專利名稱：：具有高耐熱變形性的抗沖擊聚(甲基)丙烯酸酯模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有高耐熱變形性(WarmeformbesUndigkeit)的抗沖擊聚(甲基)丙烯酸酯模塑組合物(P醒A模塑組合物)以及涉及它用于注塑部件的用途。
背景技術(shù)：
：從對不斷降低的燃料消耗的要求出發(fā)，汽車工業(yè)力求持續(xù)降低機動車輛的自重。雖然過去基本上將鋼部件用于機動車輛外部區(qū)域，但由于經(jīng)濟原因希望從具有更低密度的材料制備這些元件，同時在降低的制造成本下實現(xiàn)。這些模塑件的性能情況通過低的自重，同時在高耐候性、高剛度、良好抗沖擊性、良好尺寸穩(wěn)定性下，特別地也在長期使用溫度范圍中加熱時，良好耐化學品性能，如相對于清潔劑，良好耐擦劃性和高光澤下確定。除鋼板的自重的缺陷外，使用這種材料時另外的缺點是如下缺陷模塑件必須經(jīng)歷在制造之后的涂漆過程，以達到"A級表面"，鋼構(gòu)件因此漸增地由塑料構(gòu)件代替以降低重量，在此同時考慮機動車輛設(shè)計師對于與構(gòu)件幾何相關(guān)的更高設(shè)計自由度的希望。迄今為止各種熱塑性塑料都用于此領(lǐng)域，例子是聚碳酸酯(PC)，ASA，ASA/PC，P醒A和玻璃纖維填充的聚合物，如GF-聚酰胺。由于模塑件通常通過注塑工藝制備，所以當使用熱塑性塑料時與構(gòu)件幾何(在低層厚度下的長流動路徑)相關(guān)地另外要求塑料熔體的良好流動性，以避免廢品部件。為向機動車輛生產(chǎn)商提供基本上自由的顏色選擇，塑料應(yīng)當另外幾乎不具有固有顏色，同時具有高的透光率。盡管玻璃纖維增強塑料的使用導(dǎo)致具有良好機械性能的模塑件，但類似于鋼，此處還要求隨后的涂漆，以達到均勻、有光澤的A級表面質(zhì)量。聚碳酸酯除了具有高耐熱變形性，還具有非常良好的韌性。然而，在此導(dǎo)致變黃的不足的耐候性和低表面硬度也需要表面涂漆。此外，對于所提及的應(yīng)用而言的另一個問題是此材料的不足夠的剛度。熱塑性材料如ASA,P畫A和由ASA與PC組成的共混物具有比聚碳酸酯好的耐候性。然而，對于ASA和ASA/PC，材料的剛度和表面硬度不足以滿足對提及的構(gòu)件提出的要求，所述硬度導(dǎo)致不足的耐擦劃性。P醒A是具有優(yōu)異耐候性和光學質(zhì)量并同時具有高剛度，高表面硬度，良好耐熱變形性和良好熔體流動性的材料。然而，P醒A的韌性對于提及的應(yīng)用太低。為補償此缺陷，可以通過與從現(xiàn)有技術(shù)中已知的抗沖改性劑共混而優(yōu)化PMMA。然而，由此改性降低了耐熱變形性和表面硬度，使得甚至抗沖改性的PMMA也不滿足各種要求。已知基于聚(曱基)丙烯酸甲酯的具有良好材料性能的多種市售模塑組合物。
發(fā)明內(nèi)容目的和解決方案基于聚(曱基)丙烯酸甲酯的多種市售模塑組合物自身已具有非常令人滿意的材料性能，但具有如下缺點對于制備高品質(zhì)注塑部件，例如用于汽車外部部件的注塑部件所要求的性能情況幾乎不在所有單個要求中完全一樣地達到。這迄今為止很大地限制此類型部件使用的可能性。由于模塑件非常經(jīng)常地具有不透明暗顏色，所以由太陽照射將它們深度加熱。因此對P醒A模塑組合物提出的另外要求是高耐熱變形性，以使得模塑件通過相應(yīng)的氣候試驗。在此不允許模塑件軟化。此外，模塑件通常必須是抗沖擊的。這些要求的滿足不僅僅對于在汽車上安裝模塑件而且由于在汽車的壽命期間的長期機械載荷(石頭撞擊，氣候老化影響)而是必要的。此外必須保持存在已知良好的性能，例子是加工性能和機械性能。因此本發(fā)明的目的是提供具有平衡的性能情況但沒有以上列舉的缺點的熱塑性材料。該目的通過包括如下組分的聚合物混合物而達到a).低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在251C下(IS01628-第6部分)的溶液粘度小于或等于55ml/gb).基于交聯(lián)聚(曱基)丙烯酸酯的抗沖改性劑c).較高分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在251C下(IS01628-第6部分)的溶液粘度大于或等于65ml/g和/或d).與a)不同的其它(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25t:下(IS01628-第6部分)溶液粘度為50-55ml/g其中組分a.)，b.)，c.)和/或d.)各自就自身而言可以是指單個聚合物，也可以是指聚合物混合物，其中a.)，b.)，c.)和/或d.)加和為100wt%，其中聚合物混合物也可包括常規(guī)添加劑、助劑和/或填料和其中從聚合物混合物制備的試件同時具有如下性能>拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa,>維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)為至少110"，>抗沖擊性SZ(ISO179，邊緣方式(edgewise))為至少30kJ/m2，和>熔融指數(shù)MVR(ISO1133,2301C/3.8kg)為至少1,0cm3/10min。發(fā)明詳述聚合物混合物本發(fā)明提供包括組分a.)，b.)，以及c.)和/或d.)的聚合物混合物。聚合物混合物可因此由如下物質(zhì)組成組分a.)，b.)和c.)或組分a.)，b.)和d.)，或所有四種組分。組分a.)，b.),c.)和/或d.)各自可自身以相應(yīng)定義的單個聚合物的形式存在，也可以多種相應(yīng)定義的聚合物的混合物形式存在。聚合物混合物的性能組分a.)，b.)以及c.)和/或d.)的用量比例和組成的選擇使得從聚合物混合物制備的試件同時具有如下性能>拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa，優(yōu)選至少2600MPa,特別優(yōu)選至少2700或2800MPa，>維卡軟化溫度VBT(ISO306-B50)為至少IIO匸，優(yōu)選至少111X:，特別地至少112X:，如110-125匸，>抗沖擊性SZ(ISO179，邊緣方式)為至少30kJ/m2，優(yōu)選至少32，34，37或40kJ/m2>熔融指數(shù)MVR(ISO1133，2301C/3.8kg)為至少1.0cm3/10min，優(yōu)選至少1.2，1.5或2.0cm3/10min。常規(guī)添加劑、助劑和/或填料的選擇使得上述性能情況盡可能不受損害或至多非常輕微地受損害。其它性能組分a.)，b.)以及c.)和/或d.)的用量比例和組成可另外進行選擇使得從聚合物混合物制備的試件也至少具有如下性能中的一些性能在介質(zhì)影響下應(yīng)力裂紋形成的研究將厚度d的條帶狀試件夾緊到半徑r的圓形彎曲模板上。這在經(jīng)受張力的試件的那個表面中產(chǎn)生恒定的外緣纖維延伸eps=d/(2r+d)。布置對應(yīng)于ISO4599中的結(jié)構(gòu)。經(jīng)受張力的試件的那個表面由介質(zhì)潤濕。通過用肉眼的目測觀察(即沒有用顯微鏡等)測量直至產(chǎn)生裂紋所經(jīng)歷的時間。如果使用具有不同半徑r的各種模板，可以測定對于不同的外緣纖維延伸直至產(chǎn)生裂紋所經(jīng)歷的時間。當外緣纖維延伸增加時這通常下降。在恒定外緣纖維延伸下采用異丙醇潤濕表面時的斷裂時間■0.39%:>1800s■0.50%:>700s釆用恒定外緣纖維延伸下在70:30比例下采用乙醇/水混合物潤濕表面時的斷裂時間■0.39%:>1800s■0.50%:>200s表面硬度施加如下力時的Taber劃痕硬度■0.7N:沒有可檢測的表面損害，■1.5N:<2.0pm,優(yōu)選<1.6叫翻3.0N:<6pm，優(yōu)選<5叫表面光澤R(60°):>48%，優(yōu)選>50%各組分的用量比例各組分以如下用量比例存在，所述用量比例加和為100wt%。組分a.):25wt%-75wt%，優(yōu)選40wt%-60wt%，特別地45wt%-57wt%。組分b.):7wt%-60wt%，優(yōu)選7wt%-20wt%。組分c.)和/或d.):10wt%-50wt%,優(yōu)選12wt%-44wt%。如果c.)存在的數(shù)量是30wt%-45wt%，優(yōu)選35wti-40wt94，和d.)優(yōu)選不存在，則可以獲得116-120lC的非常高VET數(shù)值的試件。如果c.)和d.)兩者都存在，則可以獲得114-118X:的高VET數(shù)值的試件，它們的數(shù)量比例優(yōu)選是10wtH5wtW的c.)和15wt%-25w,d.)。如果d.)存在的數(shù)量為30wt%-40wt%，優(yōu)選33wty。-38wtW和c.)優(yōu)選不存在，則可以獲得109匸-113匸的VET數(shù)值和同時具有低的固有顏色的試件。聚合物混合物也可包括常規(guī)添加劑、助劑和/或填料。聚合物混合物的制備聚合物混合物可以通過各組分的干燥共混制備，所述各組分采用的形式可以為粉末、顆粒(Karner)或優(yōu)選粒料(Granulate)。聚合物混合物也可以通過熔融和單個組分在熔融狀態(tài)下的混合或通過單個組分的干燥預(yù)混合物的熔融而加工以得到即可使用的模塑組合物。例如，這可以在單-或雙-螺桿擠出機中進行。然后可以將獲得的擠出物造粒。可以將常規(guī)添加劑、助劑和/或填料直接摻混入或隨后按需要由最終用戶加入。組分a.)組分a.)是低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25"C下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度小于或等于55ml/g，優(yōu)選小于或等于50ml/g，特別地45-55ml/g。這可對應(yīng)于95000g/mo1的分子量Mw(重均)(通過凝膠滲透色鐠測定M"基于作為校準標準物的聚甲基丙烯酸甲酯)。分子量Mw可以例如通過凝膠滲透色鐠或由光散射方法測定(例如參見H.F.Mark等人，EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第2版，第IO巻，第1頁及后幾頁，J.Wiley,1989)。組分a.)優(yōu)選是由甲基丙烯酸曱酯，苯乙烯和馬來酸酐組成的共聚物.合適的用量比例例如可以是50wt%-90wt%，優(yōu)選70wtW-80wtW甲基丙烯酸甲酯，10wt%-20wt%，優(yōu)選12wt^-18wt4苯乙烯和5wt%-15wt%，優(yōu)選8wt%-12wtJ馬來酸酐。對應(yīng)的共聚物可以采用自身已知的方式通過自由基聚合獲得。EP-A264590例如描述了由單體混合物組成的模塑組合物的制備方法，該單體混合物由甲基丙烯酸甲酯，乙烯基芳族化合物，馬來酸酐以及非必要地，丙烯酸低級烷基酯組成，其中在不可聚合的有機溶劑存在或不存在下進行聚合直到50%的轉(zhuǎn)化率，和其中從至少50%的轉(zhuǎn)化率起聚合在75-150TC的溫度范圍中在有機溶劑存在下繼續(xù)進行直到至少80%的轉(zhuǎn)化率，和然后蒸發(fā)低分子量揮發(fā)性組分。JP-A60-147417描述了高度耐熱變形的聚甲基丙烯酸酯模塑組合物的制備方法，其中將由甲基丙烯酸曱酯，馬來酸酐和至少一種乙烯基芳族化合物組成的單體混合物加入在100-180。C的溫度下的適于溶液聚合或本體聚合的聚合反應(yīng)器中并使其聚合。DE-OS4440219描述了另一種制備方法。例如，組分a.)可以通過如下方式制備向例如由6355g甲基丙烯酸甲酯，1271g苯乙烯和847g馬來酸酐組成的單體混合物中摻混入作為聚合引發(fā)劑的1.9g過新癸酸叔丁酯和0.85g過氧3，5，5-三曱基己酸叔丁酯和作為分子量調(diào)節(jié)劑的19.6g2-巰基乙醇，以及4.3g棕櫚酸。可以將獲得的混合物加入聚合隔槽(Ka咖er)和例如脫揮發(fā)分10分鐘。然后可以在水浴中例如在601C下聚合6小時，然后在551C水浴溫度下聚合30小時。在約30小時之后，聚合混合物達到約1261C的它的最大溫度。一旦將聚合隔槽從水浴中取出后，將對應(yīng)于組分a)的聚合物還在聚合隔槽中熱調(diào)節(jié)約7小時，如在1171C下在空氣烘箱中。組分b.)組分b.)是基于交聯(lián)聚(曱基)丙烯酸酯的抗沖改性劑。組分b.)優(yōu)選具有核/殼/殼結(jié)構(gòu)。用于聚甲基丙烯酸酯塑料的抗沖改性劑是公知的?？箾_改性的聚甲基丙烯酸酯模塑組合物的制備和結(jié)構(gòu)例如描述于EP-A0113924，EP-A0522351，EP-A0465049，EP-A0683028和US3，793,402。優(yōu)選的抗沖改性劑是具有核-殼-殼結(jié)構(gòu)和可以通過乳液聚合獲得的聚合物粒子(參見例如，EP-A0113924，EP-A0522351，EP-A0465049和EP-A0683028)。這些乳液聚合物的典型粒度(直徑)是100-600nm，優(yōu)選200-500nm。具有一個核和兩個殼的三層或三相結(jié)構(gòu)可以如下獲得。最內(nèi)部(硬)殼可以例如基本上由曱基丙烯酸甲酯，低比例共聚單體，如丙烯酸乙S旨，和一定比例的交聯(lián)劑，如甲基丙烯酸烯丙酯組成。中間的(軟)殼例如可以由丙烯酸丁酯和苯乙烯構(gòu)成，而最外部(硬)殼基本上主要對應(yīng)于基體聚合物，因此導(dǎo)致對基體的相容性和良好接合。對于本發(fā)明的目的，措詞"(甲基)丙烯酸酯"在此表示丙烯酸酯，曱基丙烯酸酯和兩者的混合物。它們因此包括具有至少一個如下通式的基團的化合物其中R是氫或甲基。它們特別地包括丙烯酸烷基酯和/或曱基丙烯酸烷基酯。核優(yōu)選包括，在每種情況下基于它的總重量，A)50.0wt%-99.9wt%，有利地60.0wt%-99.9wt%，優(yōu)選75.0wt%-99.9wt%，特別優(yōu)選80.0wt%-99.Owt%，特別地85.Owt%-99.Ow"在烷基中含有1-20，優(yōu)選1-12,特別地1-8個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，B)O.0wt%-40.Owt%，優(yōu)選0.0wt%-24.9wt°/。，有利地1.0wt%-29.9wt%，特別地1.Owt%-14.9wt^在烷基中含有1-20，優(yōu)選1-12，特別優(yōu)選1-8,特別地l-4個碳原子的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，C)0.lwt%-2.Owty。交聯(lián)性重復(fù)單元和D)0.0wt%-8.Ow"yi通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元(I)其中所述的重量百分比優(yōu)選補充至100.Owt°y4。在此化合物A)，B)，C)和D)自然彼此不同，和特別地化合物A)和B)不包括交聯(lián)單體C)?；鶊FRiRS彼此獨立地各自是氫，鹵素，特別地氟、氯或溴，或含有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選氫?；鶊F116是氫或含有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選氫。特別合適的含有l(wèi)-6個碳原子的烷基是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基和環(huán)戊基和環(huán)己基。由此，通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元包括可以由通式(Ia)的單體的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。通式(Ia)的合適單體特別地包括苯乙烯，在側(cè)鏈中含有烷基取代基的取代苯乙烯，例如a-甲基苯乙烯和a-乙基苯乙烯，在環(huán)上含有烷基取代基的取代苯乙烯，例如乙烯基曱苯和對曱基苯乙烯，卣代苯乙烯，例如單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯。上述曱基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元(A)是指可以由曱基丙烯酸酯的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。合適的曱基丙烯酸酯特別地包括甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸2-辛酯、曱基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸2-甲基辛酯、甲基丙烯酸2省丁基庚酯、甲基丙烯酸3-異丙基庚酯、曱基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸5-甲基十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-甲基十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸5-甲基十三烷基酯、曱基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯、曱基丙烯酸2-甲基十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、甲基丙烯酸5-乙基十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、曱基丙烯酸二十烷基酯、曱基丙烯酸環(huán)烷基酯，例如曱基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)庚酯、甲基丙烯酸環(huán)辛酯、曱基丙烯酸冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選實施方案中，核包含至少50wt°/,有利地至少60wt°/。，優(yōu)選至少75wt%,特別地至少85wtW曱基丙烯酸甲酯重復(fù)單元，基于核的總重量。上述丙烯酸烷基酯重復(fù)單元(B)是指可以由丙烯酸酯的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。合適的丙烯酸酯特別地包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸2-甲基辛酯、丙烯酸2-叔丁基庚酯、丙烯酸3-異丙基庚酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸5-曱基十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-曱基十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸5-甲基十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸2-曱基十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、丙烯酸5_乙基十八烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸環(huán)烷基酯，例如丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸3-乙烯基_2-丁基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)庚酯、丙烯酸環(huán)辛酯、丙烯酸冰片酯和丙烯酸異冰片酯。上述交聯(lián)重復(fù)單元(C)是指可以由交聯(lián)單體的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。合適的交聯(lián)單體特別地包括在本發(fā)明聚合條件下能夠?qū)е陆宦?lián)的所有化合物。這些物質(zhì)特別地包括(a)二官能(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R是氫或甲基和n是大于或等于2，優(yōu)選3-20的正整數(shù)，特別地如下物質(zhì)的二(甲基)丙烯酸酯丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇和二十烷二醇；如下通式的化合物H2C=i—CO-(0—CH2—CH)n—0—CO—C=CH2其中R是氫或甲基和n是1-14的正整數(shù)，特別地如下物質(zhì)的二(甲基)丙烯酸酯乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、十二甘醇、十四甘醇、丙二醇、二丙二醇和十四(丙二醇)。甘油二(曱基)丙烯酸酯，2,2，-雙[對-(y-甲基丙烯酰氧基-p-羥基丙氧基)苯基丙烷]或雙-GMA、雙酚A二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、每分子含有2-10個乙氧基的2,2，-二(4-甲基丙烯酰氧基多乙氧基苯基)丙烷和1，2-雙(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丁烷。(b)三-或多官能(曱基)丙烯酸酯，特別地三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。(c)含有至少兩個不同反應(yīng)性的C-C雙鍵的接枝交聯(lián)劑，特別地甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯；(d)芳族交聯(lián)劑，特別地1，2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯和1，4-二乙烯基苯，核的組分A)到D)的重量比例的選擇方式優(yōu)選使得核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為至少IOIC，優(yōu)選至少30TC。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在此可以釆用已知的方式由差示掃描量熱法(DSC)測定。此外玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg也可以通過Fox方程預(yù)先近似計算。根據(jù)FoxT.G.，Bull.Am.PhysicsSoc.i，3，第123頁(1956):1一、"2+&&r&"'rg其中Xn是單體n的質(zhì)量分數(shù)(wtW/100)和Tgn是單體n的均聚物以開氏溫度計的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以從PolymerHandbook第2版，J.Wiley&Sons,紐約(1975)獲得進一步有用的信息，它給出了最常見的均聚物的Tg數(shù)值。本發(fā)明的核-殼-殼粒子的第一層殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于301C,優(yōu)選小于IOC,特別地0到-75iC。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在此如上所述可以通過差示掃描量熱法(DSC)測定和/或通過Fox方程預(yù)先近似計算。第一層殼包括如下組分，基于該殼的總重量E)92.0wt%-98.Owt。/。(甲基)丙烯酸酯重復(fù)單元和F)2.Owt%-8.Owt。yi通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元，其中重量百分比加和為100wt%。對于本發(fā)明的一個非常特別優(yōu)選的實施方案的目的，第一層殼包括E-l)90.0wt%-97.9wt。/。在烷基中含有3-8個碳原子的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元和/或在烷基中含有7-14個碳原子的曱基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，特別地丙烯酸丁酯重復(fù)單元和/或甲基丙烯酸十二烷基酯重復(fù)單元，和E-2)0.lwt%-2.5wa交聯(lián)重復(fù)單元，F(xiàn))2.0wt%-8.OwtW通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元，其中重量份優(yōu)選加和為100.0重量份。在此化合物E-l)，E-2)和F)自然彼此不同，和特別地化合物E-l)不包括交聯(lián)單體E-2)。第二層殼包括至少75w"(曱基)丙烯酸酯重復(fù)單元，基于該殼的總重量。它優(yōu)選包含G)50.Owt%-100.Owt%，有利地60.OwtHOO.Owt%，特別優(yōu)選75.Owt%-100.Owt%，特別地85.0wt%-99.5wtW在烷基中含有1-20，優(yōu)選1-12，特別地1-8個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，H)0.0wt%-40.Owt%,優(yōu)選0.0wt%-25.Owt%和特別地0.lwt%-15.OwtW在烷基中含有1-20，優(yōu)選1-12，特別地1-8個碳原子的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，I)0.Owt%-10.Owt%，優(yōu)選0.0wt%-8.Ow"通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元，其中所述的重量百分比優(yōu)選加和為100.Owt%。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選實施方案中，第二層殼包含至少50wt%，有利地至少60wt%，優(yōu)選至少75wt%，特別地至少8Swt^甲基丙烯酸甲酯重復(fù)單元，基于該殼的總重量。第二層殼的組分的選擇方式另外有利地使得第二層殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為至少iox:，優(yōu)選至少30t:。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在此可以如上所述由差示掃描量熱法(DSC)測定和/或由Fox方程預(yù)先近似計算。包括任選存在的第二層殼在內(nèi)的核-殼粒子的總體半徑從大于160到260nm,優(yōu)選170-255nm，特別地175-250nm。在此總體半徑由Coulter方法測定。用于粒度測定的從文獻已知的此方法基于電阻的測量，該電阻當粒子通過窄測量孔時以特征方式改變。進一步的詳細情況例如可以參見Nachr.Chem.Tech.Lab.43，553-566(1995)。對于本發(fā)明的目的，此外經(jīng)證明是非常特別有利的是，在每種情況下基于它的總重量，i)核的比例是5.0wt%-50.Owt%，優(yōu)選15.0wt%-50.Owt%，有利地25.0wt%-45.Owt%，特別地30.0wt%-40.Owt%，ii)第一層殼的比例是20.0wt%-75.OwtM，優(yōu)選30.Owt%-60.Owt%，有利地35.0wt%-55.Owt%，特別地40.Owt%-50wt%，和iii)第二層殼的比例是0.0wt%-50.Owt%，優(yōu)選5.0wt%-40.Owt%，有利地10.0wt%-30.Owt%，特別地15.0wt%-25.Owt%，其中重量百分比優(yōu)選加和為100.Owt%。本發(fā)明的核-殼粒子可以采用自身已知的方式，例如通過多階段乳液聚合制備。它有利地使用其中水和乳化劑用于形成初始裝料的方法進行。在此初始裝料優(yōu)選包含90.00-99.99重量份水和0.01-10.00重量份乳化劑，其中所述的重量份有利地加和為100.OO重量份。然后向此初始裝料中逐步以如下順序加料b)將用于核的單體采用所需的比例加入和聚合直到至少85.Owt%，優(yōu)選至少90.Owt%，有利地至少95.Owt%，特別地至少99wt%的轉(zhuǎn)化率，在每種情況下基于它們的總重量，c)將用于第一層殼的單體釆用所需的比例加入和聚合直到至少85.Owt%，優(yōu)選至少90.Owt%，有利地至少95.Owt%，特別地至少99wt%的轉(zhuǎn)化率，在每種情況下基于其總重量，d)非必要地，將用于第二層殼的單體采用所需的比例加入和聚合直到至少85.Owt%，優(yōu)選至少90.Owt%，有利地至少95.Owt%，特別地至少99w"的轉(zhuǎn)化率，在每種情況下基于其總重量。對于本發(fā)明的目的，聚合物在此是指與各起始化合物A)到I)，所謂單體相比，具有的分子量為至少IO倍的化合物。聚合反應(yīng)到每個步驟中的進展可以采用已知的方式監(jiān)測，例如由重力分析或通過氣相色譜。根據(jù)本發(fā)明，步驟b)到d)中的聚合優(yōu)選在0-1201C,優(yōu)選30-100r的溫度下進行。在此已證明非常特別有利的聚合溫度是從大于60到小于90匸，有利地從大于70到小于851C,優(yōu)選從大于75到小于851C。聚合的引發(fā)使用通常用于乳液聚合的引發(fā)劑進行。合適的有機引發(fā)劑的例子是氫過氧化物，如叔丁基氫過氣化物或枯烯氫過氧化物。合適的無機引發(fā)劑是過氧化氫和過氧二硫酸的堿金屬鹽和銨鹽，特別地過氧二疏酸鈉和過氧二疏酸鉀。合適的氧化還原引發(fā)劑體系例如是如下物質(zhì)的組合叔胺與過氧化物或焦亞硫酸鈉和過氧二硫酸的堿金屬鹽和銨鹽，特別地過氧二硫酸鈉和過氧二硫酸鉀，或特別優(yōu)選過氧化物。進一步的詳細情況可以發(fā)現(xiàn)于專業(yè)文獻，特別地H.Rauch-Puntigam，Th.V6lker,"Acryl-undMethacrylverbindungen"(丙烯酸類和曱基丙烯酸類化合物)，Springer,Heidelberg,1967或Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第1巻，第386頁及后幾頁，J.Wiley,紐約，1978。對于本發(fā)明的目的，特別優(yōu)選使用有機和/或無機引發(fā)劑。所提及的引發(fā)劑可以單獨使用，也可以以混合物形式使用。它們的使用數(shù)量優(yōu)選為0.05-3.Owt%，基于各階段的單體的總重量。也可以優(yōu)選使用不同半衰期的各種聚合引發(fā)劑的混合物進行聚合，以在聚合過程期間以及在各種聚合溫度下保持自由基流恒定。反應(yīng)混合物優(yōu)選通過乳化劑和/或保護膠體而穩(wěn)定化。優(yōu)選由乳化劑而穩(wěn)定化，以獲得低分散粘度。乳化劑的總數(shù)量優(yōu)選為0.l-5wt%，特別地0.5-3wt%，基于單體A)到I)的總重量。特別合適的乳化劑是陰離子或非離子乳化劑或這些物質(zhì)的混合物，特別地>烷基硫酸酯，優(yōu)選在烷基中含有8-18個碳原子的那些，在烷基中含有8-18個碳原子和含有1-50個環(huán)氧乙烷單元的烷基和烷基芳基醚硫酸酯；>磺酸酯，優(yōu)選烷基中含有8-18個碳原子的烷基磺酸酯，在烷基中含有8-18個碳原子的烷基芳基磺酸酯，磺基琥珀酸與一元醇或烷基中含有4-15個碳原子的烷基酚形成的酯和半酯；任選地，這些醇或烷基酚也由1-40個環(huán)氧乙烷單元進行乙氧基化；>磷酸偏酯和這些物質(zhì)的堿金屬鹽和銨鹽，優(yōu)選分別在烷基和烷基芳基中含有8-20個碳原子和含有l(wèi)-5個環(huán)氧乙烷單元的烷基和烷基芳基磷酸酯；>烷基聚二醇醚，優(yōu)選在烷基中含有8-20個碳原子和含有8-40個環(huán)氧乙烷單元的那些；>烷基芳基聚二醇醚，優(yōu)選分別在烷基和烷基芳基中含有8-20個碳原子和含有8-40個環(huán)氧乙烷單元的那些；>有利地分別含有8-40個環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物，優(yōu)選嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選是由陰離子乳化劑和非離子乳化劑組成的混合物。經(jīng)證明非常特別成功的混合物在此是由如下物質(zhì)組成的那些作為陰離子乳化劑，磺基琥珀酸與一元醇或在烷基中含有4-15個碳原子的烷基酚形成的酯或半酯，和作為非離子乳化劑，優(yōu)選在烷基中含有8-20個碳原子和8-40個環(huán)氧乙烷單元的烷基聚二醇醚，它們按8:1-1:8的重量比例。任選地，乳化劑也可以與保護膠體的混合物形式使用。合適的保護膠體尤其包括部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基-、甲基-、羥乙基-、羥丙基-纖維素、淀粉、蛋白質(zhì)、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸、蜜胺-甲醛磺酸酯、萘-曱醛磺酸酯、苯乙烯-馬來酸共聚物和乙烯基醚-馬來酸共聚物。如果使用保護膠體，則這些物質(zhì)的優(yōu)選使用數(shù)量為0.01-1.0wt%，基于單體A)到I)的總數(shù)量。保護膠體可以在聚合開始之前加入用于形成初始裝料，或可以計量加入。引發(fā)劑可用于形成初始裝料或可以計量加入。此外，另一種可能性是使用一部分引發(fā)劑以形成初始裝料和計量加入剩余部分。聚合優(yōu)選由如下方式引發(fā)加熱反應(yīng)混合物到聚合溫度和計量加入引發(fā)劑，優(yōu)選其在水溶液中。乳化劑和單體的計量進料可以分開進行或釆用混合物的形式進行。如果計量加入由乳化劑和單體組成的混合物，則過程的進行方式是在聚合反應(yīng)器上游安裝的混合器中預(yù)混合乳化劑和單體。優(yōu)選在聚合引發(fā)之后彼此分開地計量加入未用于形成初始裝料的剩余乳化劑和剩余單體。計量進料優(yōu)選在聚合引發(fā)之后15-35分鐘開始。對于本發(fā)明的目的，此外，特別有利的是，初始裝料包含所謂的"種子膠乳"，該種子膠乳優(yōu)選可以由(曱基)丙烯酸烷基酯的聚合獲得和此外有利地具有3.0-20.Omn的粒子半徑。這些小半徑可以在向種子膠乳上的確定聚合之后計算，在所述聚合期間殼在種子膠乳周圍構(gòu)造，和由Coulter方法測量所制得的粒子的半徑。這種從文獻中已知的粒度測定方法基于電阻的測量，該電阻當粒子通過窄測量孔時它以特征方式改變。進一步的詳細情況例如可以發(fā)現(xiàn)于Nachr.Chem.Tech.Lab.43,553-566(1995),將真正的核的單體組分，即第一組合物，加入種子膠乳中，優(yōu)選在這樣的條件下進行，使得避免新粒子的形成。此情況的結(jié)果是在笫一工藝階段中形成的聚合物以殼狀在種子膠乳周圍沉積。相似地，將第一殼材料的單體組分(第二組合物)在一定條件下加入乳液聚合物中，使得避免新粒子的形成。此情況的結(jié)果是在第二工藝階段中形成的聚合物以殼狀在現(xiàn)有核周圍沉積。對于每個另外的殼將相應(yīng)地重復(fù)此操作過程。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的核-殼粒子由乳液聚合工藝獲得，其中代替種子膠乳，將優(yōu)選含有12-20個碳原子的長鏈脂族醇以被乳化形式加入形成初始裝料。在此方法的一個優(yōu)選實施方案中，使用的長鏈脂族醇為硬脂醇。相似于上述操作過程，核-殼結(jié)構(gòu)由對應(yīng)單體的逐步加入和聚合而獲得，其中避免新粒子的形成。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在專利說明書DE3343766，DE3210891，DE2850105，DE2742178和DE3701579中發(fā)現(xiàn)關(guān)于聚合工藝的進一步詳細情況。然而，對于本發(fā)明的目的，與具體的操作過程無關(guān)地，已經(jīng)證明非常特別有利的是，按消耗的情況計量加入第二和第三單體混合物。特別地第二層殼的(共)聚合物的鏈長度可以通過在分子量調(diào)節(jié)劑，例如特別地已知用于此目的的硫醇，例如正丁基疏醇、正十二烷基硫醇、2-巰基乙醇或巰基乙酸2-乙基己酯、季戊四醇四巰基乙酸酯存在下，單體或單體混合物的聚合而調(diào)節(jié)；其中分子量調(diào)節(jié)劑的使用數(shù)量通常為0.05-5wt%，基于單體混合物，優(yōu)選0.l-2w"和特別優(yōu)選0.2-lwt%，基于單體混合物(例如參見，H.Rauch-Puntigam，Th.V6lker，"Acryl-undMethacrylverbindungen"(丙烯酸類和甲基丙烯酸類化合物)，Springer,Heidelberg,1967;Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie(有機化學方法)，第XIV/1巻,第66頁，GeorgThieme，Heidelberg,1961或Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第1巻，第296頁及后幾頁，J.Wiley,紐約，1978)。使用的分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為正十二烷基硫醇。在聚合結(jié)束之后，可以使用已知方法，例如借助引發(fā)的后聚合進行后聚合以脫除殘余單體。由于本發(fā)明的方法特別適于制備具有大于50wtM的高固體含量的含水分散體，基于含水分散體的總重量，所有物質(zhì)的相對比例的選擇方式有利地使得單體的總重量，基于含水分散體的總重量，大于50.0wt%，有利地大于51.0wt%，優(yōu)選大于52.0wt%。除單體以外，在此方面要考慮的物質(zhì)還包括所有其它使用的物質(zhì)，例如水，乳化劑，引發(fā)劑，任選地調(diào)節(jié)劑和保護膠體等。可以由本發(fā)明的方法獲得的含水分散體的特征為低凝結(jié)物含量，該含量，基于含水分散體的總重量，優(yōu)選小于5.Owt%，有利地小于3.Owt%，特別地小于1.5wt、在本發(fā)明的一個非常特別優(yōu)選的實施方案中，含水分散體具有小于1.0wt%，優(yōu)選小于0.5wt°/，有利地小于0.25wt%，特別地0.1Ow0或更少的凝結(jié)物，基于分散體的總重量。在此方面的術(shù)語"凝結(jié)物"表示水不溶性組分，它可以優(yōu)選由如下方式濾出有利地通過過濾器密封圏過濾分散體，所述密封團中放入有繃緊的No.0.90DIN4188濾布。本發(fā)明的核-殼粒子可以從分散體，例如由噴霧干燥、冷凍凝結(jié)、由電解質(zhì)加入引起的沉淀或通過暴露于機械或熱應(yīng)力下而獲得，其中后一種情況可以根據(jù)DE2750682Al或US4110843通過排氣擠出機進行。最通常使用噴霧干燥的方法，但提及的其它方法的優(yōu)點是，其中將水溶性聚合助劑至少部分地與聚合物分離。組分c.)組分c.)是可以單獨存在或與組分d.)—起存在的任選組分。組分c.)可以在單體組成方面與組分a.)協(xié)調(diào)一致。制備可基本上類似地進行，區(qū)別在于以一定的方式選擇聚合參數(shù)以得到較高分子量聚合物。這可以例如由使用的分子量調(diào)節(jié)劑的數(shù)量的降低而發(fā)生。組分c.)是較高分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25X:下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度大于或等于65ml/g，優(yōu)選68-75ml/g。例如，可以使用由R6hmGmbH&Co.KG制造的Plexiglas逸hw55模塑組合物。這可對應(yīng)于160000g/mol的分子量M(重均)(通過凝膠滲透色鐠測定Mw，基于作為校準標準物的聚甲基丙烯酸曱酯)。分子量Mw可以例如通過凝膠滲透色鐠或由光散射方法測定(例如參見H.F.Mark等人,EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第2版，第10巻，第1頁及后幾頁，J.Wiley,1989)。組分c.)可以在單體組成方面與組分a.)協(xié)調(diào)一致。組分c.)優(yōu)選是由曱基丙烯酸甲酯，苯乙烯和馬來酸酐組成的共聚物。合適的定量比例例如可以是50wt°/。-90wt%，優(yōu)選70w"/廣80wt(i甲基丙烯酸曱酯，10wt%-20wt%，優(yōu)選12wtH8wa苯乙烯和5wt%-15wt%,優(yōu)選8wt。/。-12wt。/。馬來酸酐。組分d.)組分d.)是可以單獨或與組分c.)一起使用/應(yīng)用的任選組分。組分d.)是與a.)不同的另一種(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物和特征為在氯仿中在251C下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度為50-55ml/g，優(yōu)選52-54ml/g。例如，可以使用由R6hmGmbH&Co.KG制造的Plexiglas8n模塑組合物或模塑組合物。這可對應(yīng)于80000-200000(g/mol)，優(yōu)選100000-150000的分子量Mw(重均)。分子量Mw可以例如通過凝膠滲透色譜或由光散射方法測定(例如參見H.F.Mark等人，EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第2版，第10巻，第1頁及后幾頁，J.Wiley,1989)。組分d.)是均聚物或由至少80wty。曱基丙烯酸甲酯和任選地，最多至20wtM可以與曱基丙烯酸曱酯共聚的其它單體組成的共聚物。組分d.)由如下單元組成80wt%-100wt%，優(yōu)選90wt%-99.5w"由自由基途徑聚合的曱基丙烯酸甲酯單元和任選地，0wt%-20wt%,優(yōu)選0.5wtW-10wtW能夠進行自由基聚合的其它共聚單體，如(甲基)丙烯酸Cl-C4-烷基酯，特別地丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯?；w的平均分子量M優(yōu)選為90000g/mol-200000g/mol，特別地100000g/mol-150000g/mol。組分d.)優(yōu)選是由95wt%-99.5wt%曱基丙烯酸曱酯和0.5wt%-5wt%，優(yōu)選lwtW-4wtW丙烯酸甲酯組成的共聚物。組分d.)的維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)可以為至少107*C，優(yōu)選108*C-114r.熔融指數(shù)MVR(IS01133,230T/3.8kg)例如可以為大于或等于2.5cmVlOmin。常規(guī)添加劑、助劑和/或填料聚合物混合物也可釆用自身已知的方式包括常規(guī)添加劑、助劑和/或填料，如熱穩(wěn)定劑，uv穩(wěn)定劑，uv吸收劑，抗氧化劑。對于注塑工藝，潤滑劑或脫模劑是特別重要的，和這些物質(zhì)可降低或完全防止聚合物混合物向注塑模具上的任何可能粘附?？梢虼舜嬖诘闹鷦┦菨櫥瑒邕x自含有少于C2。，優(yōu)選Cu-ds個碳原子的飽和脂肪酸，或含有少于C2。，優(yōu)選d「ds個碳原子的飽和脂肪醇。優(yōu)選是最高0.25wt%，如0.05-0.2w^的低數(shù)量比例，基于聚合物混合物。合適的材料是例如硬脂酸、棕櫚酸、由硬脂酸和棕櫚酸組成的工業(yè)混合物。其它合適材料的例子是正十六烷醇、正十八烷醇，以及由正十六烷醇和正十八烷醇組成的工業(yè)混合物。硬脂醇是特別優(yōu)選的潤滑劑或脫模劑。注塑的模塑件由本發(fā)明的聚合物混合物可以采用自身已知的方式在注塑工藝中制備對應(yīng)的注塑的模塑件。用途聚合物混合物可用于制備具有如下性能的注塑的模塑件>拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa，優(yōu)選至少2600MPa，特別優(yōu)選至少2700MPa,>維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)為至少1101C,優(yōu)選至少1111C，特別地至少1121C，例如110-125TC，>抗沖擊性SZ(ISO179,邊緣方式)為至少30kJ/m2，優(yōu)選至少40kJ/m2，和>熔融指數(shù)MVR(ISO1133，230"C/3.8kg)為至少1.0cm3/10min，優(yōu)選至少1.5cm3/10min。注塑的模塑件可用作家用設(shè)備、通訊設(shè)備、業(yè)余愛好設(shè)備或運動設(shè)備的部件，汽車構(gòu)造、船舶構(gòu)造或飛機構(gòu)造中的車身部件或車身部件的一部分。汽車的車身部件或車身部件的一部分的典型例子是擾流器、遮光板、車頂模塊或外部鏡外殼。本發(fā)明的有利效果由本發(fā)明的聚合物混合物或本發(fā)明的模塑組合物可制備模塑件，特別地注塑部件，它們滿足高的材料要求，如對于汽車外部部件存在的那些。在此同時以適于加工和應(yīng)用的數(shù)量級成功地確保四種特別重要的要求拉伸模量，維卡軟化溫度，抗沖擊性和熔融指數(shù)。特別地，良好的流動性帶來注塑中要求的加工性能，甚至在苛求的部件幾何情況下。在此令人驚奇的是可以同時獲得高韌性，高耐候性，和高的溫度穩(wěn)定性的注塑部件。此外，采用完全令人滿意的方式還達到一系列其它所需的性能，如耐化學品性能，黃度指數(shù)和固有顏色。性能情況可以在個別情況下通過組分a)到d)的混合比例單獨調(diào)節(jié)以滿足各要求。具體實施方式實施例制備組分a.):向由6355g甲基丙烯酸甲酯，1271g苯乙烯和847g馬來酸酐組成的單體混合物中摻混入作為聚合引發(fā)劑的1.9g過新癸酸叔丁酯和0.85g過氧3，5，5-三曱基己酸叔丁酯和作為分子量調(diào)節(jié)劑的19.6g2-巰基乙醇，以及4.3g棕櫚酸。將獲得的混合物加入聚合隔槽和脫揮發(fā)分10分鐘。然后將它在水浴中在601C下聚合6小時，和然后在551C水浴溫度下聚合30小時。在約30小時之后聚合混合物達到1261C的它的最高溫度。一旦將聚合隔槽從水浴中取出后，將聚合物在聚合隔槽中還在1H1C下在空氣烘箱中熱調(diào)節(jié)7小時。獲得的共聚物是透明的和幾乎無色和V.N.(按照ISO1628-6，25t:，氯仿的溶液粘度數(shù))為48.7ml/g。共聚物的流動性能按照ISO1133在230n和3.8kg下測定為MVR=3.27cm3/10min。組分a.)是由75wtW甲基丙烯酸甲酯，15wt。/4苯乙烯和10wtW馬來酸酐組成的上述共聚物。組分b.)如下制備下述的核-殼-殼粒子通過乳液聚合根據(jù)以下的通用制備規(guī)范制備。在此使用表1中所述的乳液I到III。將19.416kg水在攪拌下在831C(罐內(nèi)部溫度)下在聚合罐中用作初始裝料。加入16.2g碳酸鈉和73g種子膠乳。然后將乳液I在1h內(nèi)計量加入。在乳液I進料結(jié)束之后lOmin，將乳液II在約2h的時間內(nèi)計量加入。然后在乳液II進料結(jié)束之后約90min，將乳液III在約lh的時間內(nèi)計量加入。在乳液III進料結(jié)束之后30min，將混合物冷卻到30r。為分離核-殼粒子，將分散體在-20TC下在2d時間內(nèi)冷凍，然后再次解凍，和將凝結(jié)的分散體通過濾布分離出。將固體在50t:下在干燥拒中干燥(時間約3d)。核-殼粒子的粒子尺寸是234nffl,并借助于CoulterN4設(shè)備測量，其中粒子以分散體形式測量。表l:單個乳液的組成(所有數(shù)據(jù)以[g]計)乳液I水8109.65過硫酸鈉8.24AerosolOT7565.88曱基丙烯酸曱酯14216.72丙烯酸乙酯593.6甲基丙烯酸烯丙酯29.68乳液II水7081.18過硫酸鈉18.59AerosolOT7584.71丙烯酸丁酯17744.4苯乙烯954曱基丙烯酸烯丙酯381.6乳液III水2992.59過硫酸鈉8.24AerosolOT7510.59曱基丙烯酸曱酯7632丙烯酸乙酯8484吏用的組分c.)為由75wty。曱基丙烯酸曱酯，15w"苯乙烯和10wty。馬來酸酐組成的按照ISO1628-6，25匸，氯仿的溶液粘度數(shù)為68ml/g的市售共聚物。使用的組分d.)是:由99wa甲基丙烯酸曱酯和lwty。丙烯酸甲酯組成的在氯仿中在25T下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度為約52-54ml/g的市售共聚物。本發(fā)明的實施例1-3實施例1:聚合物混合物由如下物質(zhì)組成組分a.):50wt%組分b.):15.6wt%組分c.):—組分d.):34.4wt%潤滑劑0.lwt《硬脂醇(基于組分a.)到d.)的總量)實施例2:聚合物混合物由如下物質(zhì)組成組分a.):50wt%組分b.):13wt%組分c.):37wt%組分d.):—潤滑劑0.2wt5i硬脂醇(基于組分a.)到d.)的總量)實施例3:聚合物混合物由如下物質(zhì)組成組分a.):52wt%組分b.):9wt。/o組分c.):39wt%組分d.):—潤滑劑0.2w"/。硬脂醇(基于組分a.)到d.)的總量)對比例(對比例4-5)對比例4:聚合物混合物由如下物質(zhì)組成組分a.):48wt%MetablenIR441:19wt%(抗沖改性劑，購自Mitsubishi)組分d.):33wt%潤滑劑0.lwtX硬脂醇(基于組分a.)到d.)的總量)對比例5:聚合物混合物由如下物質(zhì)組成組分a.):50wt%MetablenIR441:13wt%組分c.):37wt%組分d.):一潤滑劑0.2w"硬脂醇(基于組分a.)到d.)的總量)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>結(jié)果顯示在本發(fā)明的抗沖改性劑的較小抗沖改性劑濃度下，抗沖擊性(SZ)變得更大和維卡軟化溫度(VET)升高。權(quán)利要求1.聚合物混合物，其包含如下組分a.低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25℃下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度小于或等于55ml/g，b.基于交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸酯的抗沖改性劑，c.較高分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25℃下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度大于或等于65ml/g和/或d.與a)不同的其它(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征為在氯仿中在25℃下(ISO1628-第6部分)的溶液粘度為50-55ml/g，其中組分a.)，b.)，c.)和/或d.)各自對于自身而言可以是指單個聚合物，也可以是指聚合物混合物，其中a.)，b.)，c.)和/或d.)加和為100wt％和其中聚合物混合物也可包含常規(guī)添加劑、助劑和/或填料和其中從聚合物混合物制備的試件同時具有如下性能拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa，維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)為至少110℃，抗沖擊性SZ(ISO179，以邊緣方式)為至少30kJ/m2，和熔融指數(shù)MVR(ISO1133，230℃/3.8kg)為至少1.0cm3/10min。2.根據(jù)權(quán)利要求3的聚合物混合物，其特征在于組分a.)是由如下物質(zhì)組成的共聚物50wt^-90w"甲基丙烯酸甲酯，10wtyo-20wtOy4苯乙烯和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>5wt%-15wt。/。馬來酸酐。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中一項或多項的聚合物混合物，其特征在于組分b.)具有核/殼/殼結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的核-殼粒子，其含有核、第一層殼和第二層殼，其中核包括至少75.0wtU甲基)丙烯酸酯重復(fù)單元，基于核的總重量；第一層殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于30匸；第二層殼包括至少75.Owt。yi(曱基)丙烯酸酯重復(fù)單元，基于第二層殼的總重量；其特征在于第一層殼包括如下成分，基于它的總重量92.0-98.Owt4(曱基)丙烯酸酯重復(fù)單元和2.0-8.Owt。/。通式(I)的苯乙烯類重復(fù)單元其中基團W到Rs各自彼此獨立地是氫、鹵素、Cw-烷基或Ch-辨基和基團R6是氫或含有1-6個碳原子的烷基，其中E)和F)的重量百分比加和為100.Owt%,并且由Coulter方法測量的包括第二層殼在內(nèi)的核-殼粒子的半徑為從大于160.0到250.Onm。5.根據(jù)權(quán)利要求1的核-殼粒子，其特征在于在每種情況下基于它的總重量，核為5.0-50.Owt%，第一層殼為20.0-75.Owt。/。和第二層殼為0.0-50.Owt%，其中重量百分比加和為100.Owt°/。。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項或多項的聚合物混合物，其特征在于組分c)是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和馬來酸酐組成的共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求6的聚合物混合物，其特征在于組分c)是由如下物質(zhì)組成的共聚物50wt%-90wty。甲基丙烯酸曱酯，10wt^-20wt4苯乙烯和5wa-15wt^馬來酸酐。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項或多項的聚合物混合物，其特征在于組分d.)是由如下物質(zhì)組成的均聚物或共聚物至少80wW甲基丙烯酸曱酯和非必要的最多至20wt94的可與曱基丙烯酸甲酯共聚的其它單體。9.根據(jù)權(quán)利要求8的聚合物混合物，其特征在于組分d.)是由95wt%-99.5wt。yi甲基丙烯酸甲酯和0.5wtl^5wtW丙烯酸曱酯組成的共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項或多項的聚合物混合物，其特征在于潤滑劑作為助劑存在。11.根據(jù)權(quán)利要求10的聚合物混合物，其特征在于硬脂醇作為脫模劑存在。12.注塑的模塑件，其由根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項或多項的聚合物混合物組成。13.根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項或多項的聚合物混合物用于制備注塑的模塑件的用途，該注塑的模塑件具有如下性能V.拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa，VI.維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)為至少HOT,VII.抗沖擊性(ISO179-2D，平面方式)為至少30kJ/m2，和VIII.熔融指數(shù)MVR(ISO1133，2301C/3.8kg)為至少1.0cm7l0min。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的注塑的模塑件用作家用設(shè)備、通訊設(shè)備、業(yè)余愛好設(shè)備或運動設(shè)備的部件，汽車構(gòu)造、船舶構(gòu)造或飛機構(gòu)造中的車身部件或車身部件的一部分的用途。全文摘要本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1的基于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物組分a.)，b.)，c.)和/或d.)的聚合物混合物，其中從聚合物混合物制備的試件同時具有如下性能_拉伸模量(ISO527)為至少2500MPa，_維卡軟_化溫度VET(ISO306-B50)為至少110℃，_抗沖擊性(ISO179-2D，平面方式)為至少30kJ/m²，和_{熔融指數(shù)}MVR(ISO1133，230℃/3.8kg)為至少1.0cm³/10min。本發(fā)明進一步涉及注塑的模塑件和涉及聚合物混合物用于制備注塑部件的用途。文檔編號C08L33/04GK101107311SQ200580047111公開日2008年1月16日申請日期2005年12月15日優(yōu)先權(quán)日2005年1月24日發(fā)明者E·雷恩海默,K·奧爾布里切特,K·舒爾特斯,M·維克,T·戈爾達克,T·豪爾布蘭德,W·赫斯申請人:羅姆有限公司