專利名稱::含有多峰聚乙烯樹脂的拉伸帶材、纖維和絲的制作方法含有多峰聚乙烯樹脂的拉伸帶材、纖維和絲本發(fā)明涉及由多峰聚乙烯樹脂組合物制成的帶材、纖維和絲以及這種組合物的生產(chǎn)方法。目前聚乙烯帶材、纖維和絲是由如US4880691中描述的單峰組合物制成的,還沒有雙峰或多峰拉伸帶材/纖維產(chǎn)品存在。這是因為在多峰產(chǎn)品中,不同鏈段(block)不能密切地混合,有不同的拉伸特性,會在拉伸過程中導(dǎo)致不一致。凝膠的存在是樹脂均勻性不良的另一指征,也會在拉伸中引起斷裂。然而,我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由多峰乙烯聚合物制成的帶材、纖維和絲有優(yōu)越的性能,包括超過類似單峰產(chǎn)品的韌度值,同時仍保持類似水平的殘余伸長。因此,第一方面本發(fā)明提供一種含有多峰聚乙烯樹脂的拉伸帶材、纖維或絲,該多峰聚乙烯樹脂的密度不低于940kg/m3,熔體指數(shù)MIs在0.05到5g/10分鐘之間,分子量分布低于40。這里"多峰"意味著一種樹脂在最少二個串聯(lián)的反應(yīng)器中制成,且至少有二種不同分子量和/或組成(即共聚單體含量)的組分。優(yōu)選帶材、纖維或絲的動態(tài)粘度Ti。.。i和Ti,。。之間有如下關(guān)系,其中ri謹(jǐn)以Pa.s在0.01rad/s和190。C下測定,n100以Pa.s在100rad/s和19(TC下測定,該關(guān)系用式子表示為。?!磝,ti。(/55,其中x-8.7,優(yōu)選8.5,更優(yōu)選7.4,更加優(yōu)選7.1,最優(yōu)選6.8。優(yōu)選在溫度190。C、損耗^莫量G〃=3000Pa的動態(tài)頻率下測定的帶材、纖維或絲的熔體儲能模量G'大于710Pa,優(yōu)選大于760Pa,這一熔體儲能模量與損耗模量G"=500Pa的動態(tài)頻率下的熔體儲能^莫量有如下關(guān)系,用式子表示為G'(G"=3000)〉300+5.5*G'(G〃=500),優(yōu)選用式子G'(G〃=3000)〉375+5.5*G'(G〃-500)表示。優(yōu)選帶材、纖維或絲含有-占組合物總重量30%到70%重量的乙烯聚合物組分(八),其熔體指數(shù)Ml2不低于lg/10分鐘,密度不低于950kg/m3,這一乙烯聚合物任選含有高至3。/。重量的至少一種a-烯烴,這種cx-烯烴有4到10個^友原子;和-占組合物總重量30%到70。/。重量的乙烯聚合物組分(B),其含有乙烯和任選的高至10。/。重量的至少一種a-烯烴,這種a-烯烴有4到10個碳原子,熔體指數(shù)Ml5在0.001到lg/10分鐘之間。優(yōu)選乙烯聚合物組分(B)含有乙烯和有4到10個碳原子的a-烯烴,且密度不超過950kg/m3。為了本發(fā)明之目的,"乙烯聚合物(A)"系指一種乙烯聚合物,該聚合物包含由乙烯衍生的單體單元和任選的由其他烯烴衍生的單體單元。在乙烯聚合物(B)是共聚物的情況下,術(shù)語"乙烯和至少一種a-烯烴的共聚物"是指含有乙烯衍生的單體單元和由至少一種oc-烯烴衍生的單體單元的共聚物,所述a-烯烴選自有4到IO個碳原子的烯屬不飽和單體,如l-丁烯、1-己烯、l-戊烯、3-曱基-l-丁烯,3-和4-曱基-l-戊烯和l-辛烯。優(yōu)選的a-烯烴是l-丁烯、l-己烯、1-辛烯及其混合物。特別優(yōu)選1-丁烯和l-己烯。為本發(fā)明之目的,a-烯烴的含量是用RMN13C依照(1989)中描述的方法進行測量的。例如,由己埽衍生的單元的容量就是相對于衍生自乙烯的單元的特征語線(30ppm)的積分測定己烯的特征譜線(23.4、34.9和38.1ppm)的積分計算出來的。在乙蜂聚合物(B)是共聚物的情況下,從一種或多種a-烯烴衍生的單體單元含量(以下稱a-烯烴含量)一般為不低于0.5%重量,特別是不低于1%重量。聚合物(B)的a-烯烴含量通常最大不過6%重量,優(yōu)選最大不過5%重量。特別優(yōu)選a-烯烴含量在1%到3%重量之間。乙烯聚合物(A)也可任選含有其他烯烴衍生的單體單元。衍生自聚合物(A)中的一種或多種cx-烯烴的單體單元含量(以下稱為a-烯烴含量)可以達到3%重量,更典型達到1%重量。為本發(fā)明之目的,熔體指數(shù)M^和MIs分別指在19(TC時依照ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1238(1986)分別在2.16公斤和5公斤負(fù)荷下測定的熔體指數(shù)。同樣,熔體指數(shù)HLMI指在190。C時依照ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1238(1986)在21.6公斤負(fù)荷下測定的熔體指數(shù)。聚合物(A)優(yōu)選Ml2不低于80,更優(yōu)選不低于150g/10分鐘。聚合物(B)的熔體指數(shù)M^優(yōu)選在0.005g/10分鐘到lg/10分鐘之間,更優(yōu)選不超過0.5g/10分鐘。本發(fā)明組合物的熔體指數(shù)M^—般不低于0.1g/10分鐘,優(yōu)選不低于0.2g/10分鐘,通常不超過4g/10分鐘。優(yōu)選組合物的分子量分布Mw/Mw不低于5,優(yōu)選不低于8,更優(yōu)選從5到25,最優(yōu)選在10到20之間。Mw/Mw是聚合物的重量平均分子量Mw和數(shù)量平均分子量Mw之間的比,其中Mw和Mn依照ISO16014-1和ISO16014-4標(biāo)準(zhǔn)用立體排除色語法(SEC)測定。SEC是在135°C、lml/分鐘下在1,2,4三氯苯中在裝備有折射探測器的WATERS150C色譜中進行的。注射在下列條件下于一套四個WATERSHT-6E色譜柱上進行注射400^10.5g/l的聚合物溶液和BHT,基于馬克-豪威克系數(shù)的線性標(biāo)定曲線,對于聚苯乙燁K-1.21xlO、a-0.707,對于聚乙烯K^3.92xl0、a二0.725。本發(fā)明的組合物優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)密度為不低于942kg/m3,依照ISO標(biāo)準(zhǔn)1183-1(在依照ISO標(biāo)準(zhǔn)293制備的樣品上)測定,更具體是不低于944kg/m3,優(yōu)選密度不超過%0kg/m3。特別推薦組合物密度低于952kg/m3。存在于本發(fā)明組合物中的聚合物(A)的密度優(yōu)選不低于955kg/m3,更優(yōu)選不低于960kg/m3。聚合物(B)的密度優(yōu)選不低于910kg/m3,優(yōu)選不超過950kg/m3。本發(fā)明乙烯聚合物組合物中聚合物(A)的量優(yōu)選不低于組合物總重量的為35%,更具體不低于38%,優(yōu)選不超過65%重量。聚合物(B)的量優(yōu)選不低于40%,優(yōu)選不超過65%重量,更優(yōu)選不高過62%重量。本發(fā)明的組合物一般含有不低于95y。,優(yōu)選不低于99。/。重量的聚合物(A)和共聚物(B)總量。最優(yōu)選組合物實質(zhì)上僅由聚合物(A)和聚合物(B)組成。優(yōu)選組合物由聚合物(A)和聚合物(B)的緊密而均勻混合物組成,在聚合物(A)的存在下制備聚合物(B),反之亦然。這樣,組合物中包含既有聚合物(A)又有聚合物(B)的粒子。本發(fā)明的組合物優(yōu)選通過一種制備方法取得,該方法在至少二個串聯(lián)的聚合反應(yīng)器中進行。根據(jù)這一方法,在第一個反應(yīng)器中,乙烯在如下介質(zhì)中懸浮聚合,該介質(zhì)含有稀釋劑、氫氣、任選至少一種含有4到10個碳原子的cx-烯烴、基于過渡金屬的催化劑和助催化劑,以形成占組合物總重量30%到70%重量的乙烯聚合物(A);上述還含有聚合物(A)的介質(zhì)從上述反應(yīng)器中排出,使其膨脹以脫去至少部分氫氣和存在的cc-烯烴;之后,將上述含有聚合物(A)和一些乙烯、任選的至少另一種有4-10個碳原子的a-烯;):至的至少部分脫氣的介質(zhì)導(dǎo)入另一反應(yīng)器,在這個反應(yīng)器中發(fā)生懸浮聚合,以形成占組合物總重量30%到70%重量的乙烯聚合物(B)。懸浮聚合是指于在使用的聚合條件(溫度、壓力)下呈液態(tài)的稀釋劑中進行的聚合,這些聚合條件或者稀釋劑使生成聚合物的至少50%重量(優(yōu)選最少70%)在所述稀釋劑中是不溶解的。在這一聚合方法中所用稀釋劑通常是烴稀釋劑,與催化劑、助催化劑和生成的聚合物不起反應(yīng),例如有3到8個碳原子的直鏈或支鏈烷烴或環(huán)烷烴,如己烷或異丁烷。加入第一個反應(yīng)器的氫氣的量一般設(shè)定為在稀釋劑中氬氣和乙烯的摩爾比為0.05到1之間。在笫一個反應(yīng)器中,這個比例優(yōu)選不低于0.1,特別優(yōu)選氫氣/乙烯的摩爾比不超過0.6。從第一個反應(yīng)器中排出的另外含有聚合物(A)的介質(zhì)膨脹致使部分氬氣脫除。在第一個反應(yīng)器中于低于或者等于聚合溫度下有利地進行膨脹。膨脹進行的溫度通常是超過2(TC,優(yōu)選最低4(TC。膨脹進行的溫度低于在第一反應(yīng)器中的溫度。膨脹壓力優(yōu)選低于1.5MPA,通常不低于O.lMpa。在至少部分脫氣的介質(zhì)中仍存在的氫氣的量通常低于從第一個聚合反應(yīng)器排出的介質(zhì)中最初存在的氫氣量的1%重量,這個量優(yōu)選低于0.5%。所以導(dǎo)入到下一聚合反應(yīng)器中的、部分脫氣的介質(zhì)中存在的氫氣的量很少或甚至為零。優(yōu)選也對下一反應(yīng)器供應(yīng)氫氣。導(dǎo)入下一反應(yīng)器的氫氣的量一般為在稀釋劑中氫氣和乙烯的摩爾比在0.001到0.1之間。在這一反應(yīng)器中,這一摩爾比優(yōu)選不低于0.004,優(yōu)選不超過0.05。依照本發(fā)明的方法,第一個反應(yīng)器稀釋劑中的氫濃度與第二個反應(yīng)器的氫濃度之比通常不低于20,優(yōu)選選不低于30,特別優(yōu)選濃度之比不低于40。該比值通常不超過300,優(yōu)選不超過200。如果需要,加入第二個聚合反應(yīng)器的oc-烯烴的量,也就是a-烯烴/次乙基在稀釋劑中的摩爾比不低于0.05,推薦不低于0.1。這一摩爾比不超過3,推薦不超過2.8。優(yōu)選用于制備本發(fā)明組合物的催化劑包含至少一種過渡金屬。過渡金屬是指元素周期表(CRC物理和化學(xué)手冊,第75版,1994-95)中4、5或6族的金屬。優(yōu)選過渡金屬為鈦和/或鋯。特別優(yōu)選鈥。在本發(fā)明的方法中,優(yōu)選使用除了過渡金屬外,還包含鎂的催化劑。使用下列含量的催化劑已經(jīng)取得了很好的效果5-30%,優(yōu)選15-20%重量的過渡金屬,0.5-20%,優(yōu)選1-10%重量的鎂,20-60%,優(yōu)選30-50%重量的卣素,如氯,0.1-10%,優(yōu)選0.5-5%重量的鋁,余量通常由源自催化劑制備中所用產(chǎn)物的元素組成,如碳、氪和氧。這些催化劑優(yōu)選通過由由化的有機鋁化合物使至少一種過渡金屬化合物和鎂化合物共沉淀獲得。這些催化劑是已知的,已經(jīng)在專利US3901863、US4929200和US4617360(Solvay)中具體披露過。在本發(fā)明的方法中,優(yōu)選將催化劑單獨加入到笫一個聚合反應(yīng)器,也就是說新鮮的催化劑不加入到以后的聚合反應(yīng)器中。加入第一個反應(yīng)器的催化劑的量一般調(diào)整到每升稀釋劑中過渡金屬的量不低于0.5毫克。催化劑的量通常為每升稀釋劑中過渡金屬不超過100毫克。備選的優(yōu)選催化劑含有5-30%重量過渡金屬,0.5-20%重量鎂,20-60%重量氯和0.1-10%重量鋁,沉淀的催化劑中有不足35%重量的殘余有機基團。這些催化劑也由卣化的有機鋁化合物使至少一種過渡金屬化合物和鎂化合物共沉淀獲得,但是過渡金屬與鎂的摩爾比不超過約1:1。該催化劑更具體的描述見本申請人的專利EP703247B。優(yōu)選的該催化劑具有如下組成8-16%重量的過渡金屬,5-15%重量的鎂,40-60%重量的氯,不足5%重量的鋁,不足35%重量的殘余有機物,不足20%重量的烷基苯甲酸鹽總量。在本方法中使用的助催化劑優(yōu)選為有機鋁組合物。優(yōu)選式A1R3的未卣化的有機鋁組合物,其中R代表含有1到8個碳原子的烷基。特別優(yōu)選三乙基鋁和三異丁基鋁。助催化劑加入到第一個聚合反應(yīng)器中。新鮮的助催化劑也可以加入到后面的反應(yīng)器中。加入到第一個反應(yīng)器中的助催化劑的量通常為每升稀釋劑中不低于O.lxlO-3摩爾,通常不超過每升稀釋劑5x10—3摩爾。加入后面反應(yīng)器中的助催化劑的量通常為每升稀釋劑中不超過5x10—3摩爾。聚合溫度通常在20。C到13(TC之間。優(yōu)選不低于60。C,最好不超過115。C。實施所述方法的總壓力通常是O.lMpa到10Mpa之間。在笫一個聚合反應(yīng)器中,優(yōu)選總壓力不低于2.5Mpa,最好不超過5Mpa。在后面的聚合反應(yīng)器中,總壓力優(yōu)選不低于1.3Mpa,最好不超過4.3Mpa。笫一反應(yīng)器及后面的反應(yīng)器的聚合時間通常為不低于20分鐘,最好不低于30分鐘。聚合時間通常不超過5小時,最好不超過3小時。在這一方法中,后面的聚合反應(yīng)器的出口收集到的是一種包括含有從30%到70。/o重量的聚合物(A)和從30%到70。/。重量的聚合物(B)的組合物的懸濁液。可以用任一已知的方式從懸濁液中分離乙烯聚合物組分。通常對懸濁液進行壓力膨脹(最后膨脹)以去除組合物中的稀釋劑、乙烯、a-烯烴和氫。聚合物還可^^有常用的穩(wěn)定劑和加工助劑。在帶材、絲或纖維的生產(chǎn)過程中,用于制備帶材、絲或纖維的聚合物通常要在擠出后進行拉伸。不論采用哪一種生產(chǎn)方法,優(yōu)選將聚合物至少拉伸到4倍于其原有長度,典型的是6到10倍,最好是7到8倍。拉伸進一步增加了最終產(chǎn)品的拉伸強度,但是通常會降低殘余伸長。通常將聚合物形成帶材或隨后織成網(wǎng)的單絲。在典型的帶材生產(chǎn)過程中,材料先被熔融,然后吹成薄膜。可采用眾所周知的方法如薄膜吹脹、薄膜流延、共擠、平擠薄膜擠塑或?qū)雍希詥螌颖∧?、多層薄膜或片材的形式生產(chǎn)薄膜。多層薄膜可由共擠、涂覆、擠出貼面、層合或印刷的方式生產(chǎn)。然后拉伸薄膜,將拉伸后的薄膜分切成帶材,該帶材被機織或針織成網(wǎng)。這#皮稱為Lenzing法。在另一備選方法(ISO方法)中,吹脹膜在拉伸前被分切成帶材。也可將所述材料擠出成單絲,其在紡織前進行拉伸。在典型的生產(chǎn)方法中,聚合物被喂入擠出機中,擠出成薄膜。需要吹脹膜時,聚合物從一個環(huán)形模頭離開擠出機,薄膜由模頭中心的噴嘴吹脹。對平膜來說,聚合物從一個扁平模頭離開擠出機,平膜通常比吹脹膜要厚。通常薄膜在這一階段被拉伸。拉伸通常在100-ll(TC的烘箱或者熱板上進行,對吹脹膜拉伸比優(yōu)選為7和8,平膜優(yōu)選為4到6。任選可對拉伸后的薄膜進行退火,然后分切成帶材。優(yōu)選本發(fā)明的帶材由樹脂制成,該樹脂當(dāng)拉伸到7倍于其原始長度時,韌度不低于30cN/Tex,且殘余伸長不低于25%。優(yōu)選帶材由拉伸到9倍于其原始長度時韌度不低于45cN/Tex,且殘余伸長不低于18%的樹脂制成。下列實施例用于說明本發(fā)明。實施例A)催化劑二乙醇鎂與四丁醇鈦在15(TC、鈥與鎂的摩爾比為2的情況下反應(yīng)4小時。隨后通過在45。C下將其與二氯化乙基鋁溶液(EADC)接觸90分鐘對由此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物進行氯化和沉淀。EADC/Mg的摩爾比為6.5摩爾/摩爾。獲得的漿液隨后在60。C老化45分鐘,然后冷卻到環(huán)境溫度(<35匸)。在環(huán)境溫度下通過用聚合級己烷洗滌固體去除漿液中的氯化反應(yīng)的副產(chǎn)物。從懸濁液中收集獲得的催化劑含有(%重量)鈦17,氯41,鋁2,鎂5。B)組合物含有乙烯聚合物的組合物的生產(chǎn)在二個分別為200升和300升的回路反應(yīng)器中、在異丁烷的懸浮液中進行,反應(yīng)器串聯(lián)連接并被可以保證連續(xù)減小壓力的設(shè)備分開。異丁烷、乙烯、氫、三乙基鋁和上述催化劑連續(xù)加入第一個回路反應(yīng)器,乙烯聚合反應(yīng)在該混合物中進行以生成聚合物(A)。所述另外含有聚合物(A)的混合物連續(xù)地從反應(yīng)器中排出,經(jīng)減壓(50。C,0.6Mpa),去除至少一部分氬。所得的至少部分地脫去了氬氣的混合物連續(xù)進入第二個聚合反應(yīng)器,同時進入的還有乙烯、己烯、異丁烷和氫,乙烯和己烯在其中聚合以獲得乙烯/l-己烯共聚物(B)。連續(xù)從笫二個反應(yīng)器排出含有乙烯聚合物的組合物的懸濁液,經(jīng)過最終減壓,蒸發(fā)掉異丁烷和存在的反應(yīng)物(乙烯、己烯和氫氣),回收到粉末狀組合物,再進行干燥以完全脫去異丁烷氣體。動態(tài)流變分析流變測量是在動態(tài)模式下用具有直徑25毫米的平行板的動態(tài)流變儀(如RheometricsRDS-2,ARES)進行的。在所有試驗中,在插入適當(dāng)穩(wěn)定的(用抗氧化添加劑)樹脂壓塑樣品到平行板上之前,流變儀在190。C熱穩(wěn)定至少。C下經(jīng)過大約5分鐘,然后輕壓平行板,修剪板周圍多余的聚合物。再經(jīng)過十分鐘熱穩(wěn)定,法向力減回到零。兩次應(yīng)變掃描(SS)實驗初始在19(TC下進行,以確定線性粘彈應(yīng)變。線性粘彈應(yīng)變將在整個頻率范圍(如'O.Ol到100弧度/秒)產(chǎn)生一個大于傳感器較低量程的10%的扭矩信號。第一次SS實驗在施加的0.1弧度/秒的低頻率下進行,以確定扭矩在低頻率下的靈敏度。第二次SS實驗在施加的100弧度/秒的高頻率下進行,以保證選擇施加的應(yīng)變在聚合物的線性粘彈區(qū)域范圍內(nèi),從而使在測試期間振蕩流變測量不引起聚合物的結(jié)構(gòu)改變。另外,時間掃描(TS)實驗在較低的施加頻率0.1弧度/秒、選擇的應(yīng)力(如SS實驗所確定的)下進行,以檢驗樣品在測試期間的穩(wěn)定性。190。C時熔體彈性模量G丫G'^3000Pa)和GTG"-500Pa)和混合動態(tài)剪切粘度n,和n,的測量頻率掃描(FS)實驗在190°C、用動態(tài)頻率范圍0.01到100弧度/秒的上述適當(dāng)選擇的應(yīng)變水平進行。然后用流變儀軟件(viz.,RheometricsRHIOSV4.4或Orchestrator軟件)對測量得到的動態(tài)流變數(shù)據(jù)進行分析,分別確定在指定的熔體粘度模量(G")值為G"=3000Pa和G"=500Pa時的熔體彈性模量G'(G"二3000Pa)和G'(G"=500Pa)。如有必要,可用Rheometrics軟件在有效數(shù)據(jù)點之間用內(nèi)插法獲得這些值。用Pa.s表示的在動態(tài)頻率0.01弧度/秒下的混合動態(tài)剪切粘度n*(0.01)和在動態(tài)頻率ioo弧度/秒下的混合動態(tài)剪切粘度n*(100)可以從190。c下測量的頻率掃描(FS)實驗的數(shù)據(jù)n*直接確定。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>#對照實施例,雙峰但M^高*對照實施例,EltexA5006FN1280(單峰)**對照實施例,EltexA5006FN1362(單峰)實施例1-9的樹脂用上述的ISO法形成帶材,其中分切成帶材的薄膜拉伸7、8或9倍。帶材經(jīng)拉伸強度試驗,以評估其用于例如網(wǎng)的各種應(yīng)用的適用性。拉伸試驗在23。C、拉伸速度200毫米/分鐘、標(biāo)距200毫米、負(fù)載量2500牛頓、拉伸量2000毫米的情況下進行。結(jié)果顯示于表2中,其中實施例1—6可與對照實施例7-9對比。表2實施例1234567*8承9"拉伸7倍Tex(克/1000米)817284716684576361平均伸長率%383332302935393328平均韌度cN/Tex334038443936283340拉伸8倍Tex(克/1000米)716373635972485453平均伸長率%262525242529262524平均韌度cN/Tex425148555049354351拉伸9倍Tex(克/1000米)655662555364434752平均伸長率%231922192025222020平均韌度cN/Tex505558615858435057對于帶材,韌度增大,則斷裂伸長減小。韌度可通過提高拉伸比增大在上述實施例中,帶材被拉伸7、8和9倍。所有雙峰實施例(實施例1-6)的韌度高于單峰實施例(實施例8和9),同時保持至少相同的殘余伸長。實施例7的韌度低于單峰樹脂是因為其過高的熔體指數(shù)MI5。在所有實施例中,增大拉伸比,從7倍到8倍再到9倍,每次韌度增大大約20-30%,9倍拉伸時的韌度值比7倍時增大約50%。權(quán)利要求1、一種含有多峰聚乙烯樹脂的拉伸帶材、纖維或絲,該多峰聚乙烯樹脂的密度不低于940kg/m3,熔體指數(shù)MI5在0.05到5g/10分鐘之間,分子量分布Mw/Mn低于40。2、權(quán)利要求1的帶材、纖維或絲,其動態(tài)粘度Tl。.cn和ll咖之間有如下關(guān)系,其中ti。.。,以Pa.s在0.01弧度/秒和190。C下測定,n100以Pa.s在100弧度/秒和19(TC下測定,該關(guān)系用式子表示為Th。?!磝.%(/55,其中x二8.7,優(yōu)選8.5。3、權(quán)利要求2的帶材、纖維或絲,其中x=7.4,優(yōu)選7.1,更優(yōu)選6.8。4、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其在溫度190°C、損誄^4莫量G"=3000Pa的動態(tài)頻率下測定的熔體儲能才莫量G'大于710Pa,優(yōu)選大于760Pa,這一熔體儲能模量與損耗模量G〃=500Pa的動態(tài)頻率下的熔體儲能模量有如下關(guān)系,用式子表示為G'(G〃=3000)〉300+5.5*G'(G〃=500),優(yōu)選用式子G'(G"=3000)>375+5.5*G'(G〃=500)表示。5、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其含有-占組合物總重量30%到70。/。重量的乙烯聚合物部分(A),其熔體指數(shù)Ml2不低于lg/10分鐘,密度不低于950kg/m3,該乙烯聚合物任選含有高至3%重量的至少一種有4到10個,灰原子的a-烯烴;和-占組合物總重量30%到70。/。重量的乙烯聚合物部分(B),其含有乙烯,并任選^^有高至10%重量的至少一種有4到10個碳原子的oc-烯烴,熔體指數(shù)MI5在0.001到lg/10分鐘之間。6、權(quán)利要求6的帶材、纖維或絲,其中乙烯聚合物部分(B)含有乙烯和有4到10個碳原子的a-烯烴,且密度不超過950kg/m3。7、權(quán)利要求5或6的帶材、纖維或絲,其特征在于其含有占組合物總重量為35-65%重量的乙烯聚合物部分(A)。8、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于其密度為942-960kg/m3。9、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于其Ml5在0.1-4g/10分鐘之間。10、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于其分子量分布MA在5-25之間,優(yōu)選10-20。11、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于oc-烯烴如果存在,為l-丁烯、l-戊烯和/或l-己烯。12、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于其被拉伸到至少4倍、優(yōu)選6到10倍于其初始長度。13、前述任一權(quán)利要求的帶材、纖維或絲,其特征在于其得自如下樹脂,該樹脂在拉伸到7倍于其初始長度時,韌度不低于30cN/Tex,且殘余伸長不低于25%。14、權(quán)利要求1至12中任一項的帶材、纖維或絲,其特征在于其得自如下樹脂,該樹脂在拉伸到9倍于其初始長度時,韌度不低于45cN/Tex,且殘余伸長不低于18%。15、前述任一權(quán)利要求定義的帶材、纖維或絲的制備方法,其中帶材由在至少二個串聯(lián)的聚合反應(yīng)器中制備的樹脂形成,其中-在笫一個反應(yīng)器中,乙烯在如下介質(zhì)中懸浮聚合,該介質(zhì)含有稀釋劑、氫氣、基于過渡金屬的催化劑、助催化劑以及任選的至少一種含有4到10個碳原子的a-烯烴,以形成占組合物總重量的30%到70%重量的乙烯聚合物(A),-上述還含有聚合物(A)的介質(zhì)從上述反應(yīng)器中排出,經(jīng)膨脹以脫去至少部分氫氣和存在的oc-烯烴,之后,-將上述含有聚合物(A)和一些乙烯、任選的至少另一種有4-10個碳原子的a-烯烴的、至少部分脫氣的介質(zhì)導(dǎo)入另一反應(yīng)器,在其中進行懸浮聚合,以形成占組合物總重量的30%到70%重量的乙烯聚合物(B)。16、權(quán)利要求15的方法,其特征在于所用催化劑含有從5-30%重量的過渡金屬、0.5-20%重量的鎂、20-60%重量的卣素和0.1-10%重量的鋁。全文摘要一種含有多峰樹脂的拉伸帶材、纖維或絲,該多峰樹脂密度不低于940kg/m<sup>3</sup>,熔體指數(shù)MI<sub>5</sub>在0.05到5g/10分鐘之間,且分子量分布低于40。文檔編號C08L23/06GK101103147SQ200580046633公開日2008年1月9日申請日期2005年11月11日優(yōu)先權(quán)日2004年11月18日發(fā)明者A·弗雷德里希,L·M·G·德爾,Y·-J·朗貝爾申請人:英尼奧斯制造業(yè)比利時有限公司