涉及如下的樹脂組合物，其特征在于，光彈性系數(shù)在10x10_12m2/N以下。作為優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明涉及如下的樹脂組合物，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在110C以上。本發(fā)明還涉及以上述的樹脂組合物作為主要成分的光學(xué)用樹脂組合物。本發(fā)明還涉及以上述的樹脂組合物作為主要成分的光學(xué)用樹脂成型物。本發(fā)明還涉及樹脂組合物的制造方法通過混合樹脂(A)和樹脂(B)來得到樹脂組合物，所述樹脂(A)是將(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)用酰亞胺化劑處理后得到的，所述樹脂(B)是將(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亞胺化劑處理后得到的。本發(fā)明還涉及將含有(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)、(甲基)丙烯酸酯一芳香族乙烯基共聚物(D)的樹脂組合物用酰亞胺化劑處理后得到樹脂組合物的制造方法。本發(fā)明可以提供制造容易、低廉、透明性和耐熱性優(yōu)異，特別是取向雙折射的控制容易的樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物還可以用于要求透明耐熱的光學(xué)用成型物。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及以樹脂(A)和樹脂(B)為必須成分的樹脂組合物，所述樹脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重復(fù)單元，所述樹脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重復(fù)單元。(R1和W各自獨(dú)立地表示氫或碳原子數(shù)1~8的烷基，W表示氫、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5~15。)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(114和RS各自獨(dú)立地表示氫或碳原子數(shù)1~8的烷基，W表示^l^子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3-12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5~15。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)(W表示氫或碳原子數(shù)l~8的烷基，RS表示碳原子數(shù)6~10的芳基。)作為本發(fā)明必須成分之一的以含有通式(1)、(2)所示的重復(fù)單元為特征的樹脂(A)的第一構(gòu)成單元是通式(1)所示的單元，一般多稱為戊二酰亞胺單元(以下有時(shí)將通式(1)簡略表示為戊二酰亞胺單元)。作為優(yōu)選的戊二酰亞胺單元，R1、W為氫或甲基，W為氫、甲基或環(huán)己基。特別優(yōu)選Ri為曱基、R"為氫、W為曱基。該戊二酰亞胺單元可以是單一種類，也可以包括R1、R2、W不同的多個(gè)種類。樹脂(A)的第二構(gòu)成單元是通式(2)所示的單元，一般多稱為(甲基)丙烯酸酯單元(以下有時(shí)將通式(2)簡略表示為(甲基)丙烯酸酯單元)。給與上述(甲基)丙烯酸酯單元的(甲基)丙烯酸系化合物或(甲基)丙烯酸酯系化合物并無特別限制，可以列舉例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯等。此外，馬來酸酐等酸酐或者它們與碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富馬酸、檸康酸等a，p-乙烯性不飽和羧酸等也可以酰亞胺化，因而可以用于本發(fā)明。其中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。這些第二構(gòu)成單元可以是單一種類，也可以包括R4、R5、W不同的多個(gè)種類。作為本發(fā)明必須成分之一的以含有通式(1)、(2)、(3)所示的重復(fù)單元為特征的樹脂(B)的第一構(gòu)成單元是通式(1)所示的單元，一般多稱為戊二酰亞胺單元。作為優(yōu)選的戊二酰亞胺單元，R1、R"為氫或甲基，113為氫、甲基或環(huán)己基。特別優(yōu)選Ri為甲基、112為氫、W為甲基。該戊二酰亞胺單元可以是單一種類，也可以包括R1、R2、RS不同的多個(gè)種類。樹脂(B)的第二構(gòu)成單元是通式(2)所示的單元，一般多稱為(甲基)丙烯酸酯單元。給與上述(曱基)丙烯酸酯單元的(甲基)丙烯酸系化合物或(曱基)丙烯酸酯系化合物并無特別限制，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。此外，馬來酸酐等酸酐或者它們與碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富馬酸、檸康酸等a，p-乙烯性不飽和羧酸等也可以酰亞胺化，因而可以用于本發(fā)明。其中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。這些第二構(gòu)成單元可以是單一種類，也可以包括R4、R5、W不同的多個(gè)種類。作為樹脂(B)的第三構(gòu)成單元，是通式(3)所示的單元，一般多稱為芳香族乙烯基單元(以下有時(shí)將通式(3)簡略表示為芳香族乙烯基單元)。作為優(yōu)選的芳香族乙烯基構(gòu)成單元，可以列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯等。其中，特別優(yōu)選苯乙烯。這些第三構(gòu)成單元可以是單一種類，也可以包括R7、RS不同的多個(gè)種類。作為本發(fā)明必須成分的樹脂(A)和樹脂(B)中通式(1)所示的戊二酰亞胺單元的優(yōu)選含量為20重量％~95重量％，更優(yōu)選為25~90重量％，進(jìn)而優(yōu)選30~80重量％。戊二酰亞胺單元如果小于該范圍，有時(shí)所得酰亞胺樹脂的耐熱性不足，透明性受損。此外，如果超過該范圍，則耐熱性不必要地提高而難以成型，另外有時(shí)所得成型物的機(jī)械強(qiáng)度極度變脆且透明性受損。作為本發(fā)明必須成分的樹脂(B)中通式(3)所示的芳香族乙烯基單元的含量，以樹脂(B)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn)，優(yōu)選1重量％~80重量％的范圍。更優(yōu)選的含量是5重量％~60重量％。芳香族乙烯基單元如果大于該范圍，有時(shí)所得酰亞胺樹脂的耐熱性不足，如果小于該范圍，有時(shí)所得成型物的機(jī)械強(qiáng)度下降。根據(jù)需要，可以在作為本發(fā)明必須成分的樹脂(A)和樹脂(B)中進(jìn)一步共聚有其它構(gòu)成單元。作為其它構(gòu)成單元，可以使用將丙烯腈、曱基丙烯腈等腈系單體，馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系單體共聚而形成的構(gòu)成單元。它們可以直接共聚也可以接枝共聚于樹脂中。本發(fā)明的樹脂組合物還能夠減小光學(xué)各向異性。這里所說的光學(xué)各向異性小不僅要求膜的面內(nèi)方向(長度方向、寬度方向)的光學(xué)各向異性小，還要求厚度方向的光學(xué)各向異性也小。即意味著，將面內(nèi)折射率最大的方向設(shè)為X軸，與X軸垂直的方向設(shè)為Y軸，膜的厚度方向設(shè)為Z軸，各個(gè)軸方向的折射率設(shè)為nx、ny、nz,膜厚度i殳為d，則面內(nèi)相位差Re-Ux—ny)xd及厚度方向斗目位差Rth=|(nx+ny)/2-nz|xd(Il表示絕對(duì)值)均小(理想的三維方向上完全光學(xué)各向同性的膜，面內(nèi)相位差Re和厚度方向相位差Rth均為0)。本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于，可以控制取向雙折射(另外，根據(jù)需要，還可以調(diào)整為特定的取向雙折射來使用)。所謂取向雙折射是指在規(guī)定溫度、規(guī)定拉伸倍率下拉伸時(shí)呈現(xiàn)的雙折射。本說明書中只要沒有特別說明，就是指在比酰亞胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高51C的溫度下100%拉伸時(shí)呈現(xiàn)的雙折射。這里，取向雙折射用上述nx、ny定義為△n=nx-ny=Re/d，通過相位差計(jì)進(jìn)行測定。作為取向雙折射的值，優(yōu)選0~0.1xl0-3，更優(yōu)選0~0.0lxi0—3。取向雙折射在上述范圍之外時(shí)，易在成型加工時(shí)隨環(huán)境的變化產(chǎn)生雙折射而難以得到穩(wěn)定的光學(xué)特性。為了得到基本上沒有取向雙折射的樹脂組合物，一般來說調(diào)節(jié)聚合物中各構(gòu)成單元的量是必要的，但有時(shí)難以用可以得到的原料使取向雙折射達(dá)到上述范圍，或者所得樹脂的耐熱性等受限。為了將取向雙折射調(diào)整至上述范圍，通式(1)所示的重復(fù)單元與通式(3)所示的重復(fù)單元以重量比計(jì)，優(yōu)選在2.0:1.0~4.0:l.O的范圍，更優(yōu)選2.5:1.0~4.0:l.O的范圍，進(jìn)而優(yōu)選3.0:1.0~3.5:1.0的范圍。此外，以摩爾比代替重量比進(jìn)行規(guī)定時(shí)，通式(l)所示的重復(fù)單元與通式(3)所示的重復(fù)單元以摩爾比計(jì)，優(yōu)選在1.0:1.0~4.0:l.O的范圍，更優(yōu)選1.0:1.0~3.0:l.O的范圍，進(jìn)而優(yōu)選1.2:1.0~2.5:1.0的范圍。應(yīng)予說明的是，上述摩爾比是指共聚物中包含的各重復(fù)單元數(shù)的比。作為本發(fā)明樹脂組合物的樹脂(A)與樹脂(B)較好的混合比例，優(yōu)選樹脂(A)0.1~50重量％、樹脂(B)50~99.9重量％。通過在該范圍內(nèi)改變樹脂的混合比例，可以在耐熱性良好的范圍控制取向雙折射。進(jìn)而，通過調(diào)節(jié)樹脂(A)和樹脂(B)的各構(gòu)成單元的量，可以在更寬的范圍控制取向雙折射。此外，本發(fā)明樹脂組合物中包含的通式(3)所示的芳香族乙烯基單元的含量，優(yōu)選1~70重量％。芳香族乙烯基單元如果大于該范圍，有時(shí)所得酰亞胺樹脂的耐熱性不足，如果小于該范圍，有時(shí)所得成型物的機(jī)械強(qiáng)度下降。本發(fā)明除如上所述調(diào)制基本上沒有取向雙折射的樹脂組合物外，在根據(jù)用途調(diào)制具有所需取向雙折射的樹脂組合物這一點(diǎn)上，也是有用的。本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選具有l(wèi)xl(^5xl()S的重均分子量。重均分子量在上述值以下時(shí)，成膜時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度不足，在上述值以上時(shí)，熔融時(shí)的粘度高，膜的生產(chǎn)率下降。樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為iiox:以上，更優(yōu)選12ox:以上，進(jìn)而優(yōu)選125X:以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述值以下時(shí)，樹脂的耐熱性不足，因而用途受限。本發(fā)明的樹脂組合物中可以根據(jù)需要添加其它熱塑性樹脂。本發(fā)明樹脂組合物的光彈性系數(shù)優(yōu)選為10xl(T12m2/N以下，更優(yōu)選5x10_12m2/N以下。光彈性系數(shù)的絕對(duì)值大于10x10_12m2/N時(shí)，易引起漏光，特別是在高溫高濕度的環(huán)境下該傾向變得顯著。所謂光彈性系數(shù)，當(dāng)對(duì)各向同性的固體施加外力而產(chǎn)生應(yīng)力(AF)時(shí)，暫時(shí)呈現(xiàn)光學(xué)各向異性，從而顯示雙折射(An)，將該應(yīng)力與雙折射的比稱為光彈性系數(shù)(c)，以下式表示。c=厶n/厶F在本發(fā)明中，光彈性系數(shù)是按照塞拿蒙(Senarmont)法、用波長515nm、在23C、50%RH下測定得到的值。本發(fā)明的組合物通過混合樹脂(A)和樹脂(B)來得到，所述樹脂(A)是將(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)用酰亞胺化劑處理后得到的，所述樹脂(B)是將(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亞胺化劑處理后得到的。本發(fā)明的組合物還可以通過將含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)、(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的樹脂組合物用酰亞胺化處理而得到。作為本發(fā)明必須成分之一的樹脂(A)例如可以通過將(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)進(jìn)行酰亞胺化而得到。作為本發(fā)明中可以使用的(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)，只要是以如下五種化合物中的任意一種作為必須成分即可，可以是線狀(linear)聚合物，還可以是嵌段聚合物、核殼聚合物、支化聚合物、梯形聚合物、交聯(lián)聚合物；所述五種化合物是(1)以能夠進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)的(曱基)丙烯酸系化合物為單體的聚合物，(2)以能夠進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯系化合物為單體的聚合物，(3)以(甲基)丙烯酸系化合物和(甲基)丙烯酸酯系化合物為單體的共聚物，(4)(曱基)丙烯酸系化合物或(5)(曱基)丙烯酸酯系化合物。嵌段聚合物可以是A-B型、A-B-C型、A-B-A型或者是除此之外的任意類型的嵌段聚合物。核殼聚合物可以僅含有一層核及一層殼，也可以核和殼各自形成多層。其中，從獲得性、物性、反應(yīng)性的平衡出發(fā)，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯系聚合物，特別理想的是甲基丙烯酸甲酯的線型均聚物、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸烷基酯的線型共聚物。本發(fā)明的樹脂(B)例如可以通過將(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)進(jìn)行酰亞胺化而得到。作為本發(fā)明中可以使用的(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)，只要是以如下五種化合物中的任意一種和苯乙烯系化合物作為必須成分即可，可以是線狀(linear)聚合物，還可以是嵌段聚合物、核殼聚合物、支化聚合物、梯形聚合物、交聯(lián)聚合物；所述五種化合物是(1)以能夠進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)的(甲基)丙烯酸系化合物為單體的聚合物，(2)以能夠進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯系化合物為單體的聚合物，(3)以(甲基)丙烯酸系化合物和(甲基)丙烯酸酯系化合物為單體的共聚物，(4)(甲基)丙烯酸系化合物或(5)(曱基)丙烯酸酯系化合物。嵌段聚合物可以是A-B型、A-B-C型、A-B-A型，或者是除此之外的任意類型的嵌段聚合物。核殼聚合物可以僅含有一層核及一層殼，也可以核和殼各自形成多層。其中，從獲得性、物性、反應(yīng)性的平衡出發(fā)，特別理想的是甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物。本發(fā)明的樹脂組合物可以將(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)和(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)預(yù)先混合，然后將該樹脂組合物用酰亞胺化劑處理而得到。作為較好的混合比例，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)0.1~50重量％、(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)50~99.9重量o/。。通過在該范圍改變樹脂的混合比例，可以在酰亞胺化后的樹脂組合物的耐熱性良好的范圍內(nèi)控制取向雙折射。進(jìn)而，通過調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)和(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的各構(gòu)成單元的量，可以在更寬的范圍控制取向雙折射。酰亞胺化劑只要可以生成通式(1)所示的戊二酰亞胺單元就沒有特別限制，可以列舉例如氨；甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、叔丁胺、正己胺等含脂肪族烴基的胺；苯胺、千胺、甲苯胺、三氯苯胺等含芳香族烴基的胺；環(huán)己胺等含脂環(huán)烴基的胺。此外，還可以使用尿素、1，3-二甲基尿素、1，3-二乙基尿素、1，3-二丙基尿素這樣的通過加熱而生成它們的胺的尿素系化合物。這些跣亞胺化劑中，從成本、物性方面出發(fā)，優(yōu)選甲胺、氨、環(huán)己胺，其中，特別優(yōu)選曱胺。酰亞胺化反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行酰亞胺化劑處理。如果在氧存在的條件下進(jìn)行酰亞胺化劑的處理，由于可見黃色度惡化的傾向，因此優(yōu)選將體系內(nèi)用氮?dú)獾榷栊詺怏w充分置換。酰亞胺化劑的添加量取決于用于呈現(xiàn)必要物性的酰亞胺化率，為了降低所得樹脂組合物的黃色度，優(yōu)選40重量份以下，更優(yōu)選30重量份以下。所用酰亞胺化劑的添加量在40重量份以上時(shí)，由于可見樹脂組合物的黃色度升高的傾向，因而有時(shí)無法得到無色透明的樹脂。為了得到本發(fā)明的樹脂組合物，只要是能夠在惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行酰亞胺化劑處理的裝置就沒有特別限制，例如可以使用擠出機(jī)等，也可以使用分批式反應(yīng)槽(壓力容器)等。本發(fā)明樹脂組合物的制造用擠出機(jī)進(jìn)行時(shí)，可以使用各種擠出機(jī)，例如可以使用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)或多軸擠出機(jī)等。作為可以促進(jìn)酰亞胺化劑與原料聚合物混合的擠出機(jī)，特別優(yōu)選雙軸擠出機(jī)。雙軸擠出機(jī)有非咬合型同向旋轉(zhuǎn)式、咬合型同向旋轉(zhuǎn)式、非咬合型異向旋轉(zhuǎn)式、咬合型異向旋轉(zhuǎn)式等；雙軸擠出機(jī)中，由于咬合型同向旋轉(zhuǎn)式可以高速旋轉(zhuǎn)，可以促進(jìn)酰亞胺化劑與原料聚合物的混合，因而是優(yōu)選的。這些擠出機(jī)可以單獨(dú)使用，也可以串聯(lián)連接。為了得到本發(fā)明的樹脂組合物而使酰亞胺化進(jìn)行、且抑制由過剩熱史引起的樹脂分解、黃色度等，反應(yīng)溫度在150400X:的范圍進(jìn)行。優(yōu)選180320X:，進(jìn)而優(yōu)選200-2卯t:。此外，為了除去擠出機(jī)中未反應(yīng)的酰亞胺化劑或伯醇類等副產(chǎn)物和/或單體類，優(yōu)選安裝能夠減壓至大氣壓以下的通風(fēng)口。還可以很好地使用例如住友重機(jī)械(株)制的BIVOLAK這樣的臥式雙軸反應(yīng)裝置、SUPERBLEND這樣的立式雙軸攪拌槽等對(duì)應(yīng)于高粘度的反應(yīng)裝置來代替擠出機(jī)。本發(fā)明的樹脂組合物的制造方法使用分批式反應(yīng)槽(壓力容器)進(jìn)行時(shí)，只要是能夠在惰性氣體環(huán)境下通過加熱將原料樹脂熔融、能夠攪拌、并能夠添加酰亞胺化劑的構(gòu)造就沒有特別限制，有時(shí)由于反應(yīng)的進(jìn)行而熔融粘度上升，因此攪拌效率良好的構(gòu)造是好的。例如，可以列舉例如住友重機(jī)械(林)制的攪拌槽MAXBLEND等。用酰亞胺化劑進(jìn)行酰亞胺化時(shí)，可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)添加一般使用的催化劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、著色劑、防收縮劑等。以減少制造時(shí)副生成的羧基、酸酐基為目的，本發(fā)明的樹脂組合物還可以用酯化劑進(jìn)行改性。作為酯化劑，可以列舉例如碳酸二曱酯、2,2-二曱氧基丙烷、二甲亞砜、原曱酸三乙酯、原乙酸三曱酯、原甲酸三甲酯、碳酸二苯酯、硫酸二甲酯、甲苯磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、乙酸甲酯、甲醇、乙醇、異氰酸甲酯、異氰酸對(duì)氯苯酯、二曱基碳二亞胺、二甲基叔丁基氯硅烷、乙酸異丙烯酯、二甲基脲、氫氧化四曱銨、二曱基二乙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、二甲基(三甲基硅烷基)亞磷酸酯、亞磷酸三甲酯、磷酸三曱酯、磷酸三甲苯酯、重氮甲烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化環(huán)己烯、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、節(jié)基縮水甘油醚等。本發(fā)明中得到的樹脂組合物可以使用其本身，或者也可以與其它樹脂摻合。以本發(fā)明的樹脂組合物作為主要成分的樹脂，可很好地用作光學(xué)用樹脂組合物，還可很好地用作光學(xué)用樹脂成型物。作為由本發(fā)明的酰亞胺樹脂形成的成型物的成型方法，可以使用以往公知的任意方法?？梢粤信e例如注射成型、熔融擠出膜成型、吹脹成型、吹塑成型、壓縮成型、紡絲成型等。此外，還可以是使本發(fā)明的酰亞胺樹脂溶解于可溶解其的溶劑后進(jìn)行成型的溶液流延法。可以采用其中的任意方法，但從易于顯著展現(xiàn)本發(fā)明的效杲或制造成本、溶劑對(duì)地球環(huán)境的影響等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不使用溶劑的熔融擠出膜成型。成型加工時(shí)，可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)添加一般使用的抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、著色劑、防收縮劑、填充劑等。實(shí)施例基于實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。此外，以下實(shí)施例和比較例中測定的物性的各測定方法如下。(1)酰亞胺化率的測定原樣4吏用生成物顆豐立，4吏用SensIRTecnologies7i^司制的TravelIR,在室溫下測定IR光i普。根據(jù)所得譜圖，由1720cnTi的歸屬于酯羰基的吸收強(qiáng)度與1660cm"的歸屬于酰亞胺羰基的吸收強(qiáng)度之比來求出酰亞胺化率。這里，所謂酰亞胺化率是指酰亞胺羰基在全部羰基中所占的比例。(2)苯乙烯含量將生成物10mg溶解于CDC13lg,使用Varian公司制的NMR測定裝置Gemini-300，在室溫下測定-NMR。才艮據(jù)所得譜圖，由歸屬于芳香族質(zhì)子的積分強(qiáng)度與歸屬于脂肪族質(zhì)子的積分強(qiáng)度之比來確定苯乙烯含量。(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用生成物10mg,用差示掃描量熱儀(DSC,(林)島津制作所制DSC-50型)，在氮?dú)猸h(huán)境下以升溫速度20匸/min進(jìn)行測定，由中點(diǎn)法確定。(4)全光線透過率將樹脂組合物溶解于二氯甲烷(樹脂濃度25wt。/n)，涂布于PET膜上，干燥并制成膜。從該膜切出50mmx50mm大小的試驗(yàn)片。使用日本電色工業(yè)制的濁度計(jì)300A，在溫度23X:土2匸、濕度50%±5%下，按照J(rèn)ISK7105測定該試驗(yàn)片。(5)濁度使用日本電色工業(yè)制的濁度計(jì)300A，在溫度土21C、濕度50%±5%下，按照J(rèn)ISK7136測定(4)中得到的試驗(yàn)片。(6)取向雙折射從(4)中制成的膜切出寬50mmx長l50mm的樣品，以2倍拉伸倍率、在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5X:的溫度下制成單軸拉伸膜。從該單軸拉伸膜TD方向的中央部切出35mmx35mm的試驗(yàn)片。使用自動(dòng)雙折射計(jì)(王子計(jì)測機(jī)器林式會(huì)社制KOBRA-WR),在溫度23t:士2TC、濕度50%±5%下，在波長5卯nm、入射角0°測定該試驗(yàn)片的相位差。用DigimaticIndicator(MitutoyoCorporation制)測定試驗(yàn)片厚度，將該相位差除以該厚度而得到的值作為取向雙折射。(制造例1)使用市售的曱基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制，SumipexMH)、作為酰亞胺化劑的一甲胺來制造酰亞胺樹脂。所使用的擠出機(jī)為口徑40mm的咬合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。在擠出機(jī)各調(diào)溫區(qū)域的設(shè)定溫度270"C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm的條件下，以20kg/hr供給曱基丙烯酸類樹脂，一甲胺的供給量相對(duì)于甲基丙烯酸類樹脂為25重量份。從料斗投入曱基丙烯酸類樹脂，通過捏合塊(kneadingblock)使樹脂熔融、充滿后，從噴嘴注入一甲胺。在反應(yīng)區(qū)域的末端裝密封墊圏來使樹脂充滿。將通風(fēng)口壓力減壓至-0.09MPa,使反應(yīng)后的副產(chǎn)物及過剩的甲胺揮發(fā)。從設(shè)置于擠出機(jī)出口的口模以絲狀被擠出的樹脂在水槽中冷卻后，用造粒機(jī)顆杉化。所得酰亞胺樹脂(a)的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度記載于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(實(shí)施例2)將制造例1中得到的酰亞胺樹脂(a)和制造例3中得到的酰亞胺樹脂(c)以重量比計(jì)為33/67的比例混合，得到樹脂組合物，由該樹脂組合物得到的膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射示于表2。(實(shí)施例3)將制造例2中得到的酰亞胺樹脂(b)和市售的酰亞胺樹脂(dXRohm公司制，PLEXIMID8805,樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表1)以重量比計(jì)為卯/10的比例混合，得到樹脂組合物，由該樹脂組合物得到的膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射示于表2。(比較例1)由制造例2中得到的酰亞胺樹脂(b)制得的膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射示于表2。(實(shí)施例4)將市售的曱基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制，SumipexMH)10重量％和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂(St含量22wt。/。)90重量％進(jìn)行干混，得到樹脂。使用該樹脂，用一甲胺作為酰亞胺化劑來制造酰亞胺樹脂。所使用的擠出機(jī)為口徑40mm的咬合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。在擠出機(jī)各調(diào)溫區(qū)域的設(shè)定溫度270X:、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm的條件下、以20kg/hr供給樹脂組合物，一甲胺的供給量相對(duì)于甲基丙烯酸類樹脂為20重量份。從料斗投入樹脂組合物，通過捏合塊使樹脂熔融、充滿后，從噴嘴注入一曱胺。在反應(yīng)區(qū)域的末端裝密封墊圏來使樹脂充滿。將通風(fēng)口的壓力減壓至-0.09MPa,使反應(yīng)后的副產(chǎn)物及過剩的甲胺揮發(fā)。從設(shè)置于擠出機(jī)出口的口模以絲狀被擠出的樹脂在水槽中冷卻后，用造粒機(jī)顆?；Ｋ脴渲M合物的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射記載于表3。[表3(實(shí)施例5)使用將市售的甲基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制，SumipexMH)33重量％和甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚樹脂(St含量30wt%)67重量％進(jìn)行干混而得到的樹脂，除此之外，用與實(shí)施例4同樣的方法得到樹脂組合物。所得樹脂組合物的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射記載于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>使用將市售的曱基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制，SumipexMH)50重量％和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂(St含量40wt%)50重量％進(jìn)行干混而得到的樹脂，除此之外，用與實(shí)施例4同樣的方法得到樹脂組合物。所得樹脂組合物的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射記栽于表3。(比較例2)除使用曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚樹脂(St含量22wt。/。)以夕卜，用與實(shí)施例4同樣的方法得到酰亞胺樹脂。所得酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及膜的全光線透過率、濁度、取向雙折射記栽于表3。由本發(fā)明的樹脂組合物得到的成型品，可以直接作為最終產(chǎn)品而用于各種用途?；蛘呖梢赃M(jìn)行各種加工后用于各種用途?？梢粤信e例如照相機(jī)或VTR、放映機(jī)用的攝影鏡頭或取景器、濾光器、棱鏡、菲涅耳透鏡等影像領(lǐng)域；CD播放器或DVD播放器、MD播放器等的光盤用攝像鏡頭等透鏡領(lǐng)域；CD播放器或DVD播放器、MD播放器等光盤用光記錄領(lǐng)域；液晶用導(dǎo)光板、起偏振器保護(hù)膜或相位差膜等液晶顯示器用膜、表面保護(hù)膜等信息器械領(lǐng)域；光纖、光轉(zhuǎn)換器、光連接器等光通信領(lǐng)域；汽車前燈或尾燈透鏡、內(nèi)透鏡、計(jì)量儀表外殼、遮陽蓬等汽車領(lǐng)域；眼鏡或隱形眼鏡、內(nèi)窺鏡用透鏡、必需滅菌處理的醫(yī)療用品等醫(yī)療器械領(lǐng)域；道路透光板、雙層玻璃用透鏡、采光窗或車棚、照明用鏡頭或照明軍、建材用膠料等建筑建材領(lǐng)域；微波烹飪?nèi)萜?餐具)等。特別是本發(fā)明的成型物及膜，利用其優(yōu)異的光學(xué)均質(zhì)性、透明性、低雙折射性等，可很好地用于光學(xué)各向同性膜、起偏振器保護(hù)膜或透明導(dǎo)電膜等液晶顯示裝置周邊等公知的光學(xué)性用途。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物，其以樹脂(A)和樹脂(B)作為必須成分，所述樹脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重復(fù)單元，所述樹脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重復(fù)單元；id="icf0001"file="S2006800177611C00011.gif"wi="68"he="50"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，R3表示氫、碳原子數(shù)1～18的烷基、碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5～15；id="icf0002"file="S2006800177611C00012.gif"wi="68"he="50"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R4和R5各自獨(dú)立地表示氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，R6表示碳原子數(shù)1～18的烷基、碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基或含有芳香環(huán)的取代基，其中，所述芳香環(huán)的碳原子數(shù)為5～15；id="icf0003"file="S2006800177611C00013.gif"wi="72"he="29"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R7表示氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，R8表示碳原子數(shù)6～10的芳基。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物，其特征在于，含有樹脂(A)0.1~50重量％、樹月旨(B)50~99.9重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其特征在于，取向雙折射為0~0.1><103。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其特征在于，光彈性系數(shù)在10x10—12m2/N以下。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在iion以上。6.—種光學(xué)用樹脂組合物，其特征在于，以權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物作為主要成分。7.—種光學(xué)用樹脂成型物，其特征在于，以權(quán)利要求6所述的樹脂組合物作為主要成分。8.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的制造方法，其特征在于，通過混合樹脂(A)和樹脂(B)來得到樹脂組合物，所述樹脂(A)是將(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)用醜亞胺化劑處理后得到的，所述樹脂(B)是將(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亞胺化劑處理后得到的。9.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的制造方法，其特征在于，將含有(甲基)丙晞酸酯系聚合物(C)、(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的樹脂組合物用酰亞胺化劑處理后得到權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物。全文摘要本發(fā)明提供以雙折射得到控制為特征的樹脂組合物?？梢酝ㄟ^以樹脂(A)和樹脂(B)為必須成分的樹脂組合物來達(dá)成，所述樹脂(A)含有戊二酰亞胺單元和丙烯酸酯單元，所述樹脂(B)含有戊二酰亞胺單元、丙烯酸酯單元和芳香族乙烯基單元。本發(fā)明的樹脂組合物制造容易、低廉、透明性和耐熱性優(yōu)異，特別是取向雙折射的控制容易。本發(fā)明的樹脂組合物還可以用于要求透明性·耐熱性的光學(xué)用成型物。文檔編號(hào)C08L33/00GK101180359SQ20068001776公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月26日優(yōu)先權(quán)日2005年5月30日發(fā)明者川端裕輔,日色知樹,田中克幸申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化