專利名稱：制備聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的制備方法、由本發(fā)明方法制備的聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和含有作為基料的聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的粉末涂料組合物(粉末涂料)。
背景技術(shù)：
適合作為基料用于制備粉末涂料組合物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是已知的，見(jiàn)WO 01/25306。它們通過(guò)至少一種直鏈的脂族二異氰酸酯、至少一種帶有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的脂族化合物和/或水以及至少一種帶有異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的烯屬不飽和化合物反應(yīng)來(lái)制備。WO 01/25306推薦在有機(jī)溶劑或者溶劑混合物中進(jìn)行反應(yīng)，所述溶劑不是異氰酸酯反應(yīng)性的。隨后可通過(guò)蒸發(fā)和/或結(jié)晶和/或重結(jié)晶獲得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。在WO 01/25306實(shí)施例部分中所述的全部合成在作為惰性溶劑的甲基乙基酮中進(jìn)行，隨后將所得產(chǎn)物溶液于3℃下冷卻12小時(shí)，通過(guò)抽濾從該溶液中分離聚氨酯丙烯酸酯固體沉淀，洗滌并真空干燥。
雖然在有機(jī)溶劑存在下反應(yīng)確實(shí)得到了可用作粉末涂料基料的產(chǎn)物，但其在許多方面存在不足。該溶劑必須徹底地與待被用作粉末涂料基料的產(chǎn)物分離。由于提純操作降低了收率。
在沒(méi)有有機(jī)溶劑的情況下重復(fù)WO 01/25306的實(shí)施例存在問(wèn)題，原因在于必須使用過(guò)高熔融溫度，導(dǎo)致烯屬雙鍵的熱自由基聚合的風(fēng)險(xiǎn)，或者因?yàn)橛捎谄淙埸c(diǎn)或者熔程太高或者太低而獲得了不適合作為粉末涂料基料的產(chǎn)物。過(guò)低的熔融溫度使得加工過(guò)程不能形成粉末涂料；例如使研磨更困難或者不可能進(jìn)行。過(guò)高的熔融溫度例如與粉末涂料加工過(guò)程不相容，該加工過(guò)程包括固化過(guò)程，其中規(guī)定了較低的熔融溫度。過(guò)高的熔融溫度還常常在固化過(guò)程期間對(duì)處于熔融狀態(tài)的粉末涂料的流平性具有負(fù)面影響。
期望開發(fā)一種制備適合作為粉末涂料基料的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的方法，其避免以上缺點(diǎn)。
因此開發(fā)了本發(fā)明的方法，其在沒(méi)有溶劑和不損失收率的情況下進(jìn)行，并且提供了聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯，即使沒(méi)有提純，其可成功地用作粉末涂料基料。
發(fā)明概述本發(fā)明的新方法包括制備聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的方法，其中在沒(méi)有溶劑且沒(méi)有隨后提純操作的情況下，使二異氰酸酯組分、二醇組分和(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯(優(yōu)選丙烯酸羥基C2-C4烷基酯)以x∶(x-1)∶2的摩爾比反應(yīng)，其中x表示2-5的任何期望值，優(yōu)選2-4。其中50-80％摩爾的二異氰酸酯組分由1，6-己烷二異氰酸酯組成，20-50％摩爾的二異氰酸酯組分由一種或兩種二異氰酸酯組成，所述二異氰酸酯各自形成至少10％摩爾的二異氰酸酯組分，且選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二甲苯二異氰酸酯，其中各二異氰酸酯的％摩爾總計(jì)100％摩爾，其中二醇組分包括不超過(guò)4種不同的二醇，且20-100％摩爾的二醇組分由至少一種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成，0-80％摩爾的二醇組分由至少一種不同于直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的(環(huán))脂族二醇組成，其中二醇組分的每種二醇至少占二醇組分的10％摩爾，并且其中各二醇的％摩爾總計(jì)100％摩爾。
實(shí)施方案的發(fā)明詳述在本發(fā)明的方法中，二異氰酸酯組分、二醇組分和(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯彼此按照化學(xué)計(jì)量以x摩爾二異氰酸酯∶x-1摩爾二醇∶2摩爾(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)，其中x表示2-5的任何期望值，優(yōu)選2-4。在x大于5時(shí)，通常需要使用如此高的合成溫度，以致在合成期間存在著自由基聚合的風(fēng)險(xiǎn)和/或所得的產(chǎn)品對(duì)于用作粉末涂料基料來(lái)說(shuō)具有過(guò)高的熔點(diǎn)或者熔程，例如高于120℃。此外，通常用x大于5時(shí)所制備的基料聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯作為基料所配制的粉末涂料不可能實(shí)現(xiàn)足夠的交聯(lián)密度。
本發(fā)明方法中使用的50-80％摩爾的二異氰酸酯組分由1，6-己烷二異氰酸酯組成，20-50％摩爾的二異氰酸酯組分由一種或兩種選自以下的二異氰酸酯組成甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二甲苯二異氰酸酯，其中如果選擇兩種二異氰酸酯，每種二異氰酸酯形成至少10％摩爾的二異氰酸酯組分的二異氰酸酯。優(yōu)選形成總計(jì)20-50％摩爾的二異氰酸酯組分的一種二異氰酸酯或兩種二異氰酸酯選自二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二甲苯二異氰酸酯。
由1-4種、優(yōu)選1-3種二醇組成的20-100％摩爾、優(yōu)選80-100％摩爾的二醇組分由至少一種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成，0-80％摩爾、優(yōu)選0-20％摩爾的二醇組分由至少一種不為直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的(環(huán))脂族二醇組成，并且還優(yōu)選不為超過(guò)12個(gè)碳原子的α，ω-二醇。二醇組分的每種二醇占二醇組分的至少10％摩爾。
最優(yōu)選所述二醇組分不包括任何不同于直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的二醇，并且由1-4種、優(yōu)選1-3種、且特別是僅一種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成。
可在二醇組分中使用的直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的實(shí)例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇以及1，12-十二烷二醇。
不同于直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇并可在二醇組分中使用的(環(huán))脂族二醇的實(shí)例包括不同于在前段中說(shuō)明的丙二醇和丁二醇的異構(gòu)體的丙二醇和丁二醇的異構(gòu)體，以及新戊二醇、丁基乙基丙二醇、異構(gòu)的環(huán)己二醇、異構(gòu)的環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、三環(huán)癸烷二甲醇。
如果二醇組分由超過(guò)一種二醇組成，在本發(fā)明的合成方法中所述二醇可以以混合物使用，或者構(gòu)成二醇組分的二醇可以在合成過(guò)程中的各個(gè)情況下分別使用。也可以加入一部分混合物形式的二醇并且以純二醇的形式將剩余的一部分或多部分加入。
優(yōu)選在本發(fā)明的方法中僅使用一種(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯。(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯的實(shí)例是(甲基)丙烯酸羥乙酯、異構(gòu)的(甲基)丙烯酸羥丙酯中的一種或者異構(gòu)的(甲基)丙烯酸羥丁酯中的一種；在所有情況下優(yōu)選丙烯酸酯化合物。
在本發(fā)明的方法中，二異氰酸酯組分的各二異氰酸酯、二醇組分的一種或多種二醇和(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯在自身中即在沒(méi)有溶劑的情況下彼此相互反應(yīng)。這里，反應(yīng)物可以全部一起同時(shí)反應(yīng)，或者分兩個(gè)或者多個(gè)合成階段反應(yīng)。當(dāng)分多個(gè)階段進(jìn)行合成時(shí)，反應(yīng)物可以以最多變的順序，例如以連續(xù)或者以交替方式加入。例如，二異氰酸酯組分的各二異氰酸酯可以先與(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯反應(yīng)，然后與二醇組分的一種或多種二醇反應(yīng)，二異氰酸酯組分的各二異氰酸酯或者先與二醇組分的一種或多種二醇反應(yīng)，然后與(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯反應(yīng)。然而，二醇組分可以還被分成兩個(gè)或更多個(gè)批量，或者還可以被分成單獨(dú)的二醇，使得二異氰酸酯先與二醇組分的一部分反應(yīng)，然后與(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4-烷基酯進(jìn)一步反應(yīng)，最后與剩余部分的二醇組分反應(yīng)。但是，同樣地還可將二異氰酸酯組分分成兩個(gè)或更多個(gè)批量，或被分成單獨(dú)的二異氰酸酯，這樣羥基組分先與二異氰酸酯組分的一部分反應(yīng)，最后與剩余部分的二異氰酸酯組分反應(yīng)。在各情況中各反應(yīng)物可整體加入或分為兩批或多批加入。
該反應(yīng)是放熱的，并且在高于反應(yīng)混合物的熔融溫度但低于導(dǎo)致(甲基)丙烯酸酯雙鍵的自由基聚合的溫度的溫度下進(jìn)行。
該反應(yīng)溫度例如在60-120℃(最高值)間。因此根據(jù)放熱程度決定反應(yīng)物的添加速率或者量，并且可以通過(guò)加熱或者冷卻將液態(tài)(熔融)反應(yīng)混合物保持在期望的溫度內(nèi)。
一旦該反應(yīng)完成并且反應(yīng)混合物已經(jīng)冷卻，則獲得固態(tài)聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯，其計(jì)算摩爾質(zhì)量為628或者更高，例如高達(dá)2000。該聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯呈現(xiàn)摩爾量分布的混合物的形式。然而該聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯不需要后處理并且可以直接作為粉末涂料基料使用。特別地，其熔融溫度在80-120℃的范圍內(nèi)；通常，該熔融溫度不是精確熔點(diǎn)，而是具有一定寬度的熔程如30-90℃的上端值。
該聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯可以用于粉末涂料，不僅僅作為唯一的基料或者作為占樹脂固體內(nèi)容物至少50t％重量的主要基料，而且也以較小比例作為輔助基料。由所述粉末涂料涂布和固化的涂膜的耐酸性顯著。
用本發(fā)明制備的聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯作為粉末涂料基料所制備的粉末涂料可以包括可僅通過(guò)烯屬雙鍵的自由基聚合固化的粉末涂料，其固化是通過(guò)熱或者用高能輻射，特別是UV輻射的輻照進(jìn)行的。然而它們還可以包括“雙重固化”的粉末涂料，其還通過(guò)進(jìn)一步的通常熱引發(fā)的交聯(lián)機(jī)制來(lái)固化。
取決于該粉末涂料的性質(zhì)，除本發(fā)明制備的聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯之外，該粉末涂料中的樹脂固體內(nèi)容物還可包含其他的基料和/或交聯(lián)劑。這里，所述其他的基料和/或交聯(lián)劑可熱固化和/或可通過(guò)高能輻射固化。
在可熱固化的粉末涂料包含可熱斷裂的自由基引發(fā)劑的同時(shí)，該可通過(guò)UV輻射固化的粉末涂料包含光引發(fā)劑。
取決于所選擇的固化條件(單純的熱固化或者UV輻射和熱固化的組合)，雙重固化粉末涂料可以包含可熱斷裂的自由基引發(fā)劑或者光引發(fā)劑。
可熱斷裂的自由基引發(fā)劑的實(shí)例是偶氮化合物、過(guò)氧化物化合物和C-C斷裂引發(fā)劑。
光引發(fā)劑的實(shí)例是苯偶姻和其衍生物、苯乙酮和其衍生物(如2，2-雙乙酰氧基苯乙酮)、二苯甲酮和其衍生物、噻噸酮和其衍生物、蒽醌、1-苯甲?；h(huán)己醇、有機(jī)磷化合物(如?；趸?。
使用通過(guò)自由基聚合的用于固化的引發(fā)劑，例如其比例是相對(duì)于樹脂固體內(nèi)容物和引發(fā)劑的總重量的0.1-7％，優(yōu)選0.5-5％。該引發(fā)劑可以單獨(dú)或者組合使用。
除已述的引發(fā)劑之外，該粉末涂料可包含另外的常規(guī)涂料添加劑，例如抑制劑、催化劑、流平劑、脫氣劑、潤(rùn)濕劑、防堵孔劑、抗氧化劑和光穩(wěn)定劑。以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)量使用這些添加劑。
該粉末涂料也可包含透明顏料，賦予顏色和/或賦予特殊效果的顏料和/或填料(增量劑)，例如對(duì)應(yīng)顏料加填料∶樹脂固體內(nèi)容物的重量比為0∶1-2∶1。無(wú)機(jī)或有機(jī)的賦予顏色的顏料的實(shí)例是二氧化鈦、氧化鐵顏料、炭黑、偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮或者吡咯并吡咯顏料。賦予特殊效果的顏料的實(shí)例是金屬顏料，例如由鋁、銅或其他金屬制成的顏料；干涉顏料，如涂有金屬氧化物的金屬顏料，例如涂有二氧化鈦的或者涂有混合氧化物的鋁，涂布的云母，如涂有二氧化鈦的云母。可用的填料的實(shí)例是二氧化硅、硅酸鋁、硫酸鋇、碳酸鈣和滑石。
可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備粉末涂料，特別是例如通過(guò)擠出糊狀熔體形式的已經(jīng)通過(guò)干混全部所需組分而完全配制的粉末涂料，冷卻該熔體，進(jìn)行粗磨，細(xì)磨，然后篩分至所期望的粒度，例如平均粒度為20-90μm。
該粉末涂料可以用于任何所期望的工業(yè)涂布目的并且使用常規(guī)方法優(yōu)選通過(guò)噴涂進(jìn)行涂布。可被考慮的基材具體不僅是金屬基材而且還有塑料部件，以及纖維增強(qiáng)塑料部件。實(shí)例有汽車車身和車身部件，例如車身配件。
粉末涂料優(yōu)選包括粉末透明涂料組合物，其用來(lái)在賦予顏色和/或特殊效果的底涂層上產(chǎn)生外部粉末透明涂層。例如，賦予顏色和/或特殊效果的底涂層可以被施涂到具有常規(guī)預(yù)涂層的汽車車身上并任選被固化，其后粉末透明涂料組合物的粉末透明涂層可以被施涂并被固化。如果該底涂層在施涂粉末透明涂層前未被固化，則通過(guò)“濕碰濕”方法施涂粉末透明涂層。
用于施涂粉末涂料的方法可以是例如先將粉末涂料施涂到特定基材上并通過(guò)加熱所施涂的粉末涂料將其熔融到高于熔融溫度的溫度，例如80-150℃。在暴露于熱(例如通過(guò)對(duì)流和/或輻射加熱)進(jìn)行熔融和為使得流平而任選提供的階段之后，可以通過(guò)用高能輻射輻照和/或通過(guò)提供熱能來(lái)進(jìn)行固化。UV輻射或電子束輻射可以被用作高能輻射。UV輻射是優(yōu)選的。
以下實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明。如下所用，“pbw”是指重量份。
實(shí)施例實(shí)施例1a-1i(對(duì)照用聚氨酯二丙烯酸酯的制備)采用以下通用合成方法，通過(guò)將1，6-己烷二異氰酸酯與二醇和丙烯酸羥烷基酯反應(yīng)來(lái)制備聚氨酯二丙烯酸酯。
先往裝有攪拌器、溫度計(jì)和柱的2升四頸燒瓶中加入1，6-己烷二異氰酸酯(HDI)，并在所有情況下相對(duì)于最初加入的HDI的量加入0.1％重量甲基氫醌和0.01％重量二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)混合物加熱到60℃。隨后在溫度不超過(guò)80℃的條件下分批加入丙烯酸羥烷基酯。在80℃攪拌反應(yīng)混合物直至已到達(dá)理論NCO含量。一旦已到達(dá)理論NCO含量，在所有情況下以保持溫度為75-120℃的方式將二醇A、B、C相繼加入。在所有情況下，直至已到達(dá)理論NCO含量才添加隨后的二醇。在120℃攪拌反應(yīng)混合物直至不能檢測(cè)到游離的異氰酸酯。隨后取出熱熔體并且使其冷卻。
通過(guò)DSC(差示掃描量熱法，加熱速率10K/min)來(lái)研究所得聚氨酯二丙烯酸酯的熔融行為。
比較實(shí)施例1a-1i如表1所示。該表顯示反應(yīng)物以何種摩爾比一起反應(yīng)以及反應(yīng)得到的結(jié)果。特別地，通過(guò)DSC測(cè)量熔融過(guò)程的最終溫度(the final temperature of the melting process)，以℃表示。
表1

HDI 1，6-己烷二異氰酸酯HBA 丙烯酸4-羥丁酯HEA 丙烯酸羥乙酯HPA 丙烯酸2-羥丙酯CHDM1，4-環(huán)己烷二甲醇DEK 1，10-癸二醇HEX 1，6-己二醇MPD 2-甲基-1，3-丙二醇NPG 新戊二醇PENT1，5-戊二醇PROP1，3-丙二醇實(shí)施例2a-2f(本發(fā)明的聚氨酯二丙烯酸酯的制備)采用以下通用的合成方法，通過(guò)將1，6-己烷二異氰酸酯與其他二異氰酸酯、二醇組分和丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯反應(yīng)來(lái)制備聚氨酯二丙烯酸酯先往裝有攪拌器、溫度計(jì)和柱的2升四頸燒瓶中加入1，6-己烷二異氰酸酯(HDI)和其他二異氰酸酯，并在所有情況下相對(duì)于最初加入的二異氰酸酯的量加入0.1％重量的甲基氫醌和0.01％重量的二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)混合物加熱到60℃。隨后在溫度不超過(guò)80℃的條件下分批加入丙烯酸羥烷基酯。在80℃攪拌反應(yīng)混合物直至已到達(dá)理論NCO含量。一旦已到達(dá)理論NCO含量，在所有情況下以保持溫度為75-120℃的方式將二醇A和任選的B相繼加入。在所有情況下，直至已到達(dá)理論NCO含量才添加隨后的二醇。在120℃攪拌反應(yīng)混合物直至不能檢測(cè)到游離的異氰酸酯。隨后取出熱熔體并且使其冷卻。
通過(guò)DSC(加熱速率10K/min)來(lái)研究所得聚氨酯二丙烯酸酯的熔融行為。
實(shí)施例2a-2f如表2所示。該表顯示反應(yīng)物以何種摩爾比一起反應(yīng)以及反應(yīng)得到的結(jié)果。特別地，通過(guò)DSC測(cè)量熔融過(guò)程的最終溫度，以℃表示。
表2

MDI 二苯基甲烷二異氰酸酯IPDI異佛爾酮二異氰酸酯DCMDI 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯其他縮寫參考表1實(shí)施例3a-3p采用以下通用規(guī)程，使用實(shí)施例1a-1i的聚氨酯二丙烯酸酯基材和使用實(shí)施例2a-2f的聚氨酯二丙烯酸酯基材制備、施用和固化粉末涂料組合物預(yù)混合并且擠出以下組分的粉碎混合物96.5重量份的實(shí)施例1a-1i或?qū)嵤├?a-2f的聚氨酯二丙烯酸酯中的一種，1重量份的Irgacure2959(獲自Ciba的光引發(fā)劑)，0.5重量份的Powdermate486CFL(獲自Troy Chemical Company的流平添加劑)，1重量份的Tinuvin144(獲自Ciba的HALS光穩(wěn)定劑)和1重量份的Tinuvin405(獲自Ciba的UV吸收劑)以常規(guī)方式在冷卻、粉碎、研磨和篩分后制備出粉末透明涂料組合物。
在所有情況中將各粉末透明涂料以80μm的層厚噴到涂有市售電沉淀涂料、填料和底涂層(閃蒸除去(flashed off))的鋼板上，在140℃(烘箱溫度)熔融10分鐘，并且通過(guò)輻射強(qiáng)度為500mW/cm2和輻射量800mJ/cm2的UV輻射進(jìn)行固化。考察得到的涂層的耐酸性。為此目的，在65℃下，以1分鐘的間隔將50μl的36％硫酸滴在涂料膜上30分鐘(評(píng)估在X(0-30)分鐘后膜的破壞)。結(jié)果見(jiàn)表3。
表3

證實(shí)基于實(shí)施例2a-2f的聚氨酯二丙烯酸酯基料制備的粉末透明涂料較基于實(shí)施例1a-1i的聚氨酯二丙烯酸酯基料制備的粉末透明涂料有更強(qiáng)的耐酸性。
權(quán)利要求
1.一種制備聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的方法，所述方法包括在沒(méi)有溶劑且沒(méi)有隨后提純操作的情況下，使二異氰酸酯組分、二醇組分與(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯以x∶(x-1)∶2的摩爾比反應(yīng)，其中x表示2-5的任何值，其中50-80％摩爾的二異氰酸酯組分由1，6-己烷二異氰酸酯組成，20-50％摩爾的二異氰酸酯組分由一種或兩種異氰酸酯組成，所述異氰酸酯各自形成至少10％摩爾的二異氰酸酯組分，且選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二甲苯二異氰酸酯，其中各二異氰酸酯的％摩爾總計(jì)100％摩爾，其中二醇組分包括不超過(guò)4種不同的二醇，且20-100％摩爾的二醇組分由至少一種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成，0-80％摩爾的二醇組分由至少一種不同于直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的(環(huán))脂族二醇組成，其中二醇組分的各二醇至少占二醇組分的10％摩爾，并且其中各二醇的％摩爾總計(jì)100％摩爾。
2.權(quán)利要求1的方法，其中80-100％摩爾的二醇組分由至少一種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成，0-20％摩爾的二醇組分由至少一種不同于直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇的(環(huán))脂族二醇組成。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述二醇組分由1-4種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述二醇組分由1種直鏈脂族α，ω-C2-C12-二醇組成。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的方法制備的聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯。
6.粉末涂料組合物，所述組合物包括作為基料的根據(jù)上述權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法制備的聚氨酯二(甲基)丙烯酸。
全文摘要
一種制備聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯的方法，其中在沒(méi)有溶劑且沒(méi)有隨后提純操作的情況下，使二異氰酸酯組分、二醇組分與(甲基)丙烯酸羥基－C2－C4烷基酯以x∶(x－1)∶2的摩爾比反應(yīng)，其中x表示2－5的任何期望值，其中50－80％摩爾的二異氰酸酯組分由1，6－己烷二異氰酸酯組成，20－50％摩爾的二異氰酸酯組分由一種或兩種異氰酸酯組成，所述異氰酸酯各自形成至少10％摩爾的二異氰酸酯組分，且選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二甲苯二異氰酸酯，其中各二異氰酸酯的％摩爾總計(jì)100％摩爾，其中二醇組分包括不超過(guò)4種不同的二醇，且20－100％摩爾的二醇組分由至少一種直鏈脂族α，ω－C2－C12－二醇組成，0－80％摩爾的二醇組分由至少一種不同于直鏈脂族α，ω－C2－C12－二醇的(環(huán))脂族二醇組成，其中二醇組分的每種二醇至少占二醇組分的10％摩爾，并且其中各二醇的％摩爾總計(jì)100％摩爾。
文檔編號(hào)C08G18/72GK101035828SQ200580034356
公開日2007年9月12日 申請(qǐng)日期2005年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月13日
發(fā)明者C·弗洛斯巴赫, S·馬藤 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司