專利名稱：反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，尤其是關(guān)于反應(yīng)器內(nèi)制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法。
背景技術(shù)：
聚苯醚因其優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、電絕緣性、尺寸穩(wěn)定性等，在電子電氣、汽車工業(yè)、機(jī)械制造等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，但由于聚苯醚熔體粘度大，流動(dòng)性差，使其成型加工困難，因此其常常與苯乙烯類樹脂熔融共混制成合金后使用。
美國(guó)專利3,306,874；3,306,875；3,257,357；3,257,358等公布了有機(jī)溶劑中苯酚化合物氧化偶合生產(chǎn)聚苯醚的生產(chǎn)方法，主要是在由苯酚化合物、聚苯醚的良溶劑、金屬鹽、胺化合物構(gòu)成的聚合體系中通入含氧氣體使苯酚化合物氧化聚合，然后在分離金屬鹽、水而得到的聚苯醚溶液中加入聚苯醚的不良溶劑，析出聚苯醚粒子，最后將其過濾而制備聚苯醚。這種方法使用大量的有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，因此需要溶劑回收和高溫脫揮裝置，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。
聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金常采用熔融共混法制備。共混法是將聚苯醚與苯乙烯類聚合物或其它改性劑在螺桿擠出機(jī)中熔融共混、擠出造粒而制得聚苯醚合金。美國(guó)專利3,373,226和3,383,435公開了以共混法制備聚苯醚/聚苯乙烯類聚合物合金的方法。美國(guó)專利4,360,618、4,277,575、4,684,695、4,196,116、4,309,514公開了將聚苯醚與含橡膠類結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯類高聚物熔融共混制備高抗沖性聚苯醚/聚苯乙烯合金的方法，但這種生產(chǎn)聚苯醚合金的方法需要聚苯醚與苯乙烯類聚合物在高溫下熔融共混，易使聚合物降解變色。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)境友好、工藝簡(jiǎn)單、所得產(chǎn)品性能優(yōu)良的在全水介質(zhì)中反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法。
本發(fā)明的聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金由10～90重量％的聚苯醚和90～10重量％的苯乙烯類聚合物組成。該合金中聚苯醚的特性粘度在3.5-23之間，苯乙烯類聚合物的特性粘度在8.0-80之間。
反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，包括以下步驟在苯乙烯類單體、催化劑、表面活性劑、堿性化合物存在下，使用式(1)代表的苯酚化合物與氧化劑在全水介質(zhì)中于1～80℃下進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)，苯乙烯類單體和苯酚化合物的用量比為1∶9～9∶1，苯酚化合物和苯乙烯類單體總量與反應(yīng)介質(zhì)的重量比為1∶1～1∶90，催化劑與苯酚化合物的摩爾比值為0.01～0.5，表面活性劑與苯酚化合物的摩爾比值為0.001～0.1，氧化聚合反應(yīng)0.5～30小時(shí)， 式中R1和R2代表具有1～4個(gè)碳原子的烷基或取代或未取代的苯基，R3代表氫或鹵素原子，待氧化聚合反應(yīng)結(jié)束后，添加引發(fā)劑于60～110℃下或通過熱引發(fā)于100～200℃下使苯乙烯類單體發(fā)生自由基聚合反應(yīng)0.5～20小時(shí)，引發(fā)劑的量為苯乙烯類單體用量的0.01～2wt％之間，上述氧化聚合反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行，反應(yīng)結(jié)束后，離心過濾或者通過剪切凝聚后再離心過濾，干燥，得聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金。
本發(fā)明中，所說的氧化劑是含有氧氣的氣體，可以是氧氣、空氣或氧氣和惰性氣體以各種比例混合的氣體。所說的全水介質(zhì)為去離子水或蒸餾水。
本發(fā)明中，所說的表面活性劑包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。其中陰離子型表面活性劑包括但不局限于羧酸鹽表面活性劑，烷基硫酸鹽表面活性劑，烷基磺酸鹽表面活性劑和烷基苯磺酸鹽表面活性劑，用于本發(fā)明的羧酸鹽表面活性劑的通式為RCOOM，其中R為烷基(C12-C18)，M為金屬離子，例如十二烷基羧酸鈉。用于本發(fā)明的烷基硫酸鹽表面活性劑的通式為ROSO3M，其中R為烷基(C8-C18)，M為金屬離子，例如十二烷基硫酸鈉，十八烷基硫酸鈉等。用于本發(fā)明的烷基磺酸鹽的通式為R-SO3M，式中R為烷基(C12-C16)，M為金屬離子，例如琥珀酸磺酸鈉，十六烷基磺酸鈉等。用于本發(fā)明的烷基苯磺酸鹽的通式為R-C6H4-SO3M，式中R為烷基(C12-C16)，M為金屬離子，例如十二烷基苯磺酸鈉，十六烷基苯磺酸鈉等。而非離子型表面活性劑包括但不局限于脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基苯酚聚氧乙烯醚和多元醇烷基酯類表面活性劑，例如十二烷基甘油酯等。
本發(fā)明中，所說的催化劑為鐵氰酸鉀，或是銅化合物與胺化合物絡(luò)合的銅胺絡(luò)合物，胺類化合物中氮原子與銅化合物的摩爾比值至少為2，或是錳化合物與胺化合物或α-羥基肟的絡(luò)合物，胺類化合物中氮原子與錳化合物的摩爾比值至少為2。
用于本發(fā)明的銅化合物包括但不局限于可溶于水的二價(jià)銅鹽、一價(jià)銅鹽或其混合物。可以選用氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硝酸亞銅、氯化銅、溴化銅、硫酸銅或硝酸銅等。其中優(yōu)選氯化亞銅、溴化亞銅、氯化銅或溴化銅。與銅化合物絡(luò)合的胺化合物是N-取代基咪唑，N，N，N’，N’-四取代基-1，2-二胺基乙烷，N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基丙烷和N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基-1-取代基丙烷中的一種或幾種混合物。N-取代咪唑可以選用咪唑、N-甲基咪唑或N-乙基咪唑；N，N，N’，N’-四取代基-1，2-二胺基乙烷可以選用N，N，N’，N’-四乙基-1，2-二胺基乙烷、N，N，N’，N’-四乙酸-1，2-二胺基乙烷或N，N，N’，N’-四甲基-1，2-二胺基乙烷；N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基丙烷可以選用N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二胺基丙烷、N，N，N’，N’-四乙基-1，3-二胺基丙烷或N，N，N’，N’-四乙酸-1，3-二胺基丙烷；N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基-1-取代基丙烷可以選用N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二胺基-1-甲基丙烷、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二胺基-1-乙基丙烷、N，N，N’，N’-四乙基-1，3-二胺基-1-甲基丙烷、N，N，N’，N’-四乙基-1，3-二胺基-1-乙基丙烷、N，N，N’，N’-四乙酸-1，3-二胺基-1-甲基丙烷或N，N，N’，N’-四乙酸-1，3-二胺基-1-乙基丙烷等。
用于本發(fā)明的錳化合物包括但不局限于氯化錳、溴化錳、碘化錳、碳酸錳、醋酸錳、硝酸錳、硫酸錳或磷酸錳等。與錳化合物絡(luò)合的胺化合物可以是甲胺、乙胺、2-羥基乙胺、2-甲胺基乙胺、正丙胺、環(huán)丁胺、叔丁胺、1，4-丁二胺、1-羥基丁胺、正戊胺、1，5-戊二胺、環(huán)戊二胺、正己胺、4-異丙基環(huán)己胺、1，4-環(huán)己烷二胺、3-甲氧基己二胺、芐基胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、4-異丙基-1，3-苯二胺、二胺基二苯砜、二胺基二苯醚、3，3’-二甲基聯(lián)苯胺和3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺中的一種或幾種，與錳化合物絡(luò)合的α-羥基肟具有下式結(jié)構(gòu)，其中Ra，Rb，Rc，Rd為氫或環(huán)狀或直鏈烷烴，n為1-5的整數(shù)。
本發(fā)明中，所說的苯乙烯類單體可以選用苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)硝基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對(duì)十二烷基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙酰氧基苯乙烯、二乙烯基苯、對(duì)氨基苯乙烯、對(duì)(氯甲基)苯乙烯、間氰基苯乙烯、鄰羥基苯乙烯、對(duì)乙烯基苯甲酸、α-甲基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-十一烷基苯乙烯、鄰甲基-α-甲基苯乙烯、間甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)氰基-α-甲基苯乙烯、間溴-α-甲基苯乙烯、對(duì)氯-α-甲基苯乙烯或間氯-α-甲基苯乙烯或它們的混合物。
用于制備聚苯醚的單體為具有下式結(jié)構(gòu)的苯酚化合物 式中R1和R2代表具有1～4個(gè)碳原子的烴基或取代或未取代的苯基，R3代表氫或鹵素原子。
可用于本發(fā)明的特定的苯酚化合物包括，但不局限于2，6-二甲基苯酚、2，6-二乙基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2，6-二丙基苯酚、2-甲基-6-丙基苯酚、2-乙基-6-丙基苯酚、2，6-二苯基苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-丙基-6-苯基苯酚、2，6-二甲基-4-溴代苯酚、2，6-二乙基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-乙基-4-溴代苯酚、2，6-二丙基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-丙基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-溴代苯酚、2，6-二苯基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-丙基-6-苯基-4-溴代苯酚、2，6-二甲基-4-氯代苯酚、2，6-二乙基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-乙基-4-氯代苯酚、2，6-二丙基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-丙基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-氯代苯酚、2，6-二苯基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-氯代苯酚或2-丙基-6-苯基-4-氯代苯酚。優(yōu)選的苯酚化合物是2，6-二甲基苯酚。
氧化聚合反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行，攪拌速率通常在10rpm～2000rpm之間。
本發(fā)明中，所說的引發(fā)劑包括偶氮類、過氧化物類引發(fā)劑。其中偶氮類可以選用但不局限于偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈中的一種或其混合物；過氧化物類可以選用但不局限于過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化特戊酸特丁酯、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、2，5二甲基-2，5-雙(乙基己?；^氧化)己烷、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯和2，5二甲基-2，5-雙(苯甲酰過氧化)己烷中的一種或幾種。
本發(fā)明中的堿性化合物包括但不局限于氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、甲醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉等中的一種或幾種。添加一定的堿性化合物使反應(yīng)介質(zhì)的pH值達(dá)到10以上。
苯酚化合物氧化聚合時(shí)，如果反應(yīng)溫度太低，則反應(yīng)速率較慢；若溫度太高，則催化劑失活，所以反應(yīng)溫度在1～80℃之間，最好是在40～60℃之間。加入引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯類單體自由基聚合過程中，反應(yīng)溫度升高到60～110℃。若采用熱聚合，可不加入引發(fā)劑，直接將反應(yīng)溫度升高到100～200℃。
本發(fā)明方法將具有反應(yīng)性的苯乙烯類單體引入包含苯酚化合物的反應(yīng)介質(zhì)中，作為苯酚化合物氧化聚合反應(yīng)的溶脹劑，促進(jìn)氧化偶合反應(yīng)的進(jìn)行，提高聚苯醚的分子量，使合金中聚苯醚的特性粘度在3.5～23之間。由于生產(chǎn)聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金不使用有機(jī)溶劑，在全水介質(zhì)中反應(yīng)器內(nèi)制備，幾乎對(duì)環(huán)境沒有污染，因此對(duì)環(huán)境很友好，且減少了螺桿擠出機(jī)中熔融共混的工序，可防止聚合物在高溫的熔融降解、變色。
具體實(shí)施例方式
下面實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但所述實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例1使用一個(gè)帶有氣體入口和出口、攪拌槳、溫度計(jì)以及恒溫夾套的500mL反應(yīng)釜，按下述方法進(jìn)行聚苯醚/聚苯乙烯合金的制備。
將含有10克氫氧化鈉的250mL蒸餾水加到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度控制在40℃，攪拌使氫氧化鈉完全溶解。然后將2.44g的2，6-二甲基苯酚加入該水溶液中攪拌到完全溶解，同時(shí)通入空氣。單獨(dú)配制含氯化亞銅0.50g、乙二胺1.2g、水10mL的混合溶液。將該混合溶液加入到反應(yīng)釜中，再加入145mg十二烷基硫酸鈉。待攪拌反應(yīng)1小時(shí)后，加入2.44g苯乙烯，將攪拌速率增加到1500rpm，反應(yīng)18小時(shí)后，加入0.00244g過氧化二苯甲酰，用氮?dú)馀湃ド鲜龇磻?yīng)釜中的空氣后密閉，并將反應(yīng)溫度升高到85℃，繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后停止攪拌。將過濾得到的聚合物洗滌并干燥，由此得到的聚合物合金中聚苯醚和聚苯乙烯的特性粘度([η])分別為5.5和40。
實(shí)施例2～7基本重復(fù)實(shí)施例1所述的工序，不同的是銅化合物和胺化合物，見表1。
表1

實(shí)施例8使用一個(gè)帶有氣體入口和出口、攪拌槳、溫度計(jì)以及恒溫夾套的500mL反應(yīng)釜，按下述方法進(jìn)行聚苯醚/聚苯乙烯合金的制備。
將含有10克氫氧化鉀的250mL蒸餾水加到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度控制在50℃，攪拌使氫氧化鉀完全溶解。然后將21.2g的2-甲基-6-苯基苯酚加入該水溶液中攪拌到完全溶解，同時(shí)通入氧氣，保持反應(yīng)器中的氧氣壓力為1atm。再加入1.316g鐵氰酸鉀和1.45g十二烷基硫酸鈉。待攪拌反應(yīng)1小時(shí)后，加入10.6g苯乙烯和0.6gα-甲基苯乙烯，將攪拌速率增加到1000rpm。反應(yīng)18小時(shí)后，加入0.053g偶氮二異丁腈，用氮?dú)馀湃ド鲜龇磻?yīng)釜中的空氣后密閉，并將反應(yīng)溫度升高到95℃，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后停止攪拌。將過濾得到的聚合物洗滌并干燥，由此得到的聚合物合金中聚苯醚和苯乙烯共聚物的特性粘度([η])分別為4.4和30。
實(shí)施例9
使用一個(gè)帶有氣體入口和出口、攪拌器、溫度計(jì)以及恒溫夾套的500mL的反應(yīng)釜，按下述方法進(jìn)行聚苯醚/聚苯乙烯合金的制備。
將含有12g氫氧化鋰的250mL蒸餾水加到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度控制在50℃，連續(xù)攪拌使氫氧化鋰完全溶解。然后將3.43g的2-甲基-6-乙基-4-氯代苯酚加入到該水溶液中，攪拌到完全溶解，同時(shí)通入氧氣，保持反應(yīng)釜中的氧氣壓力為1atm。單獨(dú)配制含硝酸錳0.358g、四乙酸乙二胺1.17g、水10mL的混合溶液。將該混合溶液加入到反應(yīng)釜中，再加入0.496g十二烷基苯磺酸鈉。待反應(yīng)1小時(shí)后，加入30.9g對(duì)甲氧基苯乙烯，將攪拌速率增加到2000rpm。反應(yīng)4小時(shí)后，加入0.00309g過氧化二異丙苯，用氮?dú)馀湃ド鲜龇磻?yīng)釜中的空氣后密閉，并將反應(yīng)溫度升高到110℃，繼續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后停止攪拌。通過過濾得到的聚合物經(jīng)洗滌并干燥，由此得到的聚合物合金中聚苯醚和苯乙烯類聚合物的特性粘度([η])分別為4.0和30。
實(shí)施例10～16基本重復(fù)實(shí)施例1所述的工序，不同的是使用的催化劑是錳胺絡(luò)合物，其中錳化合物和胺化合物或α-羥基肟及其摩爾質(zhì)量見表2。
表2

實(shí)施例17使用一個(gè)帶有氣體入口和出口、攪拌器、溫度計(jì)以及恒溫夾套的500mL的壓力反應(yīng)釜，按下述方法進(jìn)行聚苯醚/聚苯乙烯合金的制備。
將含有10克氫氧化鈉的250mL的蒸餾水加到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度控制在60℃。連續(xù)攪拌使氫氧化鈉完全溶解。然后將52.6g的2，6-二甲基-4-溴代苯酚加入到該水溶液中，攪拌至完全溶解，同時(shí)通入氧氣，保持反應(yīng)釜中的氧氣壓力為1atm。再加入6.58g鐵氰酸鉀和5.44g十二烷基甘油酯，待反應(yīng)1小時(shí)后，加入5.85g苯乙烯，用氮?dú)馀湃ド鲜龇磻?yīng)釜中的空氣后密閉，將攪拌速率增加到1200rpm。反應(yīng)40小時(shí)后，將反應(yīng)溫度升高到150℃，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)后停止攪拌。將過濾得到的聚合物經(jīng)洗滌并干燥，由此得到的聚合物合金中聚苯醚和聚苯乙烯的特性粘度([η])分別為6.5和24。
實(shí)施例18～22基本重復(fù)實(shí)施例17所述的工序，不同的是自由基聚合反應(yīng)的溫度不同，所得的結(jié)果見表3。
表3

權(quán)利要求
1.反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是該方法包括以下步驟在苯乙烯類單體、催化劑、表面活性劑、堿性化合物存在下，使用式(1)代表的苯酚化合物與氧化劑在全水介質(zhì)中于1～80℃下進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)，苯乙烯類單體和苯酚化合物的用量比為1∶9～9∶1，苯酚化合物和苯乙烯類單體總量與反應(yīng)介質(zhì)的重量比為1∶1～1∶90，催化劑與苯酚化合物的摩爾比值為0.01～0.5，表面活性劑與苯酚化合物的摩爾比值為0.001～0.1，氧化聚合反應(yīng)0.5～30小時(shí)， 式(1)式中R1和R2代表具有1～4個(gè)碳原子的烷基或取代或未取代的苯基，R3代表氫或鹵素原子，待氧化聚合反應(yīng)結(jié)束后，添加引發(fā)劑于60～110℃下或通過熱引發(fā)于100～200℃下使苯乙烯類單體發(fā)生自由基聚合反應(yīng)0.5～20小時(shí)，引發(fā)劑的量為苯乙烯類單體用量的0.01～2wt％之間，上述氧化聚合反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行，反應(yīng)結(jié)束后，離心過濾或者通過剪切凝聚后再離心過濾，干燥，得聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的催化劑為鐵氰酸鉀，或是銅化合物與胺化合物絡(luò)合的銅胺絡(luò)合物，胺類化合物中氮原子與銅化合物的摩爾比值至少為2，或是錳化合物與胺化合物或α-羥基肟的絡(luò)合物，胺類化合物中氮原子與錳化合物的摩爾比值至少為2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是銅化合物選用氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硝酸亞銅、氯化銅、溴化銅、硫酸銅或硝酸銅，與銅化合物絡(luò)合的胺化合物是N-取代基咪唑，N，N，N’，N’-四取代基-1，2-二胺基乙烷，N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基丙烷和N，N，N’，N’-四取代基-1，3-二胺基-1-取代基丙烷中的一種或幾種混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是錳化合物選自氯化錳、溴化錳、碘化錳、碳酸錳、醋酸錳、硝酸錳、硫酸錳或磷酸錳，與錳化合物絡(luò)合的胺化合物是甲胺、乙胺、2-羥基乙胺、2-甲胺基乙胺、正丙胺、環(huán)丁胺、叔丁胺、1，4-丁二胺、1-羥基丁胺、正戊胺、1，5-戊二胺、環(huán)戊二胺、正己胺、4-異丙基環(huán)己胺、1，4-環(huán)己烷二胺、3-甲氧基己二胺、芐基胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、4-異丙基-1，3-苯二胺、二胺基二苯砜、二胺基二苯醚、3，3’-二甲基聯(lián)苯胺和3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺中的一種或幾種，與錳化合物絡(luò)合的α-羥基肟具有下式結(jié)構(gòu)，其中Ra，Rb，Rc，Rd為氫或環(huán)狀或直鏈烷烴，n為1-5的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的苯乙烯類單體選自苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)硝基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對(duì)十二烷基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙酰氧基苯乙烯、二乙烯基苯、對(duì)氨基苯乙烯、對(duì)(氯甲基)苯乙烯、間氰基苯乙烯、鄰羥基苯乙烯、對(duì)乙烯基苯甲酸、α-甲基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-十一烷基苯乙烯、鄰甲基-α-甲基苯乙烯、間甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)氰基-α-甲基苯乙烯、間溴-α-甲基苯乙烯、對(duì)氯-α-甲基苯乙烯或間氯-α-甲基苯乙烯或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的表面活性劑包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是陰離子型表面活性劑包括羧酸鹽表面活性劑，烷基硫酸鹽表面活性劑，烷基磺酸鹽表面活性劑和烷基苯磺酸鹽表面活性劑，所說的非離子型表面活性劑包括脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基苯酚聚氧乙烯醚和多元醇烷基酯類表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的引發(fā)劑包括偶氮類、過氧化物類引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的全水介質(zhì)為去離子水或蒸餾水。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，其特征是所說的氧化劑是氧氣、空氣或氧氣和惰性氣體以各種比例混合的氣體。
全文摘要
本發(fā)明涉及在反應(yīng)器內(nèi)聚合制備聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金的方法，在苯乙烯類單體、催化劑、表面活性劑、堿性化合物存在下，采用苯酚化合物與氧化劑在全水介質(zhì)中進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)，然后添加引發(fā)劑或通過熱引發(fā)使苯乙烯類單體發(fā)生自由基聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，離心過濾或通過剪切凝聚，離心過濾，干燥即可。本發(fā)明方法將苯乙烯類單體引入包含苯酚化合物的反應(yīng)介質(zhì)中，作為苯酚化合物氧化聚合反應(yīng)的溶脹劑，促進(jìn)氧化偶合反應(yīng)的進(jìn)行，提高聚苯醚的分子量。由于生產(chǎn)聚苯醚/苯乙烯類聚合物合金不使用有機(jī)溶劑，在全水介質(zhì)中反應(yīng)制備，幾乎對(duì)環(huán)境沒有污染，因此對(duì)環(huán)境友好，且減少了螺桿擠出機(jī)中熔融共混的工序，可防止聚合物的熔融降解、變色。
文檔編號(hào)C08F2/44GK1718634SQ20051005074
公開日2006年1月11日 申請(qǐng)日期2005年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月15日
發(fā)明者申屠寶卿, 劉群, 翁志學(xué) 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)