專利名稱：樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含天然或合成聚合物和酰胺的樹脂組合物，由所述組合物獲得的成型制品，酰胺用作成核劑、特別是霧度降低劑的用途，和新酰胺。
結(jié)晶合成樹脂組合物描述于例如EP-A-776,933、JP-A-平8-157,640、JP-A-平6-271,762和EP-A940,431中。
化合物1，3，5-三[乙酰氨基]苯和1，3，5-三[丙酰氨基]苯例如H.Stetter等人描述于Chem.Ber.103，200-204(1970)中。
化合物1，3，5-三[2，3-二羥基苯甲酰氨基]苯例如D.L.Caulder等人描述于J.Am.Chem.Soc.，123，8923-8938(2001)中。
本發(fā)明特別涉及一種組合物，包括a)天然或合成聚合物，優(yōu)選合成聚合物，和b)一種或多種下式(I)、(II)或(III)的化合物
其中、R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為未取代的或被一個或多個羥基取代的C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的雙[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的5-至6-元雜環(huán)；含一個或多個鹵原子的C1-C20烴基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；條件是基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為未取代的或被一個或多個羥基取代的支鏈化C3-C20烷基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C20烷基，或未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選實施方案，R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C20烷基。
未取代的或被一個或多個羥基如1、2或3個羥基取代的C1-C20烷基如支鏈化C3-C20烷基的例子是乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、，1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1-乙基丙基、叔丁基甲基、己基、1-甲基戊基、庚基、異庚基，1-乙基己基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、壬基、異壬基、新壬基、2，4，4-三甲基戊基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、羥基甲基和1-羥基-乙基。支鏈化C3-C10烷基是特別優(yōu)選的?；鶊F(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3的一個優(yōu)選含義是在1位具有季碳原子的支鏈化C3-C10烷基，特別是-C(CH3)2-H或-C(CH3)2-(C1-C7烷基)。
未取代的或被一個或多個羥基如1、2或3個羥基取代C2-C20鏈烯基的例子是9-癸烯基、8-十七碳烯基和11-羥基-8-十七碳烯基。
被氧間隔的C2-C20烷基的例子是叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基和叔丁氧基丁基。
被硫間隔的C2-C20烷基的例子是(H3C)3C-S-CH2-、(H3C)3C-S-C2H4-、(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4H8-。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C12環(huán)烷基的例子是環(huán)丙基、3-甲基環(huán)丙基、2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-甲基環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基和環(huán)庚基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基的例子是環(huán)戊基甲基，2-環(huán)戊基-乙基、環(huán)己基甲基、3-環(huán)己基丙基、4-環(huán)己基丁基和(4-甲基環(huán)己基)甲基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的雙[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基的例子是二環(huán)己基甲基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基的例子是 和 未取代的或被選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基，優(yōu)選C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、羥基和硝基的一個或多個基團(tuán)如1、2或3個基團(tuán)取代的苯基的例子是苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-異丙氧基苯基、2，3-二甲氧基苯基、2-硝基苯基、3-甲基-6-硝基苯基、4-二甲基氨基苯基、2，3-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基和3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基。
未取代的或被選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基，優(yōu)選C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基和羥基的一個或多個基團(tuán)如1、2或3個基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基的例子是芐基、α-環(huán)己基芐基、二苯基甲基、1-苯基-乙基、α-羥基芐基、2-苯基-乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、3-甲基芐基、3，4-二甲氧基芐基和2-(3，4-二甲氧基苯基)-乙基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基乙烯基的例子是2-(4-甲基苯基)乙烯基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)的例子是4-聯(lián)苯基甲基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的萘基的例子是1-萘基和2-萘基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的萘基的例子是1-萘基甲基和2-萘基甲基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的萘氧基甲基的例子是1-萘氧基甲基。
聯(lián)苯基烯基、flourenyl或蒽基的例子分別是2-聯(lián)苯基烯基、9-flourenyl、1-flourenyl或9-蒽基。
未取代的或被一個或多個C1-C20烷基如1、2或3個C1-C4烷基取代的5-至6-元雜環(huán)基團(tuán)的例子是3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3呋喃基和1-甲基-2-吡咯基。
含一個或多個鹵原子如1、2、3、4、5或6個-F、-Cl或-Cl的C1-C20烴基的例子是1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3，5-雙[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟-對甲苯基，2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基和2，4-雙[三氟甲基]苯基。
R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3優(yōu)選相互獨立地為未取代的或被1、2或3個羥基取代的C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧間隔的C2-C10烷基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被1、2、或3個C1-C4烷基取代的雙[C3-C6環(huán)烷基]-C1-C10烷基； 未取代的或被選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、羥基和硝基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被選自C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基和羥基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的萘基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽；3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、，2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基；1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟-乙基、3，5-雙[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟-對甲苯基，2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基或2，4-雙[三氟甲基]苯基。
R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3特別優(yōu)選相互獨立地為支鏈化C3-C10烷基；被氧間隔的C3-C10烷基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或被選自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基；聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；萘基-C1-C10烷基；或三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
式(I)化合物的例子是1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，4-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，5-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[環(huán)戊烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[1-金剛烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[3，3-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-乙基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-環(huán)己基-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-環(huán)己基-丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-環(huán)己基-丁酰氨基]苯、1，3，5-三[5-環(huán)己基-戊酰氨基]苯、1-異丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、2，2-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、3，3-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(2，2-二甲基-丁?；?氨基苯1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基-丁?；?氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-異丁酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基丁?；?氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-異丁?；?氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基)-5-(2，2-二甲基-丁酰氨基)氨基苯和1，3，5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰氨基]苯。
式(I)化合物的另外的例子是1，3，5-三[2，2-二甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[3，3-二甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[2，4-二甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[4，4-二甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[4-甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[3-甲基戊酰氨基]苯、1，3，5-三[2，2，3，3-四甲基-環(huán)丙烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[環(huán)戊基乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-環(huán)戊基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[2-冰片基1-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-叔丁基環(huán)己烷-1-1-羰基氨基]苯、1，3，5-三[2-(叔丁氧基)-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-(叔丁氧基)-丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-(叔丁氧基)-丁酰氨基]苯、1，3，5-三[5-叔丁氧基-戊酰氨基]苯、1，3，5-三[環(huán)丙烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基環(huán)丙烷-1-羰基氨基]苯、1，3，5-三[3-nor金剛烷-1-羰基氨基]苯、1，3，5-三[聯(lián)苯基-4-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[2-萘基-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-甲基苯基-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[(3，4-二甲氧基苯基)-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[(3-三甲基甲硅烷基-丙酰氨基]苯和1，3，5-三[(4-三甲基甲硅烷基-丁酰氨基]苯。
式(II)化合物的例子是N-叔丁基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔辛基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(1，1-二甲基-丙基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔辛基)-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(2，3-二甲基-環(huán)己基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺和N-叔辛基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺。
式(III)化合物的例子是5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(3-甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(新戊酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-(環(huán)己烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-((1-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺和5-((2-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺。
根據(jù)進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案，R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為1-甲基-乙基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、1-甲基丁基，2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1-乙基丙基、叔丁基甲基、環(huán)丙基、3-甲基環(huán)丙基、2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、2-環(huán)戊基-乙基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基-乙基、4-叔丁基環(huán)己基、(4-甲基環(huán)己基)甲基、
α-環(huán)己基芐基、3-甲基芐基、3，4-二甲氧基芐基、4-聯(lián)苯基甲基、2-萘基甲基、間甲苯基、間甲氧基苯基、對甲苯基，4-乙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、2，3-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基或3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基。
基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3優(yōu)選為相同的。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案在下面列出。
·其中基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為相互獨立地為支鏈化C3-C10烷基；或未取代或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基的一種組成。
·其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為相互獨立地為支鏈化C3-C10烷基的一種組成。
·其中基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為相互獨立地為異丙基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，1-甲基己基、1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-甲基乙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丁烯基、環(huán)戊基或環(huán)己基的一種組成。
·其中基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為相互獨立地為異丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、叔辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、2，3-二甲基環(huán)己基、1-環(huán)己基-乙基或1-金剛烷基的一種組成。
·其中基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為相互獨立地為叔丁基的一種組成。
式(I)化合物的優(yōu)選例子是 或
式(I)化合物的特別優(yōu)選的例子是 本發(fā)明的組合物具有例如優(yōu)良的結(jié)晶度、高透明度、高清晰度、低霧度和/或改進(jìn)的熱穩(wěn)定性。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物其特征在于具有霧度小于62％；該霧度為對1.0-1.2mm、特別是1.1-1.2mm厚度的板的測量值。
霧度按照ASTM D 1003按照測定。霧度定義為百分透光率，樣品(板)通過該光時偏離入射束平均大于2.5°。清晰度在角度范圍小于2.5°下測量。樣品應(yīng)具有無灰塵、油脂、擦痕和污點的基本上平面平行的表面，并且它應(yīng)無明顯的內(nèi)部空隙和顆粒。
具有霧度2至62％、特別是2至50％特征的組合物是優(yōu)選的。
具有霧度2至40％、特別是5至15％特征的組合物是進(jìn)一步關(guān)注的。
霧度的例子是2至55％、2至50％、2至45％、2至40％、2至35％、2至30％、2至25％、2至20％、2至15％、2至10％、5至55％、5至50％、5至45％、5至40％、5至35％、5至30％、5至25％、5至20％、5至15％、5至10％、7至55％、7至50％、7至45％、7至40％、7至35％、7至30％、7至25％、7至20％、7至15％、7至10％、10至55％、10至50％、10至45％、10至40％、10至35％、10至30％、10至25％、10至20％和10至15％，特別是10至40％或13至40％。
合成聚合物(組分a))的例子為1、單烯烴和二烯烴聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯聚合物，聚乙烯(它任選地可以被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(vLDPE)和(ULDPE)。
可以采用不同的方法，特別地采用下述方法來制備聚烯烴，即在前面段落中例舉的單烯烴聚合物，優(yōu)選地聚乙烯和聚丙烯a)自由基聚合作用(通常地在高壓與高溫下)。
b)使用含有一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或一個以上的配位體，典型地氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基類、烯基類和/或可以為π-或σ-配位的芳基類化合物。這些金屬配合物可以呈游離形式或固定在基體上，典型地固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中是可溶的或不溶的。在該聚合作用中可以使用這些催化劑本身或可以使用其它的活化劑，典型地烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵、金屬烷基醚或金屬烷基氧環(huán)，所述的金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢苑奖愕赜闷渌孽?、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。Phillips，Standard Oil Indiana通常把這些催化劑系統(tǒng)稱之Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單位點催化劑(SSC)。
2、在1)中提到的聚合物混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物或與其它乙烯單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，像COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴原位生成；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物以及它們的鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯的三元共聚物，例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯；這樣一些共聚物與另外一種共聚物和在上面1)中提到聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA，和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4、烴樹脂(例如C5-C9)，其中包括烴樹脂的氫化改性(例如膠粘劑)和聚亞烷基與淀粉的混合物。
1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
5、聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6、由乙烯基芳族單體得到的芳族均聚物和共聚物，該單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、所有乙烯基甲苯的異構(gòu)體，特別地對乙烯基甲苯，所有乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘，和乙烯基蒽的異構(gòu)體及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
6a、包括前面提到的乙烯基芳族單體和選自如下共聚單體的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚合物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物與其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；以及苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b、6)中提到的聚合物經(jīng)氫化所得到的氫化芳族聚合物，其中特別包括由氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，它常常稱之聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
6c、6a)中提到的聚合物經(jīng)氫化得到的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)，也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
7、乙烯基芳族單體的接枝共聚物，例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯，像聚丁二烯上接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯與丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；或丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；以及它們與在6)列出的共聚物的混合物，例如稱之ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化異丁烯-異戊二烯共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯共聚物、表氨醇均聚物和共聚物，特別地含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯以及其共聚物，例如氯乙烯/偏氨乙烯、氨乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、由α，β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改善沖擊性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在9)中列出單體彼此間的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物，或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、由不飽和醇和胺或?；苌锘蚱淇s醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與前面1)中提到的烯烴的共聚物。
12、環(huán)醚均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13、聚縮醛，例如聚氧化亞甲基和含有氧化乙烯作為共聚單體的這些聚氧化亞甲基；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14、聚苯醚和聚亞苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、由一方面為羥基-封端聚醚、聚酯或聚丁二烯，與另一方面為脂族或芳族聚異氰酸酯以及其前體得到的聚氨酯。
16、由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，由間二甲苯二胺和己二酸開始的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸以及有或沒有作為改性劑的彈性體制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚-間亞苯基間苯二酰胺；以及前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17、聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰胺和聚苯并咪唑。
18、由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1，4-二羥甲基環(huán)己烷酯、聚萘烷酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基-封端聚醚得到的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20、聚酮。
21、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22、由一方面為醛，另一方面為酚、脲和三聚氰胺得到的交聯(lián)聚合物，例如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
23、干性和非干性的醇酸樹脂。
24、由飽和和不飽和二羧酸與多元醇共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物得到的不飽和聚酯樹脂，以及它們的含鹵素改性，其可燃性低。
25、由取代丙烯酸酯得到的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26、與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
27、由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物得到的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚產(chǎn)物，使用通常的硬化劑(例如酸酐或胺)，使用或不使用加速劑使它們交聯(lián)。
28、天然聚合物，例如纖維素、橡膠、白明膠以及它們的化學(xué)改性同系衍生物，像乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚，像甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
29、上述聚合物的摻混物(摻混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
茂金屬-聚丙烯，茂金屬-聚乙烯以及丙烯和乙烯分別與其它α-烯烴的任何茂金屬基共聚物也適于本發(fā)明并用于說明本發(fā)明的技術(shù)效果。
式(I)、(II)和(III)的化合物可在制備膠棒時進(jìn)一步用作膠凝劑，并改進(jìn)水和有機(jī)溶劑基體系的凝膠穩(wěn)定性。
優(yōu)選的合成聚合物(組分(a))在上面1至3項中列出。
合成聚合物的特別優(yōu)選的例子是聚丙烯均聚物、聚丙烯與另一合成聚合物的無規(guī)共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或共混物。
進(jìn)一步優(yōu)選聚丙烯均聚物用作作為a)。
聚丙烯均聚物還包括長支鏈化聚丙烯。
聚丙烯可通過例如如下不同方法制備使用含有一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或一個以上的配位體，典型地氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基類、烯基類和/或可以為π-或σ-配位的芳基類化合物。這些金屬配合物可以呈游離形式或固定在基體上，典型地固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中是可溶的或不溶的。在該聚合作用中可以使用這些催化劑本身或可以使用其它的活化劑，典型地烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵、金屬烷基醚或金屬烷基氧環(huán)，所述的金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以方便地用其它的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。Phillips，Standard Oil Indiana通常把這些催化劑系統(tǒng)稱之Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單位點催化劑(SSC)。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案，組分a)為含選自乙烯、C4-C20-α-烯烴、乙烯基環(huán)己烷，乙烯基環(huán)己烯、C4-C20鏈二烯、C5-C12環(huán)烷二烯和降冰片烯衍生物的一種或多種單體的聚丙烯無規(guī)共聚物、交替或多嵌段共聚物或嵌段共聚物；丙烯總量為100％。
聚丙烯共聚物還包括長支鏈化聚丙烯共聚物。
合適的C4-C20α-烯烴的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。
合適的C4-C20鏈二烯的例子是己二醇和辛二烯。
合適的C5-C12環(huán)烷二烯的例子是環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和環(huán)辛二烯。
合適的降冰片烯衍生物的例子是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、二環(huán)戊二烯(DCP)和亞甲基-domethylene-六氫萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物包含例如50至99.9％，優(yōu)選80 to 99.9％，特別優(yōu)選90至99.9％重量丙烯。
其中共聚單體為C9-C20α-烯烴如1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯，C9-C20鏈二烯、C9-C12環(huán)烷二烯或降冰片烯衍生物如5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)或亞甲基-domethylene-六氫萘(MEN)的丙烯共聚物包含優(yōu)選大于90mol％、特別是90至99.9mol％或90至99mol％丙烯。
其中共聚單體為C4-C8α-烯烴如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯，乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、C4-C8鏈二烯或C5-C8環(huán)烷二烯的丙烯共聚物包含優(yōu)選大于80mol％、特別是80至99.9mol％或80 to 99mol％丙烯。
組分a)的進(jìn)一步的例子是丙烯/異丁烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，丙烯/環(huán)烯烴共聚物，丙烯與乙烯和二烯烴如己二烯、二環(huán)戊二烯或乙叉基-降冰片烯的三元聚合物；其中1-烯烴在現(xiàn)場生成的丙烯/1-烯烴共聚物；和丙烯/一氧化碳共聚物。
組分a)的其它例子是聚丙烯與如下聚合物的共混物丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚乙烯如HDPE或LDPE的共混物；聚丁烯、聚異丁烯、聚-4-甲基戊烯或交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物。這些共混物優(yōu)選包含至少50wt％的聚丙烯(按共混物的總重量計)。
組分b)優(yōu)選為0.0001至5％，如0.001至5％、0.001至2％、0.005至1％、0.01至1％或0.01至0.05％的一種或多種式(1)、(II)或(III)的化合物，按組分a)的重量計。
本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案涉及一種組合物，它包含作為另一組分c-1)的例如0.001至5％、優(yōu)選0.01至5％一種或多種常規(guī)成核劑，按組分a)的重量計。
常規(guī)成核劑的例子是1)芳香山梨醇縮醛，如·1，32，4-雙(芐叉基)山梨醇，以Irgaclear D (RTM)、Millad3905(RTM)和Gel All D (RTM)商購。
·1，32，4-雙(4-甲基芐叉基)山梨醇，以lrgaclear DM(RTM)、Millad 3940 (RTM)、NC-6(Mitsui (RTM))和Gel All MD(RTM)商購·1，32，4-雙(3，4-二甲基芐叉基)山梨醇，以Millad 3988(RTM)商購。
·1，32，4-雙(4-乙基芐叉基)山梨醇，以NC-4(Mitsui(RTM))商購。
2)基于磷酸鹽的成核劑如·2，2’-亞甲基-雙-(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鹽，以Adeka StabNA11(RTM)和Adeka Stab NA21(RTM)商購。
3)基于羧酸鹽的成核劑，如苯甲酸鈉。
4)基于羧基鋁-氫氧化物的成核劑，如鋁羥基-雙[4-(叔丁基)苯甲酸鹽]，以Sandostab 4030(RTM)商購。
5)分別基于松香、松香酸的鹽成核劑，例如·Pinecrystal KM-1300(RTM)。
·Pinecrystal KM-1600(RTM)。
6)其它成核劑，如單甘油鋅(II)，以Prifer 3888(RTM)和Prifer 3881(RTM)商購。
7)順-內(nèi)-雙環(huán)(2.2.1)庚烷2，3-二羧酸的二鈉鹽(＝化學(xué)文摘登記號No.351870-33-2)，以Hyperform HPN-68(RTM)商購。
本發(fā)明的另一實施方案涉及一種包含a)可結(jié)晶合成聚合物和b)成核劑，特別是霧度降低劑的組合物，其特征在于組分b)能夠提供具有最低可能霧度值，該霧度值為原霧度值的至少80％、優(yōu)選10至80％或10至50％或10至40％或20至80％或20至50％或20至40％，其濃度相對于組分a)為0.001至0.3％、優(yōu)選0.0025至0.15％或0.005至0.10％或0.0075至0.05％或0.01至0.02％；組合物的原霧度值為在不使用組分b)下獲得的霧度值，它在1.0-1.2mm厚的板上測量。
本發(fā)明進(jìn)一步的實施方案為提供一種具有霧度值小于62％的合成聚合物的方法，該霧度值是對1.0-1.2mm厚的板的測量值；該方法包括在合成聚合物中加入一種或多種上面定義的式(I)、(II)或(III)的化合物。
本發(fā)明的另一實施方案是式(I)、(II)或(III)的化合物作為合成聚合物霧度降低劑的用途。
這里歸一化霧度值(Hazenorm)定義為Hazenorm＝根據(jù)本發(fā)明的組合物的霧度×100％/無組分b)的相應(yīng)組合物的霧度Hazenorm的例子是1至80％、2至80％、4至80％、10至80％、1至70％、2至70％、4至70％、10至70％、1至60％、2至60％、4至60％、10至60％、1至50％、2至50％、4至50％、10至50％、1至40％、2至40％、4至40％、10至40％、1至30％、2至30％、4至30％、10至30％。
Hazenorm優(yōu)選為5至30％。其中特別感興趣的Hazenorm是10至20％。
本發(fā)明的另一實施方案涉及一種提高合成聚合物結(jié)晶度的方法，包括在合成聚合物中加入一種或多種上面定義的式(I)、(II)或(III)的化合物。結(jié)晶溫度可提高例如3℃、特別是5℃以上。特別優(yōu)選結(jié)晶度升高4至40℃，如4至25℃或4至20℃，特別是10至25℃。
本發(fā)明的另一實施方案是式(I)、(II)或(III)的化合物作為合成聚合物成核劑的用途。
本發(fā)明的組合物可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的配混標(biāo)準(zhǔn)工藝制備，如將規(guī)定的組分在常規(guī)混煉機(jī)中混合，并將該混合物用單-或雙螺桿擠出機(jī)等熔化和捏合。
式(I)、(II)或(III)的化合物可通過使用任何已知技術(shù)例如以粉末、顆粒、濃縮物、噴涂料或母粒(其包含濃度例如1至50％d、特別是1至10的純態(tài)或與根據(jù)本領(lǐng)域公知和確定技術(shù)的其它助添加劑和非必要的合適載體一起的這些化合物)形式加入合成聚合物中。
另外的材料可以對本發(fā)明的有益效果無不利影響的濃度范圍加入本發(fā)明的組合物中。這些材料包括穩(wěn)定劑、抗氧劑、抗菌劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、中和劑、抗靜電劑、抗結(jié)塊劑、重金屬滅活劑、阻燃劑、潤滑劑、過氧化物、水滑石、發(fā)泡劑、彈性體、加工助劑、另外的成核劑等和其混合物。
這些常規(guī)添加劑的更具體的例子列舉如下。
1、抗氧化劑1.1烷基化單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基-酚、2，6-雙十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、其側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫?，例?，6-二-壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚及其混合物。
1.2烷基硫代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、6-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫代雙(3，6-二仲戊基酚)、4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)硫醚。
1.6亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。
1.8羥基芐基化丙二酸酯，例如2，2，-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸雙十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸雙-十八烷基酯、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙-十二烷基巰基乙基酯、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸雙十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸雙十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯鈣鹽。
1.12酰基氨基酚，例如4-羥基金酰苯胺(auranilide)、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5，5]-十一烷。
1.15β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)酰肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸基)乙基]草酰胺(Naugard_XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18抗壞血酸(維生素C)1.19胺抗氧化劑，例如N，N′-二-異丙基-對亞苯基二胺、N，N′-二-仲丁基-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺、N，N′-二環(huán)己基-對亞苯基二胺、N，N′-二苯基-對亞苯基二胺、N，N′-雙(2-萘基)-對亞苯基二胺、N-異丙基-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對亞苯基二胺、4-(對甲苯氨磺?；?二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對亞苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二?；被?、4-十八?；被?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、單-和雙烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化壬基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和雙烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和雙烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺、癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。
2、UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基氯苯并三唑、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基)-2H-氯苯并三唑與聚乙二醇300的酯轉(zhuǎn)移產(chǎn)物； 其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代或未取代苯甲酸酯，例如水楊酸-4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、苯甲酸-3，5-二叔丁基-4-羥基十六烷酯、苯甲酸-3，5-二叔丁基-4-羥基十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氧基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-碳化甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳化甲氧基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-碳化甲氧基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2′-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]鎳配合物，例如有或沒有其它配位體的1∶1或1∶2配合物，其它配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；單烷基酯鎳鹽，例如4-羥基3，5-二叔丁基芐基膦酸甲酯或乙酯鎳鹽；酮肟鎳配合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟鎳配合物；1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑鎳配合物，有或沒有其它的配位體。
2.6立體受阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)-酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4，5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4，5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、5-(2-乙基己?；?-氧甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙-甲?；?N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁草酰替苯胺的混合物，鄰和對甲氧基雙取代的草酰替苯胺混合物和鄰和對乙氧基雙取代的草酰替苯胺混合物。
2.8 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊?；隆，N′-雙(水楊酰基)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊?；被?1，2，4-三唑、雙(亞芐基)草酰基二酰肼、草酰替苯胺、異鄰苯二甲?；ｋ隆⒐锒；p苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二?；ｋ隆，N′-雙(水楊?；?草?；ｋ?、N，N′-雙(水楊?；?硫代丙?；ｋ?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二(叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯(lián)苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、甲基亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、乙基亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、2，2′，2″-次氮基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
下面的亞磷酸酯是特別優(yōu)選的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos_168，Ciba-Geigy)、亞磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羥基胺，例如N，N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥基胺、N，N-雙十四烷基羥基胺、N，N-雙十六烷基羥基胺、N，N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、由氫化脂胺得到的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由氫化脂胺得到N，N-二烷基羥基胺，再由此胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物消除劑，例如β-硫代二丙酸酯，像月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、十八烷硫醚、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽，與二價錳鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸堿金屬鹽和堿土金屬鹽，像硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚酸銻或焦兒茶酚酸鋅。
11.常規(guī)成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)，像滑石、金屬氧化物，像二氧化鈦或氧化鎂、優(yōu)選地堿土金屬磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，像單-或多羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1，32，4-二(對甲基 二亞芐基)山梨糖醇和1，32，4-二(二亞芐基)山梨糖醇。
12.其它的添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、流變添加劑、催化劑、流動調(diào)節(jié)助劑、熒光增白劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
13.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如在US 4 325 863、US 4 338 244、US 5 175 312、US 5 216 052、US 5 252 643、DE-A-4 316 611、DE-A-4316 622、DE-A-4 316 876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的這些化合物，或3-[4-(2-乙酸基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酸基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酸基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
上述組分b)與常規(guī)添加劑的重量比優(yōu)選為1∶100至100∶1，例如1∶90至90∶1、1∶80至80∶1、1∶70至70∶1、1∶60至60∶1、1∶50至50∶1、1∶40至40∶1，1∶30至30∶1、1∶20至20∶1、1∶10至10∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1或1∶1。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案涉及含作為另一組分c-2)的一種或多種立體受阻胺化合物。
這些立體受阻胺化合物的優(yōu)選例子是上面低2.6項下列舉的那些化合物。組分b)和c-2)的組合使用甚至可導(dǎo)致進(jìn)一步降低可結(jié)晶聚合物的霧度的相同效果。組分c-2)的用量優(yōu)選為5-70％，更優(yōu)選10-30％，最優(yōu)選15-25％，按組分b)的重量計。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及含作為另一組分c-3)的一種或多種潤滑劑。
組分c-3)優(yōu)選為選自天然蠟和脂肪酸酰胺的至少一種潤滑劑。蠟的綜合定義和綜述例如在Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，Vol.A-28，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-69451Weinheim，1996中給出(特別參見其中的p104 ff.)，該文獻(xiàn)這里引入作為參考。
優(yōu)選合適的是合成蠟，最優(yōu)選低極性全合成蠟。例子是Fischer-Tropsch蠟、高壓聚乙烯蠟、齊格勒-納塔聚乙烯蠟、茂金屬聚乙烯蠟和齊格勒-納塔聚丙烯蠟。
最合適的商購Fischer-Tropsch蠟為例如AdSperse 868(RTM)，購自SASOL(RTM)，Republic of South Africa。最合適的齊格勒-納塔蠟的例子是Licowax PE 520(RIM)和Licowax PP 230(RIM)，購自ClaniantGmbH，Germany。
最合適的聚烯烴蠟優(yōu)選具有分子量Mw大于300g/mol且低于20000g/mol。
合適的天然蠟的例子是褐煤蠟和脫色石蠟的精制酯。
脂肪酸酰胺的例子是硬脂酰胺、芥酸酰胺和油酸酰胺，它們分別以Atmer SA 1750(ATM)、Atmer SA 1753(RTM)、Atmer SA 1756(RIM)、Atmer SA 1758(RTM)和Atmer SA 1759(RTM)商購。
組分c-3)特別為選自Tischer-Tropsch蠟、高壓聚乙烯蠟、齊格勒-納塔聚乙烯蠟、茂金屬聚乙烯蠟、Ziegler-Natta聚丙烯蠟、天然蠟和脂肪酸酰胺的至少一種潤滑劑。
組分b)和組分c-3)的組合還可顯示降低可結(jié)晶合成聚合物的協(xié)同效果。組分c-3)的存在量優(yōu)選為0.01-5％、更優(yōu)選0.1-1％、最優(yōu)選0.2-0.7％，按組分a)的重量計。
根據(jù)本發(fā)明加工組合物的例子是注坯吹塑、擠塑、吹塑、滾塑、模具內(nèi)裝飾(背襯注塑)、搪塑、注塑、共注塑、成型、壓塑、沖壓、薄膜擠出(流延膜；吹膜)、纖維紡絲(織造、無紡)、拉伸(單軸、雙軸)、退火、深度拉伸、壓延、機(jī)械變形、燒結(jié)、共擠出、涂布、層壓、交聯(lián)(輻射、過氧化物、硅烷)、蒸汽沉積、熔接在一起、膠合、vulkanization、熱成型管材擠出、型材擠出、片材擠出；片材澆鑄、旋涂、捆扎(strapping)、發(fā)泡、再循環(huán)/再加工、擠出涂布、減粘裂化(過氧化物、熱)、纖維熔出、紡粘、表面處理)電暈放電、火焰、等離子)、消毒(通過γ射線、電子束)、凝膠涂布、帶擠出、SMC-加工或增塑糊。
本發(fā)明的組合物可有利地用于制備各種成型制品。例子是I-1)漂浮裝置、海洋應(yīng)用、浮舟、浮標(biāo)、用于甲板碼頭、船、愛斯基摩人劃子、槳和海灘增強(qiáng)物的塑料木材。
1-2)汽車應(yīng)用，特別是保險、儀表板、蓄電池、前后襯里、防護(hù)罩下面的模塑部件、衣帽架、trunk linings、內(nèi)襯、氣囊封面、用于裝配(燈)的電子模制品、儀表板的方框、前燈玻璃、儀表盤、外襯、家具被覆材料、汽車燈、前燈、停車燈、后燈、停止燈、內(nèi)外裝飾；門嵌板；氣罐；玻璃窗前側(cè)；后窗；座位背襯、外嵌板、電線絕緣、用于密封的型材擠出、包層、柱子封面、底盤部件、排氣系統(tǒng)、燃料過濾器填料、燃料泵、燃料罐、車身側(cè)面模制品、活動篷頂、外鏡、外部裝飾、緊固零件/固定零件、前端組件、玻璃、鉸鏈、鎖系統(tǒng)、行李/頂架、擠壓/壓印部件、封條、側(cè)面沖擊保護(hù)、減音器/絕緣器和遮陽部件。
I-3)道路交通裝置，特別是信號標(biāo)竿(sign postings)、道路標(biāo)記布置、汽車附件、警告三角形、藥箱、安全帽、輪胎。
I-4)用于飛機(jī)、鐵路、機(jī)動車(汽車、摩托車)的裝置，包括裝飾品。
I-5)用于空間應(yīng)用，特別是火箭和衛(wèi)星的裝置，例如再入防衛(wèi)物。
I-6)用于建筑和設(shè)計、靜音系統(tǒng)、街道避難所和庇護(hù)所的裝置。
I1-1)器械、機(jī)殼和覆蓋物，通常為電/電子裝置(個人電腦、電話機(jī)、便攜式電荷、打印機(jī)、電視機(jī)、視聽裝置)，花盆，衛(wèi)星電視天線，就嵌板器件。
II-2)用于其它材料如鋼或紡織品的護(hù)套。
II-3)用于電子工業(yè)的裝置，特別是用于插頭，尤其是計算機(jī)插頭的絕緣器，用于電和電子部件的機(jī)箱，印刷板，用于電子數(shù)據(jù)存儲器如芯片、支票卡或信用卡的材料。
II-4)電器，特別是洗衣機(jī)、滾光機(jī)、烘箱(微波爐)、洗豌機(jī)、混合器和烙鐵。
II-5)燈蓋(例如街燈，燈罩)。
II-6)電線和電纜中的應(yīng)用(半導(dǎo)體，絕緣和電纜包覆物)。
II-7)用于冷凝器、電冰箱、加熱裝置、空調(diào)機(jī)、電子零件外封膠、半導(dǎo)體、咖啡機(jī)和吸塵器的箔。
III-1)工藝制品如鈍齒輪(齒輪)、滑道裝置、空格桿、螺桿、螺釘、柄和把手。
III-2)轉(zhuǎn)子葉片、通風(fēng)機(jī)和風(fēng)車輪葉、太陽器件、游泳池、游泳池封蓋、水池襯里、池塘襯里、壁櫥、衣櫥、隔墻、條板壁、折疊墻壁、屋頂、百葉窗(例如卷簾百葉窗)，管、套管和傳送帶之間的適配器、連接件。
III-3)衛(wèi)生制品，特別是淋浴房、洗臉盆座、封蓋和污水槽。
III-4)衛(wèi)生制品，特別是尿布(嬰兒、成人失禁)、婦女衛(wèi)生制品、淋浴簾、刷子、墊、浴盆、移動廁所、牙刷和便盆。
III-5)用于水、廢水和化學(xué)品的管子(交聯(lián)或非交聯(lián))，于電線和電纜保護(hù)的管子，用于氣體、油和污水的管子，排水溝，下水管和排水系統(tǒng)。
III-6)任何幾何形狀(窗格)和旁軌的型材P。
III-7)玻璃替代品，特別是擠出板，用于建筑物的玻璃窗(單片、雙或多壁)，航空器，學(xué)校、擠出片材，用于建筑物玻璃窗列車、交通車輛、衛(wèi)生制品和溫室的窗戶膜。
III-8)板(墻壁，切割板)，擠出涂布(照相紙、tetrapack和管涂布)，筒倉，木材替代物，塑料木材，木材復(fù)合物，墻壁，表面，家具，裝飾箔，地板覆蓋物(內(nèi)外應(yīng)用)，地板，墊板(duck boards)和磚瓦。
III-9)吸入和出口歧管。
III-10)水泥-、混凝土-、復(fù)合物-應(yīng)用和封蓋，旁軌和包層，護(hù)欄，欄桿支柱，廚房工程屋頂，蓋屋頂，屋頂片材、磚瓦和帆布。
IV-1)板(墻壁和切割板)，托盤，人工草坪，阿斯特羅草皮，用于運動場環(huán)形炮彈(體育運動)人工覆蓋物，用于運動場環(huán)形炮彈(體育運動)人工地面和帶子。
IV-2)連續(xù)織造織物和人造纖維(地毯/衛(wèi)生制品/geotextiles/單絲；過濾器；擦拭物(wipes)/窗簾(遮光物)/醫(yī)用)，散纖維(應(yīng)用如睡/防護(hù)衣服)，網(wǎng)，繩，電纜，細(xì)繩，繩索，線，安全帶，衣服，內(nèi)衣，手套；長靴；橡膠靴，貼身衣服，服裝，游泳衣，運動衣，雨傘(陽傘，遮陽傘)，降落傘，滑翔傘，帆，“氣球綢”，野營用品，帳篷，充氣床，sun beds，bulk bags和袋子。
IV-3)膜，絕級層，用于屋頂?shù)母采w物和密封物，隧道，垃圾場，池塘，垃圾場，墻壁蓋屋頂膜，地膜，游泳池，窗簾(遮光物)/遮陽物，遮篷，天篷，壁紙，食品包裝和包裹物(柔軟和硬質(zhì))，藥品包裝物(柔軟&硬質(zhì))，氣袋/安全帶，手背和頭支架，地毯，中心控制臺，儀表板，駕駛員座艙，門，天花板控制臺組件，門密封面，車頂棚蒙里，室內(nèi)照明I，室內(nèi)鏡子，包裹架，后行李皮箱蓋，座位，駕駛桿，轉(zhuǎn)向輪，紡織品和trunk trim。
y)薄膜(包裝物，垃圾場(dump)，疊層膜，農(nóng)用和園藝，溫室，覆蓋物，隧道，silage)，貨物包裹物，游泳池，廢物袋，壁紙，拉伸膜，酒椰葉纖維，脫鹽膜，蓄電池和連接器。
VI-1)食品包裝和包裹(柔軟和硬質(zhì))，BOPP，BOPET，瓶子。
VI-2)貯存系統(tǒng)如(板條箱)，行李箱，衣柜，家用箱，夾板，架子，軌道，螺絲盒，背包和罐。
VI-3)墨粉鼓，注射器，醫(yī)用，用于任何運輸?shù)娜萜鳎瑥U品籃子和廢品貯存容器，廢品袋，貯存谷物等的容器，貯存灰塵的容器，容器襯里，wheely bins，通用容器，用于水/廢水/化學(xué)品/氣體/油/汽油/柴油的罐；罐襯里，盒子，板條箱，電池盒，水槽，醫(yī)用器件如活塞，眼用，診斷器件，和用于起皰要物(pharmaceuticals blister)的包裹。
VII-1)擠出涂布(相紙，tetrapack，管涂布)，任何種類的家用物品(例如電器/熱水瓶、掛衣鉤)，緊固系統(tǒng)如塞子，電線電纜夾，拉鏈，關(guān)閉物，鎖和snap-closures。
VII-2)支撐器件，用于休閑的物品如運動和健身器件，體操墊，滑雪靴，冰刀，滑雪橇，big foot，運動表面(例如網(wǎng)球場地)；螺帽(screwtops)，瓶蓋和瓶塞，和罐。
VI1-3)通用家具，泡沫制品(彈性墊，沖擊吸收器)，泡沫，海綿，洗碗布，墊，花園椅，運動場椅子，桌子，長沙發(fā)，玩具，建筑物預(yù)制件(板/圖形/球)，劇場，滑道和運動車。
VII-4)用于光學(xué)和磁數(shù)據(jù)儲存的材料。
V11-5)廚房器具(吃，喝，蒸煮，貯藏)。
V11-6)用于CD、磁帶和錄像帶的盒子；DVD電子物品，各種辦公物品(圓珠筆，郵票和印色盒，鼠標(biāo)，架子，軌道)，任何體積和物料的瓶子(飲料，洗滌劑，化妝品，包括香料)和膠帶。
V11-7)鞋類(鞋/鞋底)，鞋墊，護(hù)腳，粘合劑，結(jié)構(gòu)粘合劑，食品盒(水果，蔬菜，肉，魚)，合成紙，瓶標(biāo)簽，長沙發(fā)，人工關(guān)節(jié)(人)，印刷板(flexographic)，印刷電路板和顯示技術(shù)。
V11-8)填充聚合物的裝置(滑石，白堊，陶土(高嶺土)，硅灰石，顏料，炭黑，TiO2，云母，納米復(fù)合物，白云石，硅酸鹽，玻璃，石棉)。
因此，本發(fā)明的另一實施方案涉及可由上述組合物獲得的成型制品，特別是薄膜纖維、型材、管、瓶、罐或容器。
優(yōu)選模塑制品。模塑特別通過注塑、吹塑、壓塑、滾塑或搪塑或擠塑進(jìn)行。
本發(fā)明另一實施方案涉及可由上述組合物獲得的單軸取向或雙軸取向薄膜。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及多層體系，其中一層或多層包含上述組合物。
式(I)、(II)和(III)的一些化合物是新的。因此本發(fā)明還涉及下式(IA)、(1IA)或(1I1A)的化合物 其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為被一個或多個羥基取代的C3-C20烷基或C1-C20烷基；未取代或被一個或多個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的雙[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基和羥基的基團(tuán)取代的苯基，條件是排除2，3-二羥基苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的5-至6-元雜環(huán)；含一個或多個鹵原子的C1-C20烴基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；條件是(1)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地另外為甲基、乙基或2，3-二羥苯基；(2)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為未取代的或被一個或多個羥基取代的支鏈化C3-C20烷基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；(3)化合物N-叔丁基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺被排除。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物選自其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C20烷基或未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基的那些化合物。
工作實施例中描述的化合物是特別感興趣的化合物。
上面對式(I)、(II)和(III)的化合物描述的特定用途和優(yōu)選同樣適用于式(IA)、(1IA)或(1I1A)的化合物。
式(I)、(II)和(III)的化合物可按照下面工作實施例中給出的已知方法制備。這些化合物還可在不使用任何溶劑下制備。除非另有說明，上下文中的所有份數(shù)和百分比都按重量計，給出的所有溫度為攝氏度(℃)。“慣用分精制”是指加入水、過濾沉淀物、用有機(jī)溶劑萃取和/或通過結(jié)晶和/或色譜法和/或升華純化產(chǎn)品。
制備式(I)化合物的一般例子式(1)化合物可通過用氫氣和合適的金屬催化劑在有機(jī)溶劑中氫化1，3，5-三硝基苯、3，5-二硝基苯胺或1，3-二氨基-5-硝基苯獲得?？蓪⑷绱双@得的1，3，5-三氨基苯分離并非必要的轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽酸鹽并可以兩種形式通過用合適的溶劑重結(jié)晶純化。還可將粗三胺或經(jīng)分離的粗三胺的溶液(除去或不除去在氫化中形成的水)用于隨后的?；磻?yīng)?？赡艿拇呋瘎┦抢巛d在碳載體上的Pd、PtO2、阮內(nèi)鎳等，優(yōu)選為商購改型劑。該氫化可在常壓下或在加壓下在溫度20至120℃下進(jìn)行(在超過刻度前特別推薦進(jìn)行安全檢查)。用于氫化的合適溶劑是例如四氫呋喃(THF)、THF/甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。另一工藝是用阮內(nèi)鎳和肼作為氫源還原(例如參見Organikum，chapter 8.1，Reduktion yon Nitrosoverbindungen undnitrosoverbindung，Berlin，1970)或其它已知的標(biāo)準(zhǔn)還原。游離胺(或由氯化氫和合適的堿獲得的胺)可用化學(xué)計量或過量的相應(yīng)酰氯，優(yōu)選在有機(jī)或無機(jī)無相互作用堿如三乙胺、三丁基胺、吡啶存在下?；?；另一方法使用化學(xué)計量或過量的羧酸的酸酐作為?；噭?；在此情況下不需要堿。反應(yīng)在無溶劑或優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行。理想的反應(yīng)溫度取決于?；噭┑男再|(zhì)i(e.g.0°-100℃)。最終產(chǎn)品的分離/純化通過用水/有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑/有機(jī)溶劑的合適混合物或用純?nèi)軇?，如DMF/水、NMP/水、乙醇、甲醇等沉淀/重結(jié)晶/洗滌來進(jìn)行。
實施例A制備1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯。
(＝化合物I-1)1)制備1，3，5-三氨基苯三鹽酸化物將16.85g(0.092mol)3，5-二硝基苯胺溶于60ml甲醇和300ml四氫呋喃的混合物中。將該混合物投入一Buechi玻璃反應(yīng)器中并加入1.2g載在活性炭上的鈀1.0wt％。將反應(yīng)器關(guān)閉并在攪拌下用氮氣凈化3次和用氫氣凈化3次。氫化在40℃和氫氣壓力4巴下進(jìn)行24小時。將該反應(yīng)混合物在惰性氣氛下轉(zhuǎn)移入燒瓶中并在40g氧化鋁(Alox N)上過濾以除去活性炭、催化劑和水。將該淺色溶液通過加入濃鹽酸(100ml)和甲醇(200ml)的混合物立刻轉(zhuǎn)化為三鹽酸化物。過濾沉淀的產(chǎn)品并用甲醇洗滌，干燥得到白色至淺灰色固體。
收率13.61g(0.059mol)＝理論的64％。1H-NMR(D2O)在6.86ppm處的單重峰(3H)。
2)制備1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯。
在惰性氣氛下將1.00g(4.3mmol)1，3，5-三氨基苯三鹽酸化物和0.1g干燥L(fēng)iCl加入50ml干燥N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10ml干燥吡啶中并冷卻至5℃。加入2.10g(14.3mmol)環(huán)己烷碳酰氯。將該反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌。24小時后，將該反應(yīng)混合物加入1000ml冰水中。濾出沉淀物。進(jìn)行常規(guī)精制(用甲苯/正己烷(1∶1混合物)重結(jié)晶)，得到所需產(chǎn)品。
收率1.33g(2.93mmol)＝理論的68.2％。
熔點286℃。
MS(E1]453(M+)。
實施例B制備1，3，5-三[2，2-二甲基丙酰氨基]苯。
(＝化合物I-2)I)將1.00g(4.3mmol)1，3，5-三氨基苯三鹽酸化物(參見實施例A)和0.1g LiCl在惰性氣氛下加入50ml干燥NMP和10ml干燥吡啶中并冷卻至5℃。加入.1.73g(14.3mmol)新戊酰氯。將該反應(yīng)混合物加熱至60℃并攪拌。24小時后，將該反應(yīng)混合物加入1000ml冰水中。濾出沉淀物。進(jìn)行常規(guī)精制(用四氫呋喃重結(jié)晶)，得到所需產(chǎn)品。
收率0.64g(1.70mmol)＝理論的39.6％。
熔點未檢測到熔點，升華MS(E1)375(M+).
ii)制備1，3，5-三氨基苯的方法將在180ml四氫呋喃中的18g(0.0983mol)3，5-二硝基苯胺在1.8g Pd/C(10％)存在下在20-40℃、常壓下氫化6小時。通過過濾分離催化劑后，將濾液濃縮并從溶液中沉淀部分產(chǎn)品。將剩余產(chǎn)品通過蒸除溶劑分離。
總收率10.77g(＝理論的理論的89％)。
熔點117°(分解)。
MS(C1)124(MW)。
III)在不分離三胺中間體下直接由1，3-二氨基-5-硝基苯合成化合物1-220g(0.12mol)1，3-二氨基-5-硝基苯和500ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)在高壓釜中在25℃下在2g Pd/C(10％)存在下在1-2巴下氫化5小時。加入35ml新戊酸酐并在100℃下攪拌10小時后，將殘余物過濾并用300ml甲醇萃取(Soxhlet)20小時。將萃取物冷卻至25℃，將沉淀物過濾并干燥。獲得所需產(chǎn)品，其為無色粉末。
收率4.9g(＝理論的理論的50％)。
1H-NMR和MS證實與I)中描述的產(chǎn)品一致。
IV)在不分離三胺中間體下直接由1，3-二氨基-5-硝基苯合成化合物1-220g(0.12mol)1，3-二氨基-5-硝基苯和500ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)在高壓釜中在25℃下在2g Pd/C(10％)存在下在1-2巴下氫化5h。接著加入120g新戊酸酐并將溶液在90℃下攪拌10小時。在90℃下濾出催化劑，將溶液冷卻至10℃并濾出沉淀。然后將沉淀物用200ml甲醇洗滌并干燥，得到35g(71.7％)黃白色晶體。用DMF和DMF/水重結(jié)晶后，獲得白色粉末。
收率31.5g(＝理論的66.4％)。
1H-NMR和MS證實與I)中描述的產(chǎn)品一致。
V)按類似方式，化合物1-2也可通過如下方法獲得，將通過用5gPd/C(10％)在50℃催化氫化在1L NMP中的100.1g(0.546mol)3，5-二硝基苯胺獲得的1，3，5-三氨基苯酰化，分離催化劑(濾液)，然后按照IV)中的描述用615ml(3.03mol)新戊酸酐?；?。
‘收率理論的91.5％。
1H-NMR和MS證實與I)中描述的產(chǎn)品一致。
實施例C制備1，3，5-三[4-甲基苯甲酰氨基]苯。
(＝化合物I-3)按與實施例A類似的方式由3.48g(15.0mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、8.34g(54.0mmol)4-甲基苯甲酰氯、200ml NMP、40ml三乙胺和0.4g LiCl獲得黃白色粉末狀化合物I-3。
收率1.92g(＝理論的26.8％)。
熔點278℃。
MS(EI)477(M+)。
實施例D制備1，3，5-三[3，4-二甲基苯甲酰氨基]苯 (＝化合物I-4)按與實施例A類似的方式由1.23g(10.0mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、6.07g(36.0mmol)3，4-二甲基苯甲酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-4。
收率2.55g(＝理論的49.1％)。
熔點304℃。
MS(E1)519(M+)。
實施例E制備1，3，5-三[3，5-二甲基苯甲酰氨基]苯。
(＝化合物I-5)
按與實施例A類似的方式由1.23g(10.0mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、6.00g(35.6mmol)3，5-二甲基苯甲酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-5。
收率2.00g(＝理論的38.5％)。
熔點282℃(多形態(tài)，最高吸熱峰)。
MS(E1)519(M+)。
實施例F制備1，3，5-三[環(huán)戊烷羰基氨基]苯。
(＝化合物I-6)按與實施例A類似的方式由2.50g(10.75mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、4.75g(35.83mmol)環(huán)戊烷碳酰氯、70ml NMP、15ml吡啶和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-6。
收率1.00g(＝理論的22.6％)。
熔點285℃。
MS(E1)411(M+)。
實施例G制備1，3，5-三[1-金剛烷羰基氨基]苯。
(＝化合物I-7)按與實施例A類似的方式由1.68g(13.6mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、9.03g(45.0mmol)1-金剛烷碳酰氯、150ml NMP、30ml吡啶和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-7。
收率6.75g(＝理論的81.4％)。
熔點升華(來觀察到熔點)。
MS(E1)609(M+)。
實施例H制備11，3，5-三[2-甲基丙酰氨基]苯。
(＝化合物I-8)
按與實施例A類似的方式由1.67g(13.6mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、5.22g(49.0mmol)異丁酸酰氯、150ml NMP、30ml三乙胺和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-8。
收率0.95g(＝理論的20.9％)。
熔點290℃。
MS(E1)333(M+)實施例I制備1，3，5-三[3，3-二甲基丁酰氨基]基。
(＝化合物I-9)按與實施例A類似的方式由4.65g(20.0mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、9.42g(70.0mmol)3，3-二甲基丁酰氯、250ml NMP、50ml三乙胺和0.5g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-9。
收率3.82g(＝理論的45.7％)。
熔點316℃。
MS(E1)417(M+)。
實施例J制備1，3，5-三[2-乙基丁酰氨基]苯
(＝化合物I-10)按與實施例A類似的方式由4.65g(20.0mmol)1，3，5-三氨基苯鹽酸化物、9.42g(70.0mmol)3，3-二乙基丁酰氯、250ml NMP、50ml三乙胺和0.5g LiCl獲得黃白色粉末狀化合物I-10。
收率4.04g(＝理論的48.4％)。
熔點363℃(在升華下)。
MS(E1)417(M+)。
實施例K制備1，3，5-三s[2，2-二甲基丁酰氨基]苯。
(＝化合物1-11)按與實施例A類似的方式由1.23g(10.0mmol)1，3，5-三氨基苯、4.84g(36.0mmol)2，2-二甲基丁酰氯、150ml NMP、20ml三乙胺和0.3g LiCl獲得黃白色粉末狀化合物I-11。
收率2.93g(＝理論的70.3％)。
熔點368℃(在升華下)。
MS(E1)417(M+)。
實施例L制備1，3，5-三[2-環(huán)己基-乙酰氨基]苯。
(＝化合物I-12)按與實施例A類似的方式由1.23g(10.0mmo1，3，5-三氨基苯、5.78g(36.0mmol)2-環(huán)己基-乙酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-12。
收率3.42g(＝理論的69.1％)。
熔點204℃。
MS(E1)495(M+)。
實施例M制備1，3，5-三[3-環(huán)己基-丙酰氨基]苯。
(＝化合物I-13)按與實施例A類似的方式由1.17g(9.5mmol)1，3，5-三氨基苯、5.0g(28.0mmol)3-環(huán)己基-丙酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3g LiCl獲得無色粉末狀化合物I-13。
收率1.87g(＝理論的69.1％)。
熔點215℃。
MS(E1537(M+)。
實施例N制備1，3，5-三[4-環(huán)己基-丁酰氨基]苯 (＝化合物I-14)按與實施例A類似的方式由1.23g(10mmol)1，3，5-三氨基苯、6.79g(36.0mmol)4-環(huán)己基-丁酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3gLiCl獲得無色粉末狀化合物I-14。
收率2.30g(＝理論的40％)。
熔點1 91℃。
MS(E1)579(M+)。
實施例0制備1，3，5-三[5-環(huán)己基-戊酰氨基]苯 (＝化合物I-15)
按與實施例A類似的方式由1.23g(10mmol)1，3，5-三氨基苯、7.3g(36.0mmol)5-環(huán)己基-戊酰氯、100ml NMP、20ml三乙胺和0.3gLiCl獲得無色粉末狀化合物I-15。
收率1.40g(＝理論的23％)。
熔點141℃。
MS(E1)621(M+)。
實施例P制備1-異丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯。
(＝化合物I-16)a)由45.8g(0.25mol)3，5-二硝基苯胺、29.3g(0.275mol)異丁酰氯，98.9g(1.25mol)吡啶、250ml NMP和0.2g LiCl獲得N-異丁酰基-3，5-二硝基苯胺。該?；凑諏嵤├鼳的描述進(jìn)行。
收率62.0g(＝理論的98％)。
熔點168-170℃。
MS(C1)254(M+)。
b)將24.2g(0.096mol)在a)下獲得的產(chǎn)品在100ml NMP中用1gPd/C(10％)在50℃下按照與實施例B-V類似的方式氫化。將該溶液在過濾分離催化劑后在不分離中間體N-異丁?；?，3，5-三氨基苯下用于下一步驟(100％轉(zhuǎn)化率，根據(jù)TLC(薄層色譜)RF(N-異丁?；?1，3，5-三氨基苯)＝0.05；RF(N-異丁?；?3，5-二硝基苯胺)＝0.65；硅膠，洗脫液己烷/乙酸乙酯1∶1)。向該溶液中，在60℃下加入68.6g(0.368mol)新戊酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1小時。用水稀釋使產(chǎn)品沉淀，將其通過過濾分離出來并用甲苯和己烷洗滌。獲得的產(chǎn)品為黃白色粉末。
收率30.9g(＝理論的86％)。
熔點370℃(在升華下)。
MS(C1)362(MH+)。
實施例Q制備2，2-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯。
(＝化合物I-17)a)N-2，2-二甲基丁?；?3，5-二硝基苯胺由45.8g(0.25mol)3，5-二硝基苯胺、37.0g(0.275mol)2，2-二甲基丁酰氯、98.9g(1.25mol)吡啶、250ml NMP和0.25g LiCl獲得。酰化按照實施例A中的描述進(jìn)行。
收率67.0g(＝理論的95％)。
熔點171-173℃。
MS(C1)282(MH+)。
b)將16.7g(0.06mol)在a)下獲得的產(chǎn)品在75ml NMP中用1gPd/C(10％)在90℃下按照與實施例B-V類似的方式氫化。將該溶液在過濾分離催化劑后在不分離中間體N-(2，2-二甲基丁酰基)-1，3，5-三氨基-苯下用于下一步驟(100％轉(zhuǎn)化率，根據(jù)TLC(薄層色譜)RF(N-2，2-二甲基丁?；?1，3，5-三氨基苯)＝0.13；RF(N-2，2-二甲基丁?；?3，5-二硝基苯胺)＝0.83；硅膠，洗脫液己烷/乙酸乙酯1∶1)。向該溶液中，在60℃下加入40.65g(0.21 8mol)新戊酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1小時。按類似于實施例P精制并用DMF重結(jié)晶后，獲得無色絨毛狀產(chǎn)品。
收率14.7g(＝理論的63.8％)。
熔點未檢測到熔點(升華)。
MS(C11390(MH+)。
實施例R制備3，3-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊?；被鵠苯。
(＝化合物I-18)a)N-3，3-二甲基丁酰基-3，5-二硝基苯胺由45.8g(0.25mol)3，5-二硝基苯胺、37.0g(0.275mol)3，3-二甲基丁酰氯、98.9g(1.25mol)吡啶、250ml NMP和0.25g LiCl獲得。?；凑諏嵤├鼳中的描述進(jìn)行。
收率70g(＝理論的100％)。
熔點145℃。
MS(C1)282(MH+)。
b)將16.7g(0.059mol)在a)下獲得的產(chǎn)品在75ml NMP中用1gPd/C(10％)在85℃下按照與實施例B-V類似的方式氫化。將該溶液在過濾分離催化劑后在不分離中間體N-3，3-二甲基丁酰基-1，3，5-三氨基苯下用于下一步驟(100％轉(zhuǎn)化率，根據(jù)TLC(薄層色譜)RF(N-3，3-二甲基丁?；?1，3，5-三氨基苯)＝0.07；RF(N-3，3-二甲基丁?；?3，5-二硝基苯胺)＝0.73；硅膠，洗脫液己烷/乙酸乙酯1∶1)。向該溶液中，在60℃下加入40.65g(0.218mol)新戊酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3小時。按類似于實施例P精制后，獲得白色粉末狀所需產(chǎn)品。
收率16.0g(＝理論的69.5％)。
熔點368℃，在升華下。
MS(C1)390MH+)。
實施例S制備1，3-雙[異丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯。
(＝化合物I-19)a)N-新戊?；?3，5-二硝基苯胺由45.8g(0.25mol)3，5-二硝基苯胺、33.2g(0.275mol)新戊酰氯、98.9g(1.25mol)吡啶、250ml NMP和0.2g LiCl獲得。?；凑諏嵤├鼳中的描述進(jìn)行。
收率67.0g(＝理論的100％)。
熔點206-208℃。
MS(C1)268(MH+)。
b)將26.2g(0.1mol)在a)下獲得的產(chǎn)品在100ml NMP中用1g Pd/C在90℃下按照與實施例B-V類似的方式氫化。將該溶液在過濾分離催化劑后在不分離中間體N-新戊?；?1，3，5-三氨基苯下用于下一步驟(100％轉(zhuǎn)化率，根據(jù)TLC(薄層色譜)RF(N-新戊酰基-1，3，5-三氨基苯)＝0.08；RF(N-新戊?；?3，5-二硝基苯胺)＝0.65；硅膠，洗脫液己烷/乙酸乙酯1∶1)。向該溶液中，在60℃下加入58.5g(0.37mol)異丁酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1小時。用水稀釋，沉淀出黃白色粉末狀產(chǎn)品。
收率20.4g(＝理論的59％)。
熔點288℃。
MS(C1)348(MH+)。
實施例T制備1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(2，2-二甲基-丁?；?氨基苯。
(＝化合物I-20)向13.1g(0.059mol)N-(2，2-二甲基丁酰基)-1，3，5-三氨基苯(按實施例Q所述獲得)在75ml NMP的溶液中，在60℃下加入34.5g(0.22mol)異丁酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌2h。用水稀釋，沉淀出黃白色粉末狀產(chǎn)品。
收率19.2g(＝理論的91％)。
熔點302-303℃。
MS(C1)362(MH+)。
實施例U制備1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基-丁?；?氨基苯 (＝化合物I-21)向13.1g(0.059mol)N-(3，3-二甲基丁?；?-1，3，5-三氨基苯(按實施例R所述獲得)在75ml NMP中的溶液中，在60℃下加入34.5g(0.22mol)異丁酸酐，并將該反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1h。用水稀釋，沉淀出無色粉末狀產(chǎn)品。
收率15.2g(＝理論的71％)。
熔點227-228℃。
MS(C1)362(MH+)。
實施例V制備1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯。
(＝化合物I-22)
向18.3g(0.088mol)N-新戊?；?1，3，5-三氨基苯(按實施例S所述獲得)在180ml NMP中的溶液中，在5℃下加入34.8g(0.44mol)吡啶和35.5g(0.264mol)2，2-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。按照實施例P中所述精制并用己烷洗滌后，獲得黃白色粉末。
收率28.0g(＝理論的79％)。
熔點未檢測到熔點(升華)。
MS(C1)404(MH+)。
實施例W制備1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-異丁酰氨基苯 (＝化合物I-23)向18.45g(0.096mol)N-異丁?；?1，3，5-三氨基苯(按實施例P所述獲得)在100ml NMP中的溶液中，在5℃下加入37.8g(0.478mol)吡啶和38.6g(0.287mol)2，2-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。按照實施例P中所述精制并用甲醇洗滌后，獲得無色粉末。
收率31.9g(＝理論的83％)。
熔點363℃，在升華下MS(C1)390(MH+)。
實施例X制備1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基丁?；?-氨基苯。
(＝化合物I-24)向13.1g(0.059mol)N-(3，3-二甲基丁?；?-1，3，5-三氨基苯(按實施例R所述獲得)在75ml NMP中的溶液中，在5℃下加入23.3g(0.295mol)吡啶和23.8g(0.177mol)2，2-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。按照實施例R中所述精制并用甲醇和己烷洗滌后，獲得黃白色粉末。
收率20.2g(＝理論的82％)。
熔點364-367℃。
MS(C1)418(MH+)。
實施例Y制備1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基-苯。
(＝化合物I-25)
向18.3g(0.088mol)N-新戊酰基-1，3，5-三氨基苯(按實施例S所述獲得)在100ml NMP中的溶液中，在5℃下加入34.8g(0.44mol)吡啶和35.5g(0.264mol)3，3-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。按照實施例P中所述精制并用己烷洗滌后，獲得黃白色粉末。
收率30.3g(＝理論的85％)。
熔點315-318℃。
MS(C1)404(MH+)。
實施例Z制備1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-異丁?；?氨基苯 (＝化合物I-26)向18.45g(0.096mol)N-異丁?；?1，3，5-三氨基苯(按實施例P所述獲得)在100ml NMP中的溶液中，在5℃下加37.8g(0.478mol)吡啶和38.6g(0.287mol)3，3-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。按照實施例P中所述精制并用甲醇和己烷洗滌后，獲得黃白色粉末。
收率33.9g(＝理論的88％)。
熔點266-268℃。
MS(C1)390(MH+)。
實施例A1制備1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基)-5-(2，2-二甲基-丁酰氨基)氨基苯。
(＝化合物I-27)向13.1g(0.059mol)N-(2，2-二甲基丁?；?-1，3，5-三氨基苯(按實施例Q所述獲得)在75ml NMP中的溶液中，在5℃下加23.3g(0.295mol)吡啶和23.8g(0.177mol)3，3-二甲基丁酰氯，并將該反應(yīng)混合物在100℃下攪拌5h。在水稀釋下獲得產(chǎn)品。按照實施例P中所述精制并用甲醇和己烷洗滌后，獲得黃白色粉末。用DMF/水重結(jié)晶后，得到所需的黃白色粉末。
收率20.9g(＝理論的85％)。
熔點332-334℃。
MS(C1)418(MH+)。
實施例B1制備1，3，5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰氨基]苯。
(＝化合物I-28)
按照與實施例A類似的方式由0.96g(7.8mmol)1，3，5-三氨基苯、4.61g(28.0mmol)3-(三甲基甲硅烷基)丙酰氨、80ml NMP、17ml三乙胺和0.3g LiCl獲得化合物1-28，為無色粉末。
收率2.37g(＝理論的60％)。
熔點237℃。
MS(EI)507(M+)。
下面，詳細(xì)描述式(II)化合物的制備例。
式(II)化合物化合物例如可通過用氫氣和合適的金屬催化劑在合適的有機(jī)溶劑中氫化3，5-二硝基-苯甲酰胺(WWW)(通過標(biāo)準(zhǔn)工藝由3，5-二硝基-苯甲酰氯(VVV)和相應(yīng)的胺制備)，隨后將如此獲得的3，5-二氨基-苯甲酰胺(YYY)?；苽洹；衔?YYY)可分離或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二鹽酸化物；它們都可通過用合適的溶劑從結(jié)晶純化。還可以將該粗(YYY)或分離的粗(YYY)用于下面通過羧酸酰氯或酸酐的?；小？赡艿拇呋瘎槔鏟d、PtO2、阮內(nèi)鎳等，優(yōu)選商購的載在碳載體上的各種形式。氫化可在常壓或在加壓下在溫度20至120℃下進(jìn)行(在按照比例放大之前推薦進(jìn)行安全檢查)。另一方法是用阮內(nèi)鎳/肼或使用其它常用還原劑如Béchamps還原或使用硼/氫化合物還原。用于氫化的合適溶劑為例如四氫呋喃(THF)、THF/甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。重結(jié)晶可例如用甲醇、乙醇或其它醇進(jìn)行。
游離胺(YYY)(或由氯化氫和合適的堿獲得的胺)可用化學(xué)計量或過量的相應(yīng)酰氯，優(yōu)選在有機(jī)或無機(jī)非相互作用堿如三乙胺、三丁基胺、吡啶存在下?；?；另一方法使用化學(xué)計量或過量的羧酸酐作為酰化試劑；在此情況下不需要堿。該反應(yīng)在無溶劑或優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行。理想的反應(yīng)溫度取決于?；噭┑奶匦?0-100℃)。分離/純化式(II)最終產(chǎn)品通過用水/有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑/有機(jī)溶劑的合適混合物或用純?nèi)軇?，如DMF/水、NMP/水、乙醇、甲醇等沉淀/重結(jié)晶/洗滌來進(jìn)行。
合成下式的3，5-二硝基苯甲酸酰胺中間體 一般工藝在惰性氣氛中，將3，5-二硝基苯甲酰氯(VVV)在0℃下加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、LiCl和所需胺的混合物中。隨后將該反應(yīng)混合物加熱至75℃并在此溫度下保持2h，冷卻后，將該反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉淀的反應(yīng)產(chǎn)品放置過夜，隨后濾出并在真空(0.1毫巴)中在室溫下干燥24h。
實施例WWWa按照上述一般工藝，由8.00g(34.7mmol)3，5-二硝基苯甲酰氯、3.39g(46.3mmol)叔丁基胺、150ml NMP、20ml吡啶和0.1g LiCl制備3，5-二硝基-(N-叔丁基)-苯甲酰胺(WWWa)。
純化用二甲苯重結(jié)晶收率5.70g(理論的61.5％；白色固體)。
MS(E1)267(M+)。
實施例WWWb按照上述一般工藝，由16.1g(0.07mol)3，5-二硝基苯甲酰氯、7.3g(0.084mol)叔丁基胺、50ml NMP和12三乙制備3，5-二硝基-(N-1，1-二甲基丙基)-苯甲酰胺(WWWb)。
收率11g(理論的56％；黃色固體)。
熔點163-164℃。
實施例WWWc按照上述一般工藝，由8.00g(34.7mmol)3，5-二硝基苯甲酰氯、4.04g(46.3mmol)3-甲基丁基胺、150ml NMP、20ml吡啶和0.1g LiCl制備3，5-二硝基-[N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺(WWWc)。
純化用二甲苯重結(jié)晶收率5.10g(理論的52.3％；無色固體)。
13C-NMR(DMSO-d6)δ＝22.3；25.2；37.7；37.9；120.6；127.4；137.1；148.1；161.7。
實施例WWWd按照上述一般工藝，由106g(0.45mol)3，5-二硝基苯甲酰氯、473.5g(0.54mol)叔辛基胺、200ml NMP和75ml三乙胺制備3，5-二硝基-(N-叔辛基)-苯甲酰胺(WWWd)。
純化用甲醇重結(jié)晶。
收率92g(理論的63％；黃色固體)。
熔點129-130℃。
實施例WWWe按照上述一般工藝，由8.00g(34.7mmol)3，5-二硝基苯甲酰氯、43.94g(46.3mmol)環(huán)戊基胺、150ml NMP、20ml吡啶和0.1g LiCl制備3，5-二硝基-(N-環(huán)戊基)-苯甲酰胺(WWWe)。
純化用二甲苯重結(jié)晶。
收率5.60g(理論的57.8％；無色固體)。
MS(EI)279(M+)。
實施例WWWf按照上述一般工藝，由8.00g(34.7mmol)3，5-二硝基苯甲酰氯、4.59g(46.3mmol)環(huán)己基胺、150ml NMP、20ml吡啶和0.1g LiCl制備3，5-二硝基-(N-環(huán)己基)-苯甲酰胺(WWWf)。
純化用二甲苯重結(jié)晶。
收率5.34g(理論的52.5％；無色固體)。
MS(EI)293(M+)。
實施例WWWg按照上述一般工藝，由11.5g(0.05mol)3，5-二硝基苯甲酰氯、7.6g(0.06mol)2，3-二甲基-環(huán)己基胺、50ml NMP和10ml三乙胺制備3，5-二硝基-(N-2，3-二甲基環(huán)己基)-苯甲酰胺(WWWg)。
純化用甲醇重結(jié)晶。
收率6.5g(理論的40％；琥珀色固體)。
熔點173-175℃。
實施例WWWh按照上述一般工藝，由46.11g(0.2mol)3，5-二硝基苯甲酰氯、14.18g(0.24mol)異丙基胺、150ml NMP和25ml三乙胺制備3，5-二硝基-(N-異丙基)-苯甲酰(WWWh)。
純化用異丙醇重結(jié)晶。
收率37g(理論的73％；琥珀色固體)。
熔點179-181℃。
合成下式的3，5-二氨基苯甲酸酰胺中間體 一般工藝
將相應(yīng)的3，5-二硝基苯甲酸酰胺酰胺(WWW)、四氫呋喃(THF)、甲醇和載在活性炭上的鈀(10％Pd)用H2處理24h。然后將催化劑濾出并將溶劑在減壓下蒸發(fā)。
實施例YYYa按照上述一般工藝，由1.75g(6.55mmol)3，5-二硝基-N-叔丁基苯甲酰胺、0.2g活性炭上的鈀(10％Pd)、200ml THF和50ml甲醇在反應(yīng)溫度35℃和氫氣壓力3巴下制備3，5-二氨基-N-叔丁基苯甲酰胺(YYYa)。
收率1.31g(理論的96.5％；黃色固體)。
MS(EI)207(M+)。
實施例YVYb制備3，5-二氨基-N-叔辛基-苯甲酰胺(YYYb)。
不分離按照上述一般工藝制備的產(chǎn)品。將(YYYb)的溶液直接按照實施例II-3中的描述?；?br> 實施例YYYc按照上述一般工藝，由4.98g(17.7mmol)3，5-二硝基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺、0.2g活性炭上的鈀(10％Pd)、200mlTHF和50ml甲醇在反應(yīng)溫度35℃和氫氣壓力3巴下制備3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)苯甲酰胺(YYYc)。
收率3.16g(理論的80.7％；黃色固體).
13C-NMR(DMSO-d6)δ＝22.5；25.3；37.2；38.2；101.9；102.1；136.7；148.9；167.7。
實施例YYYd按照上述一般工藝，由4.41g(15.8mmol)3，5-二硝基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.2g活性炭上的鈀(10％Pd)、200ml THF和50ml甲醇在反應(yīng)溫度35℃和氫氣壓力3巴下制備3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺(YYYd)。
收率3.10g(理論的89.5％；棕色固體)。
MS(EI)219(M+)。
實施例YYYe按照上述一般工藝，由4.78g(16.3mmol)3，5-二硝基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.2g活性炭上的鈀(10％Pd)、200ml THF和50ml甲醇在反應(yīng)溫度35℃和氫氣壓力3巴下制備3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺(YYYe)。
收率3.09g(理論的81.2％；黃色固體)。
MS(EI)233(M+)。
合成式式(II)的化合物 一般工藝方法A在惰性氣氛中，在0℃下將3，5-二氨基苯甲酸衍生物加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、LiCl和所需的酰氯或酸酐(在此情況下不需要叔丁胺)的混合物中。隨后將該反應(yīng)混合物加熱至75℃并在此溫度下保持2h。冷卻后，將反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉淀的反應(yīng)產(chǎn)品放置過夜，隨后濾出并在真空(0.1毫巴)中在室溫下干燥24h。獲得無色粉末。
方法B另一合成自1，3-二硝基苯衍生物起始(其在NMP中被氫化為二胺(YYY)。該中間體不分離。直接?；?。該產(chǎn)品分離可類似于方法A進(jìn)行。
實施例I1-1按照方法A由0.50g(2.41mmol)3，5-二氨基-N-叔丁基-苯甲酰胺、0.68g(5.64mmol)3-甲基丁酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.1g LiCl制備N-叔丁基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺 純化由二甲苯重結(jié)晶收率0.63g(理論的69.6％)。
熔點237℃。
MS(EI)375(M+)。
實施例II-2按照方法A，由1.24g(6.0mmol)3，5-二氨基-N-叔丁基-苯甲酰胺、1.69g(14.0mmol)新戊酰氯、50ml NMP、10ml吡啶和0.1g LiCl制備N-叔丁基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺 純化由乙醇重結(jié)晶收率1.54g(理論的68.4％)。
MS(EI)375(M+)。
熔點294℃時開始升華。
實施例II-3按照方法B制備N-叔辛基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺 將10g(31mmol)3，5-二硝基-(N-叔辛基)-苯甲酰胺、75ml NMP和0.5g載在活性炭上的鈀(10％Pd)的混合物用H2在100℃下處理30h。隨后將催化劑濾出并將17.3g(93mmol)新戊酸酐加入濾液中。然后將該反應(yīng)混合物加熱至100℃，加熱12小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉淀的反應(yīng)產(chǎn)品過濾并將殘余物用乙醇重結(jié)晶。
收率4.7g(理論的35％；淺灰色粉末)。
熔點327℃(分解)。
實施例II-4按照方法B制備N-(1，1-二甲基-丙基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺。

與實施例II-3類似，由7.88g(0.036mo1)3，5-二硝基-(N-1，1-二甲基-丙基)-苯甲酰胺、75m1 NMP、0.5g Pd/C(10％Pd)和19.9g(0.11mol)新戊酸酐I獲得9.9g(71％)化合物(ZZZd)，為白色固體。
熔點378℃(分解)。
實施例II-5按照方法B制備N-(叔辛基)-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺 與實施例II-3類似，由8.2g(0.031mol)3，5-二硝基-(N-叔辛基)-苯甲酰胺(化合物WWWb)、75ml NMP、0.5g Pd/C(10％Pd)和14.7g(0.093mol)異丁酸酐獲得6.7g(51％)化合物(ZZZe)，為淺灰色固體。
熔點256℃(分解)。
實施例II-6按照方法B制備N-(叔丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺
與實施例II-3類似，由77.5g(0.37mol)3，5-二硝基-(N-叔丁基)-苯甲酰胺(化合物WWWa)、1200ml NMP、5g Pd/C(i0％Pd)和209g(1.12mol)新戊酸酐獲得129g(92％)化合物(ZZZb)，為白色固體形式。
熔點該產(chǎn)品在294℃時升華。
實施例II-7按照方法B制備N-(2，3-二甲基-環(huán)己基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺 與實施例II-3類似，由8.2g(0.031mol)3，5-二硝基-(N-2，3-二甲基-環(huán)己基)-苯甲酰胺、75ml NMP、0.5g Pd/C(10％Pd)和17.5g(0.094mol)新戊酸酐獲得7.6g(56％)化合物(ZZZf)。
熔點337℃(分解)。
實施例II-8按照方法A，由0.50g(2.41mmol)3，5-二氨基-N-叔丁基-苯甲酰胺、0.75g(5.66mmol)環(huán)戊烷羰基氯化物、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-叔丁基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺
純化由二氯甲烷重結(jié)晶收率0.45g(理論的46.7％)。
熔點281℃(分解)。
MS(EI)399(M+)。
實施例II-9按照方法A，由0.50g(2.26mmol)3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰、0.64g(5.31mmol)3-甲基丁酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺 純化色譜柱(己烷/乙酸乙酯2∶1)。
收率0.58g(理論的65.9%)。
MS(E1)389(M+)。
熔點在300℃時開始分解。
實施例I1-10按照方法A，由0.50g(2.26mmol)3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺、0.64g(5.31mmol)新戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺 純化由氯仿重結(jié)晶。
收率0.42g(理論的47.7％)。
熔點312℃(分解)MS(E1)389(M+)。
實施例II-11按照方法A，由0.50g(2.26mmol)3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺、0.71g(5.27mmol)4-甲基戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺
純化色譜柱(環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1)。
收率0.52g(理論的55.1％)。
MS(EI)417(M+)。
熔點290℃時開始分解。
實施例II-12按照方法A，由0.50g(2.26mmol)3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺、0.70g(5.28mmol)環(huán)戊烷酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺 純化色譜柱(環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1)。
收率0.67g(理論的71.7％)。
熔點225℃。
MS(EI)413(M+)。
實施例II-13按照方法A，由0.63(2.85mmol)3，5-二氨基-N-(3-甲基丁基)-苯甲酰胺、0.97g(6.62mmol)環(huán)己烷酰氯、30mlNMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺 純化色譜柱(環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1)。
收率0.75g(理論所59.6％)。
熔點234℃。
MS(EI)441(M+)。
實施例II-14按照方法A，由0.50g(2.28mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.64g(5.31mmol)3-甲基丁酰氯、30ml NM、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)戊基-3，5-雙-(3-甲基丁酰基氨基)苯甲酰胺
純化由甲苯重結(jié)晶。
收率0.55g(理論的62.2％)。
熔點241℃。
MS(EI)387(M+)。
實施例II-15按照方法A，由0.50g(2.28mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.64g(5.31mmol)新戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)戊基-3，5-雙(新戊酰氨基)苯甲酰胺 純化由氯仿重結(jié)晶。
收率0.35g(理論的39.6％)。
熔點361℃。
MS(70eV)，m/z(％)387(M+)。
實施例II-16按照方法A，由0.50g(2.28mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.72g(5.35mmol)4-甲基戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)戊基-3，5-雙(4-甲基戊?；被?苯甲酰胺
純化由甲苯重結(jié)晶。
收率0.82g(理論的86.5％)。
熔點207℃MS(EI)415(M+)。
實施例II-17按照方法A，由0.50g(2.28mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.71g(5.35mmol)環(huán)戊烷酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)戊基-3，5-雙(環(huán)戊烷羰基氨基)苯甲酰胺 純化由1，2-二氯苯重結(jié)晶。
收率0.72g(理論的76.7％)。
熔點301℃。
MS(EI)411(M+)。
實施例II-18按照方法S，由0.62g(2.83mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)戊基-苯甲酰胺、0.97g(6.62mmol)環(huán)己烷酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)戊基-3，5-雙(環(huán)己烷羰基氨基)苯甲酰胺 純化由1，2-二氯苯苯重結(jié)晶。
收率1.03g(理論的82.8％)。
熔點305℃。
MS(EI)439(M+)。
實施例II-19按照方法A，由0.50g(2.14mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.60g(4.98mmol)3-甲基丁酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)己基-3，5-雙(3-甲基丁酰氨基)苯甲酰胺 純化色譜柱(環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶1)。
收率0.60g(理論的69.8％)。
熔點212℃。
MS(EI)401(M+)。
實施例II-20按照方法A，由0.50g(2.14mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.60g(4.98mmol)新戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)己基-3，5-雙(pivaloyl氨基)苯甲酰胺。
純化由氯仿重結(jié)晶.
收率0.39g(理論的45.4％)。
熔點347℃。
MS(EI)429(M+)。
實施例II-21按照方法A，由0.50g(2.14mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.67g(4.98mmol)4-甲基戊酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)己基-3，5-雙(4-甲基戊酰氨基)苯甲酰胺
純化由甲苯重結(jié)晶。
收率0.77g(理論的83.8％)。
熔點200℃。
MS(EI)429(M+)。
實施例II-22按照方法A，由0.50g(2.14mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.66g(4.98mmol)環(huán)戊烷酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g干燥L(fēng)iCl制備N-環(huán)己基-3，5-雙(4-環(huán)戊烷羰基氨基)苯甲酰胺 純化由二甲苯重結(jié)晶。
收率0.66g(理論的72.5％)。
熔點279℃。
MS(EI)425(M+)。
實施例II-23按照方法A，由0.50g(2.14mmol)3，5-二氨基-N-環(huán)己基-苯甲酰胺、0.73g(4.98mmol)環(huán)己烷酰氯、30ml NMP、5ml吡啶和0.05g LiCl制備N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)苯甲酰胺 純化色譜柱(環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1)。
收率0.83g(理論的85.5％)。
熔點290℃。
MS(EI)453(M+)。
實施例II-24按照方法B制備N-異丙基-3，5-bis-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺。
與實施例II-3類似，由18.7g(0.074mol)3，5-二硝基-(N-異丙基)-苯甲酰胺、150ml NMP、1.25g Pd/C(10％Pd)和41.2g(0.22mol)新戊酸酐獲得化合物(ZZZw)，為淺灰色固體。
收率17.35g。
熔點360℃(分解)。
實施例II-25按照方法B制備N-異丙基-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺。
與實施例II-3類似，由18.7g(0.074mol)3，5-二硝基-(N-異丙基)-苯甲酰胺、150ml NMP、1.25g Pd/C(10％Pd)和35.0g(0.22mol)異丁酸酐獲得化合物(ZZZx)。
收率6.3g熔點239℃(分解)。
實施例II-26按照方法B制備N-叔丁基-3，5-雙-(2，2-二甲基-butyryI氨基)-苯甲酰胺。

與實施例II-3類似，由20.0g(0.075mol)3，5-二硝基-(N-叔丁基)-苯甲酰胺、100ml NMP、23ml三乙胺和30.3g(0.225mol)2，2-二甲基丁酰氯獲得化合物(ZZZy)，為淺灰色固體。
收率25.7g。
熔點390℃(分解)。
下面，詳細(xì)描述式(III)化合物的制備例。
式(III)化合物例如通過還原5-硝基-間苯二甲酸二酰胺(YYY)(通過標(biāo)準(zhǔn)工藝由5-硝基-間苯二甲酸二鹽酸化物(QQQ)和相應(yīng)的胺制備)隨后?；苽洹Ｖ虚g體5-氨基-間苯二甲酸二酰胺(TIT)可分離或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽酸化物，并可通過由合適的溶劑重結(jié)晶。還可以將粗(UT)的溶液或分離的粗ITT用于下面與羧酸酰氯或酸酐的反應(yīng)中。用于還原的可能催化劑為例如Pd、PtO2、阮內(nèi)鎳等，優(yōu)選商購的載在碳載體上的各種形式。氫化可在常壓或在加壓下在溫度20至120℃下進(jìn)行(在按照比例放大之前推薦進(jìn)行安全檢查)。另一方法是用阮內(nèi)鎳/肼或使用其它常用還原劑如Béchamps還原或使用硼/氫化合物還原。用于氫化的合適溶劑為例如四氫呋喃(THF)、THF/甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。重結(jié)晶可例如用甲醇、乙醇或其它醇進(jìn)行。
游離胺(TTT)(或由氯化氫和合適的堿獲得的胺)可用化學(xué)計量或過量的相應(yīng)酰氯，優(yōu)選在有機(jī)或無機(jī)非相互作用堿如三乙胺、三丁基胺、吡啶存在下?；?；另一方法使用化學(xué)計量或過量的羧酸酐作為?；噭?；在此情況下不需要堿。該反應(yīng)在無溶劑或優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行。理想的反應(yīng)溫度取決于酰化試劑的特性(0-100℃)。分離/純化最終產(chǎn)品例如通過用水/有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑/有機(jī)溶劑的合適混合物或用純?nèi)軇?，如DMF/水、NMP/水、乙醇、甲醇等沉淀/重結(jié)晶/洗滌來進(jìn)行。
合成下式的5-硝基-間苯二甲酸二酰胺 一般工藝在惰性氣氛中，將5-硝基-間苯二甲酸二鹽酸化物(通過標(biāo)準(zhǔn)工藝由間苯二甲酸和SOCl2獲得)在0℃下加入N-甲基吡咯烷酮、吡啶或三乙胺、LiCl和所需的胺的混合物中。隨后將該反應(yīng)混合物加熱至75℃并在此溫度下保持2h。冷卻后，將反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉淀的反應(yīng)產(chǎn)品放置過夜，隨后濾出并在真空(0.1毫巴)中在室溫下干燥24h。
實施例RRRa-1制備5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺。

在0℃下在2h內(nèi)將在1L NMP中的500g 5-硝基-間苯二甲酸二鹽酸化物(2.0mol；通過標(biāo)準(zhǔn)工藝由間苯二甲酸和SOCl2獲得)加入345g(4.7mol)叔丁胺、1.3L吡啶和25g LiCl在1L NMP中的溶液中。在75℃下攪拌2h后，將該溶液用冰/水驟冷。濾出沉淀物，用水和乙醇洗滌并在真空中干燥。
收率462.4g(理論的72％；無色粉末)。
熔點307-308℃。
MS(EI)321(M+)。
實施例RRRa-2制備5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺(RRRa)。
由1.98g(8.0mmol)5-硝基-間苯二甲酸二鹽酸化物、1.38g(18.8mmol)叔丁胺、50ml NMP、7ml吡啶和0.1g LiCl起始，獲得與實施例RRRa-1中描述的相同化合物。
純化由乙酸乙酯重結(jié)晶。
收率1.30g(理論的50.6％；白色固體)。
MS(EI)321(M+)。
實施例RRRb制備5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺。
在0℃下在30分鐘內(nèi)將50g 5-硝基-間苯二甲酸二鹽酸化物(0.20mol；通過標(biāo)準(zhǔn)工藝由間苯二甲酸和SOCl2獲得)在100ml NMP中的溶液加入60.8g(0.47mol)叔辛基胺、130ml吡啶和2.5g LiCl在100ml NMP中的溶液中。在75℃下攪拌2h后，將該溶液用冰/水驟冷。濾出沉淀物，用水和乙醇洗滌并干燥。
收率55g(理論的63％；黃白色粉末)。
重結(jié)晶后的熔點169-172℃。
MS(CI)434(M+)。
實施例RRRc由49.60g(0.20mol)5-硝基-間苯二甲酸二氯化物、51.57g(0.52mol)環(huán)己基胺、900ml NMP、250ml三乙胺和1.0gLiCl制備5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)己基二酰胺 純化由DCF重結(jié)晶。
收率48.50g(理論的64.9％；白色固體)。
MS(E1)373(M+)。
實施例RRRd由24.80g(0.10mol)5-硝基-間苯二甲酸二氯化物、28.30g (0.25mol)
2-甲基環(huán)己基胺(異構(gòu)體混合物)、778ml NMP、167ml吡啶和1.0g LiCl制備5-硝基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基cylo己基)二酰胺純化由1，2-二氯苯重結(jié)晶。
收率30.06g(理論的74.9％；白色固體)。
MS(E1)401(M+)。
合成下式的5-氨基-間基二甲酸二酰胺中間體 實施例TTTa-1制備5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺。
將1.22g(3.80mmol)5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、200ml THF、50ml甲醇和0.2g在活性炭上的鈀(10％Pd)的混合物用H2(3巴)在35℃下處理24h。隨后濾出催化劑，并在減壓下蒸發(fā)。
收率1.10g(理論的99.3％)。
MS(EI)291(M+)。
實施例TTTa-2制備5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺(TTTa)。
將100.4g(0.312mol)5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5g在活性炭上的鈀(10％Pd)和1000ml NMP用H2(5巴)在50℃下處理6h。通過TLC檢測無起始硝基化合物(RRRa)殘留(硅膠，己烷/乙酸乙酯1∶1；RF(TTTa)＝0.32；RF(RRRa)＝0.76)；收率100％。隨后將催化劑濾出并將溶液直接用于酰化。
實施例TTTb制備5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺。
將30.0g(0.069mol)5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、1g在活性炭上的鈀(10％Pd)和125ml NMP用H2(5巴)在70-75℃下處理8h。通過TLC檢測無起始硝基化合物(RRRb)殘留(硅膠，己烷/乙酸乙酯1∶1；RF(TTTb)＝0.43；RF(RRRb)＝0.83)；收率100％。隨后將催化劑濾出并將溶液直接用于酰化。
實施例TTTc制備5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)己基二酰胺。

將7.47g(127.1mmol)5-硝基-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)-己基二酰胺、800ml DMF，20ml水和1.0g在活性炭上的鈀(10％Pd)(10％Pd)的混合物用H2(3巴)在60℃下處理24h。將該反應(yīng)混合物倒入4L冰水中。濾出沉淀物、干燥并用DMF重結(jié)晶。
收率31.0g(理論的71.0％ of；淺黃色固體)。
MS(EI)343(M+)。
實施例TTTd制備5-氨基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)-二酰胺。
將14.86g(37.0mmol)5-硝基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基-環(huán)己基)二酰胺、500ml THF、10ml甲醇和5.0g阮內(nèi)鎳的混合物用H2(3巴)在40℃下處理24h。隨后濾出催化劑并在減壓下蒸出溶劑。
收率8.08g(理論的58.8％；黃色固體)MS(EI)371(M+)。
合成式(III)的化合物
一般工藝在惰性氣氛中，在0℃下加入N-甲基吡咯烷酮、吡啶或三乙胺、LiCl和所需的酰氯的混合物中。隨后將該反應(yīng)混合物加熱至75℃并在此溫度下保持2h。冷卻后，將反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉淀的反應(yīng)產(chǎn)品放置過夜，隨后濾出并在真空(0.1毫巴)中在室溫下干燥24h。獲得無色粉末。
實施例III-1制備5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺。
在惰性氣氛中，在0℃下將1.10g(3.77mmol)5-氨基間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺加入50ml N-甲基吡咯烷酮、10ml吡啶、0.05gLiCl和0.61g(5mmol)新戊烯氯的混合物中。隨后將該反應(yīng)混合物加熱至75℃并在此溫度下保持2h。冷卻后，將反應(yīng)混合物倒入5倍量的冰水中。將沉物濾出并在真空中干燥。
收率0.83g(58.6％)。
通過用甲醇重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
熔點在294℃時升華；無熔點。
MS(CI)376(MH+)。
實施例III-2制備5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺。
將90.6g(0.311mol)粗5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺(TTTa)、126ml(0.62mmol)新戊酸酐和1.2L NMP在90℃下攪拌18h。將該沉淀物在25℃下濾出，用甲醇洗滌并干燥。
收率81.7g(理論的70％；無色粉末)。
根據(jù)光譜數(shù)據(jù)，該產(chǎn)品與實施例III-1中獲得的產(chǎn)品相同。
實施例III-3制備5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺。
將28.25g(0.07mol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺(TTTb)、28.4ml(0.14mmol)新戊酸酐和150ml NMP在90℃下攪拌20h。在25℃下濾出沉淀物，用甲醇洗滌并干燥。
收率27.3g(理論的80.8％；無色粉末)。
熔點298-299℃。
MS(CI)488(MH+)。
實施例III-4由6.87g(20.0mmol)5-氨基間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、3.14g(26.0mmol)3-甲基丁酰氯、100ml NMP、15ml三乙胺和0.1g LiCl制備5-(3-甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)己基二酰胺 純化由甲醇重結(jié)晶。
收率7.23g(理論的84.5％)。
熔點260℃。
MS(EI)427(M+)。
實施例III-5由6.87g(20.0mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、3.14g(26.0mmol)新戊酰氯、100ml NMP、15ml三乙胺和0.1g LiCl制備5-(新戊酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺
純化由甲醇重結(jié)晶。
收率4.90g(理論的57.3%)。
熔點327℃(分解)。
MS(EI)427(M+)。
實施例III-6由6.87g(20.0mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、3.45g(26.0mmol)環(huán)戊烷酰氯、100ml NMP、15ml三乙胺和0.1g LiCl制備5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)己基二酰胺 純化由甲醇重結(jié)晶。
收率4.60g(理論的52.3％)。
熔點306℃。
MS(EI)439(M+)。
實施例III-7由6.87g(20.0mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、3.81g(26.0mmol)環(huán)己烷酰氯、100ml NMP、15mlof三乙胺和0.1g LiCl制備5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二環(huán)己基二酰胺 純化由甲醇重結(jié)晶。
收率5.11g(理論的56.3％)。
熔點291℃。
MS(EI)453(M+)。
實施例III-8由2.02g(5.44mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、0.96g(7.24mmol)環(huán)戊烷酰氯、70ml NMP、15ml吡啶和0.1g LiCl制備5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺
純化用甲苯萃取(72h)。
收率1.66g(理論的65.2％)。
熔點312℃。
MS(EI)467(M+)。
實施例III-9由2.02g(5.44mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、1.06g(7.23mmol)環(huán)己烷酰氯、70ml NMP、15ml吡啶和0.1g LiCl制備5-(環(huán)己烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺 純化用乙酸乙酯萃取(12h)。
收率1.64g(理論的62.6％)。
熔點327℃。
MS(EI)481(M+)。
實施例I11-10由2.02g(5.44mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)酰胺、1.16g(7.22mmol)1-甲基環(huán)己烷-酰氨、70ml NMP、15ml吡啶和0.1g LiCl制備5-((1-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺
純化由甲醇重結(jié)晶。
收率1.16g(理論的43.0％)。
熔點354℃。
MS(EI)495(M+)。
實施例I11-11由2.02g(5.44mmol)5-氨基-間苯二甲酸N，N’-bis-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、1.16g(7.22mmol)2-甲基環(huán)己烷-酰氯、70ml NMP、15ml吡啶和0.1g LiCl制備5-((2-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺 純化由甲醇重結(jié)晶。
收率1.57g(理論的58.2％)。
熔點334℃。
MS(EI)495(M+)。
下面的一般工藝用于工作例，除非另有說明。
混合工藝向59.91g聚合物中，加入下面給出的粉末狀添加劑，并在玻璃容器中轉(zhuǎn)筒混合24h。通常，將4.5g該混合物在230-240℃下在小規(guī)模實驗室雙螺桿再循環(huán)和共旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)如DACA Instruments的MicroCompounder(RTM)中在螺桿速度約40rpm下配混4min，然后在室溫下收集。將凈聚丙烯類似處理由此生產(chǎn)空白對照樣品。
差式掃描量熱法(DSC)將在干燥氮氣氣氛中運行的Perkin-Elmer DSC儀器(RTM)(ModelDSC 7)用于分析各種混合物和對比樣品的結(jié)晶性能。將約5至10mg樣品密封在鋁杯中，以速率10℃/min從130℃加熱至230℃，在230℃下保持5min，隨后以速率10℃/min冷卻至50℃。表示結(jié)晶溫度的數(shù)據(jù)為冷卻時記錄的熱分析圖中的放熱曲線的峰溫。
熱重量法分析TGA)，-差熱分析(DTA)將在氮氣中運行的自動Netzsch TGA/DTA儀器(STA 409)(RTM)用于熱穩(wěn)定性和熔化溫度分析。對于熔化溫度，給出吸熱轉(zhuǎn)化的最大峰。將約10mg樣品放入氧化鋁坩堝中并以速率10℃/min從50℃加熱至640℃。
注塑注塑用Microlnjector(DACA Instruments(RTM))進(jìn)行。將約3.0g造粒線料在260℃下放入氮氣覆蓋下的料筒中。顆粒完全熔化后，將該熔體在壓力約8巴下放入拋光模具中。模具溫度為20℃。收集的試樣具有直徑約2.5cm和厚度約1.1-1.2mm。
光學(xué)特征(霧度)霧度用haze-gard plus儀器(BYK，Gardner(RTM)，illuminationCIE-C)在室溫下測量。該haze-gard plus儀器與ASTM D-1003一致。霧度值在通過注塑獲得樣品后的12-24小時之間測量。
撓曲模量聚合物的撓曲模量按照ISO 178中描述的標(biāo)準(zhǔn)測量。
實施例1將熔體流動相數(shù)3.8dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的粉末狀丙烯均聚物(PP homo)與下表中給出的足夠量的相應(yīng)成核劑，和進(jìn)一步地在任何情況下與作為助添加劑的0.05％硬脂酸鈣(酸清除劑)和0.10％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯和0.05％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]充分混合。
配料配混在240℃下在共旋轉(zhuǎn)實驗室雙螺桿擠出機(jī)如MicroCompounder of DACA Instruments(RTM)上在240℃下以螺桿速度40rpm進(jìn)行約4分鐘，然后冷卻至室溫并造粒。
隨后注塑在Microlnjector(DACA Instruments(RTM))上進(jìn)行。將造粒的配混料在氮氣氣氛下在260℃料筒溫度下完全熔化，然后在壓力約8巴、20℃模溫下熔體注入拋光模具中。將所得直徑2.5cm和厚度約1.1-1.2mm的試樣用于成核聚合物的進(jìn)一步性能表。聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度(Tcryst.)和霧度以及試樣(板)的厚度和根據(jù)本發(fā)明添加劑的濃度在下表中給出。
表1a
表1b
實施例2將粉末聚合物(丙烯無規(guī)共聚物(PP raco)；一類具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min；另一類具有熔體流動指數(shù)12dg/min；分別在230℃和2.16kg下測量；中等密度茂金屬級聚乙烯；具有熔體流動指數(shù)2.8dg/min；在190℃和5.0kg下測量)與足夠量的相應(yīng)成核劑和非必要地與進(jìn)一步的助添加劑如三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯與0.05％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]的2∶1重量比共混物；酸清除劑硬脂酸鈣或鋅；和/或非必要的其它助劑或添加劑(如下面中給出的那些)充分混合。
然后，將各配混料在Berstorff ZE 25×46D(RTM)上在220-250℃下配混。將獲得的線束在水中驟冷并造粒。將獲得的粒料用于在Arburg 320S(RTM)上在200-240℃下注塑，由此制備85mm×90mm尺寸的約1mm塊。這些塊的霧度按照ASTM D 1003在Haze-Gard plus(BYK Gardner(RTM))上測量。
聚合物組合物的結(jié)晶溫度(Tctyst.)和霧度以及試樣(塊)的厚度和根據(jù)本發(fā)明添加劑的濃度在下表中給出。
表2a具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在240℃下配混并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.020％硬脂酸鈣將本發(fā)明的添加劑首先與無規(guī)共聚物干混并配混入1％濃縮物。然后，將該濃縮物與丙烯無規(guī)共聚物袋-混，并在注塑前再次配混。
表2b具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在250℃下配混并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.020％硬脂酸鈣將1％本發(fā)明的添加劑和0.2％的各助添加劑(分別在下面中給出)各自與粉末丙烯無規(guī)共聚物干混并配混入濃縮物。然后，將丙烯無規(guī)共聚物粒料與這些濃縮物根據(jù)表中給出的最終濃度以合適的排出比例袋-混。
HALS-1為雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，可商購，例如以TINUVIN 770(RTM)。
HALS-2為1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物，可商購，例如以TINUVIN622(RTM)。
Erucamide可商購，例如以ATMER 1753(RTM)。
表2c具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在240℃下配混和注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.075％硬脂酸鋅將本發(fā)明的添加劑和下面中給出的助添加劑與粉末丙烯無規(guī)共聚物干混，隨后配混并注塑為塊。
AdSperse 868(RTM)為可商購的Fisher-Tropsch蠟。
Licowax PE 520(RTM)為可商購的齊格勒-納塔聚乙烯蠟表2d具有熔體流動指數(shù)12dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在250℃下兩次配混并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.075％硬脂酸鋅在配混前將所有組分粉末混合，然后注塑為塊。
表2e具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在240℃下配混并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]首先將本發(fā)明的添加劑和給出的所有助添加劑干混，然后配隨后注塑為塊。
表2f具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在250℃下配混并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.020％硬脂酸鈣將本發(fā)明的添加劑首先與丙烯無規(guī)共聚物干混并配混入1％濃縮物。然后，將該濃縮物與丙烯無規(guī)共聚物袋-混，并在注塑前再次配混。
表2q具有熔體流動指數(shù)7.5dg/min(在230℃和2.16kg下測量)的丙烯無規(guī)共聚物；在240℃下配混兩次并在235℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]首先將本發(fā)明的添加劑和給出的所有助添加劑干混，然后配隨后注塑為塊。
AdSperse 868(RTM)為可商購的Fisher-Tropsch蠟。
表2h具有熔體流動指數(shù)2.8dg/min(在190℃和5.0kg下測量)的中密度茂金屬級聚乙烯；在220℃下配混并在230℃下注塑。
基礎(chǔ)穩(wěn)定化0.067％三[2，4-二-叔丁基苯基]亞磷酸酯；0.033％季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.050％硬脂酸鈣配混前將所有組分干混，然后注塑為塊。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括a)天然或合成聚合物，和b)一種或多種下式(I)、(II)或(III)的化合物 其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為未取代的或被一個或多個羥基取代的C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的雙[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的5-至6-元雜環(huán)；含一個或多個鹵原子的C1-C20烴基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；條件是基團(tuán)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為未取代的或被一個或多個羥基取代的支鏈化C3-C20烷基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，條件是R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C20烷基，或未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，條件是R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C10烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為未取代的或被1、2或3個羥基取代的C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧間隔的C2-C10烷基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；未取代的或被1、2、或3個C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被1、2、或3個C1-C4烷基取代的雙[C3-C6環(huán)烷基]-C1-C10烷基； 未取代的或被選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、羥基和硝基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被選自C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基和羥基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)-；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的萘基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽；3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基；1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟-乙基、3，5-雙[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟-對甲苯基，2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基或2，4-雙[三氟甲基]苯基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為支鏈化C3-C10烷基；被氧間隔的C3-C10烷基；未取代的或被1、2、3或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基； 未取代的或被1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或被選自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1、2或3個基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基；聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；萘基-C1-C10烷基；或三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(I)化合物為1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，4-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，5-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[環(huán)戊烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[1-金剛烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[3，3-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-乙基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-環(huán)己基-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-環(huán)己基-丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-環(huán)己基-丁酰氨基]苯、1，3，5-三[5-環(huán)己基-戊酰氨基]苯、1-異丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、2，2-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、3，3-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(2，2二甲基-丁?；?氨基苯1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基-丁?；?氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-異丁酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基丁?；?氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-異丁?；?氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基)-5-(2，2-二甲基-丁酰氨基)氨基苯和1，3，5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰氨基]苯.
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(II)化合物是N-叔丁基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔辛基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(1，1-二甲基-丙基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔辛基)-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(2，3-二甲基-環(huán)己基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺和N-叔辛基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(III)化合物是5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(3-甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(新戊酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-(環(huán)己烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-((1-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺和5-((2-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為1-甲基-乙基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1-乙基丙基、tert丁基甲基、環(huán)丙基、3-甲基環(huán)丙基、2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、2-環(huán)戊基-乙基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基-乙基、4-叔丁基環(huán)己基、(4-甲基環(huán)己基)甲基、 α-環(huán)己基芐基、3-甲基芐基、3，4-二甲氧基芐基、4-聯(lián)苯基甲基、2-萘基甲基、間甲苯基、間甲氧基苯基、對甲苯基，4-乙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、2，3-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基或63，5-二-叔丁基-4-羥基苯基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3是相同的。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3是相同的并為1-甲基-乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、叔丁基、1，1-二甲基丙基或叔丁基甲基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分b)為式(I)中R1、R2和R3為叔丁基的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為支鏈化C3-C10烷基；或未取代的或被1、2、3、或4個C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為支鏈化的C3-C10烷基。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為異丙基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、I，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，1-二甲基己基、1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-甲基乙烯基，1-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丁烯基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為異丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、叔辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、2，3-二甲基環(huán)己基、1-環(huán)己基-乙基或1-金剛烷基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3為叔丁基。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含作為另一組分c-1)的一種或多種常規(guī)成核劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含作為另一組分c-2)的一種或多種空間位阻胺化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含作為另一組分c-3)的一種或多種潤滑劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該組合物具有霧度值低于62％；該霧度值為對1.0-1.2mm厚度的板的測量值。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于該組合物具有霧度值2至62％。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于該組合物具有霧度值2至50％。
24.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于該組合物具有霧度值2至40％。
25.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)為合成聚合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)為聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一合成聚合物的共混物。
27.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)為聚丙烯均聚物。
28.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)為含選自乙烯、C4-C20-α-烯烴、乙烯基環(huán)己烷，乙烯基環(huán)己烯、C4-C20鏈二烯、C5-C12環(huán)烷二烯和降冰片烯衍生物的一種或多種單體的聚丙烯無規(guī)共聚物、交替或多嵌段共聚物或嵌段共聚物。
29.一種組合物，包含a)可結(jié)晶合成聚合物，和b)成核劑，其特征在于組分b)能夠提供具有最低可能霧度值，該霧度值為原霧度值的至少80％，其濃度相對于組分a)為0.001至0.3％；組合物的原霧度值為在不使用組分b)下獲得的霧度值，它在1.0-1.2mm厚的板上測量。
30.一種通過具有霧度值小于62％的天然或合成聚合物的方法；該霧度值是對1.0-1.2mm厚的板的測量值；該方法包括在天然或合成聚合物中加入一種或多種權(quán)利要求1中定義的式(I)、(II)或(III)的化合物。
31.權(quán)利要求1中定義的式(I)、(II)或(III)的化合物作為天然或合成聚合物霧度降低劑的用途。
32.一種提高天然或合成聚合物結(jié)晶溫度的方法，包括在天然或合成聚合物中加入一種或多種權(quán)利要求1中定義的式(I)、(II)或(III)的化合物。
33.權(quán)利要求1中定義的式(I)、(II)或(III)的化合物作為天然或合成聚合物成核劑的用途。
34.一種可由根據(jù)權(quán)利要求1的組合物獲得的成型制品。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的成型制品，其為模塑制品。
36.根據(jù)權(quán)利要求34的成型制品，其中成型通過注塑、吹塑、壓塑、滾塑或搪塑或擠塑進(jìn)行。
37.根據(jù)權(quán)利要求34的成型制品，其為薄膜、纖維、型材、管、瓶、罐或容器A。
38.一種可由根據(jù)權(quán)利要求1的組合物獲得的單軸或雙軸薄膜。
39.一種多層體系，其中一層或多層包含根據(jù)權(quán)利要求1的組合物。
40.式(IA)、(IIA)或(IIIA)的化合物 其中R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地為被一個或多個羥基取代的C3-C20烷基或C1-C20烷基；未取代或被一個或多個羥基取代的C2-C20鏈烯基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的雙[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基和羥基的基團(tuán)取代的苯基，條件是排除2，3-二羥基苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；聯(lián)苯基烯基、flourenyl、蒽基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的5-至6-元雜環(huán)；含一個或多個鹵原子的C1-C20烴基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；條件是(1)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3相互獨立地另外為甲基、乙基或2，3-二羥苯基；(2)R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為未取代的或被一個或多個羥基取代的支鏈化C3-C20烷基；被氧或硫間隔的C2-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的具有5至20個碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基；未取代的或被一個或多個選自C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基；未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；或三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；(3)化合物N-叔丁基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺被排除。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的化合物，條件是R1、R2和R3，或Y1、Y2和Y3，或Z1、Z2和Z3中的至少一個為支鏈化C3-C20烷基或未取代的或被一個或多個C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基
42.根據(jù)權(quán)利要求40的式(IA)化合物，其中R1、R2和R3為叔丁基。
43.根據(jù)權(quán)利要求40的式(IA)、(IIA)或(IIIA)的化合物A，其為1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丙酰基氨基]苯、1，3，5-三[4-甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，4-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[3，5-二甲基苯甲酰氨基]苯、1，3，5-三[環(huán)戊烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[1-金剛烷羰基氨基]苯、1，3，5-三[2-甲基丙酰氨基]苯、1，3，5-三[3，3-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-乙基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2，2-二甲基丁酰氨基]苯、1，3，5-三[2-環(huán)己基-乙酰氨基]苯、1，3，5-三[3-環(huán)己基-丙酰氨基]苯、1，3，5-三[4-環(huán)己基-丁酰氨基]苯、1，3，5-三[5-環(huán)己基-戊酰氨基]苯、1-異丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、2，2-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、3，3-二甲基丁酰氨基-3，5-雙[新戊酰氨基]苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(2，2-二甲基-丁?；?氨基苯、1，3-雙[異丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基-丁?；?氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-異丁酰氨基苯、1，3-雙[2，2-二甲基丁酰氨基]-5-(3，3-二甲基丁?；?-氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-新戊酰氨基-苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基]-5-異丁?；?氨基苯、1，3-雙[3，3-二甲基丁酰氨基)-5-(2，2-二甲基-丁酰氨基)氨基苯、1，3，5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙?；被鵠苯、N-叔丁基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔辛基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(1，1-二甲基-丙基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔辛基)-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(叔丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(2，3-二甲基-環(huán)己基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-(3-甲基丁基)-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)戊基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(3-甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(新戊酰氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-環(huán)己基-3，5-雙-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺、N-異丙基-3，5-雙-(異丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔丁基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、N-叔辛基-3，5-雙-(2，2-二甲基丁酰氨基)-苯甲酰胺、5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-新戊酰氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔丁基二酰胺、5-(2，2-二甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔辛基二酰胺、5-(3-甲基丁酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(新戊酰氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺、5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-(環(huán)己烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺、5-((1-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺或5-((2-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-雙-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺。
44.一種混合物，包含一種如權(quán)利要求40定義的式(IA)、(IIA)或(IIIA)的化合物；和一種空間位阻胺化合物或潤滑劑。
全文摘要
一種組合物，包括a)天然或合成聚合物，優(yōu)選合成聚合物，和b)一種或多種下式(I)、(II)或(III)的化合物，其中，R1、R2和R
文檔編號C08K5/00GK1747995SQ200480003920
公開日2006年3月15日 申請日期2004年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月14日
發(fā)明者H·-W·施密德特, M·布洛門霍菲爾, K·施托爾, H·-R·梅爾 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司