專利名稱：高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以苯、甲苯或二甲苯為反應(yīng)溶劑，在催化劑三氯化鋁的存在下通過陽離子聚合制備間戊二烯石油樹脂的方法。
背景技術(shù)：
從乙烯裂解副產(chǎn)的碳五原料中可以通過分離得到間戊二烯餾分，再通過陽離子聚合可進(jìn)一步得到間戊二烯石油樹脂。以現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的這種石油樹脂產(chǎn)品，其軟化點(diǎn)一般在105℃以下，熔融粘度則在300cps(200℃，以后同)以下。然而，在某些特殊地應(yīng)用場合，如熱帶地區(qū)使用的路標(biāo)漆、高溫環(huán)境中使用的膠粘劑中，往往要求此種石油樹脂有更高的軟化點(diǎn)和熔融粘度，例如，軟化點(diǎn)要求在110℃以上，熔融粘度最好在500cps以上。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，該方法以乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物為原料，得到的間戊二烯石油樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)在110℃以上，熔融粘度在500cps以上，甚至達(dá)到800cps。
以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案
一種高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，該方法以乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物為原料，其中間戊二烯含量為65～80wt％，以苯、甲苯或二甲苯為反應(yīng)溶劑，在催化劑三氯化鋁的存在下聚合制得間戊二烯石油樹脂產(chǎn)品，聚合反應(yīng)在密閉的反應(yīng)器中進(jìn)行，聚合溫度為40～80℃，聚合時(shí)間為4～8小時(shí)，所述的反應(yīng)原料在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間勻速加入反應(yīng)器中。
上述的聚合溫度最好為45～70℃；聚合時(shí)間最好為6～8小時(shí)；溶劑與原料總量的比重量比通常可以為0.2～1∶1，最好為0.6～1∶1；催化劑三氯化鋁的用量通常可以為原料總量的0.8～3wt％，最好為0.8～2wt％。
在本發(fā)明中，聚合反應(yīng)是采用間歇反應(yīng)，必須強(qiáng)調(diào)的是聚合反應(yīng)器為密閉的，物料采用計(jì)量泵進(jìn)行加料，反應(yīng)器通常還帶有攪拌和冷卻裝置。
投料前先將催化劑與溶劑在反應(yīng)釜中混合均勻，然后根據(jù)所需的反應(yīng)時(shí)間將聚合原料勻速地加入反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)。由于該聚合反應(yīng)屬于一種陽離子聚合反應(yīng)，其反應(yīng)過程幾乎在瞬間完成，加料結(jié)束便可認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)的產(chǎn)物采用常規(guī)的方法再進(jìn)行脫除溶劑和未反應(yīng)物、低聚物等的處理后便得到產(chǎn)品。
一般來講，石油樹脂的軟化點(diǎn)和熔融粘度兩項(xiàng)指標(biāo)都與聚合度，也就是聚合物分子量密切相關(guān)，分子量越大，軟化點(diǎn)和熔融粘度就越高。發(fā)明人經(jīng)過大量的試驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用密閉的反應(yīng)容器，并適當(dāng)?shù)匮娱L聚合發(fā)應(yīng)時(shí)間，而反應(yīng)原料在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)勻速地加料，可以大大提高聚合度，得到軟化點(diǎn)在110℃以上，熔融粘度在500cps以上，甚至達(dá)到800cps的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度的間戊二烯石油樹脂。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是以乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物為原料，通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)整工藝條件便可以得到高軟化點(diǎn)和高熔融粘度間戊二烯石油樹脂。
具體實(shí)施例方式
以下將通過一些實(shí)施例來描述本發(fā)明的細(xì)節(jié)，其中收率按下式計(jì)算
軟化點(diǎn)的測試方法環(huán)球法，參照國標(biāo)GB4507-84。熔融粘度的測試方法采用熔融粘度儀在200℃下測得。Gardner色度的測試方法比色法，參照國標(biāo)GB4317-84。實(shí)施例1～10
在一個(gè)容積為2500升，帶有攪拌裝置和冷卻夾套的封閉反應(yīng)釜中加入600公斤溶劑甲苯和所需量的催化劑三氯化鋁，在30℃下攪拌5分鐘。根據(jù)所需的反應(yīng)時(shí)間，用計(jì)量泵在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)連續(xù)勻速地加入所需量的間戊二烯原料(乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物，組成見表1)。通過控制冷卻水流速把系統(tǒng)溫度控制在設(shè)定溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)。加料完畢后加入適量的5wt％NaOH溶液終止反應(yīng)。反應(yīng)物進(jìn)行水洗直至水洗液的PH值為中性，以除去油相的催化劑。油相物料經(jīng)過蒸餾和水蒸氣蒸餾，除去溶劑和未反應(yīng)物、低聚物等，即得到產(chǎn)品。
具體的反應(yīng)條件見表2，產(chǎn)品的主要指標(biāo)見表3。表1.表2.表3.
權(quán)利要求
1、一種高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，該方法以乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物為原料，其中間戊二烯含量為65～80wt％，以苯、甲苯或二甲苯為反應(yīng)溶劑，在催化劑三氯化鋁的存在下聚合制得間戊二烯石油樹脂產(chǎn)品，聚合反應(yīng)在密閉的反應(yīng)器中進(jìn)行，聚合溫度為40～80℃，聚合時(shí)間為4～8小時(shí)，所述的反應(yīng)原料在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)勻速加入反應(yīng)器中。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的聚合溫度為45～70℃。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的聚合時(shí)間為6～8小時(shí)，所述的反應(yīng)原料在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)以均勻的加料速度加入反應(yīng)器中。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的溶劑與原料總量的比重量比為0.2～1∶1。
5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的催化劑三氯化鋁的用量為原料總量的0.8～3wt％。
6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的溶劑與原料總量的比重量比為0.6～1∶1。
7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的催化劑三氯化鋁的用量為原料總量的0.8～2wt％。
全文摘要
一種高軟化點(diǎn)、高熔融粘度間戊二烯石油樹脂的制備方法，以乙烯裂解副產(chǎn)的碳五經(jīng)分離所得的間戊二烯富集物為原料，間戊二烯含量為65～80wt％，以苯、甲苯或二甲苯為反應(yīng)溶劑，在催化劑三氯化鋁的存在下聚合制得間戊二烯石油樹脂產(chǎn)品。聚合反應(yīng)在密閉的反應(yīng)器中進(jìn)行，聚合溫度為40～80℃，聚合時(shí)間為4～8小時(shí)，反應(yīng)原料在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)勻速加入反應(yīng)器中。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于得到的間戊二烯石油樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)在110℃以上，熔融粘度在500cps以上，甚至達(dá)到800cps，特別適合用于某些特殊的應(yīng)用場合，如熱帶地區(qū)使用的路標(biāo)漆、高溫環(huán)境中使用的膠粘劑中。
文檔編號C08F240/00GK1448417SQ02111260
公開日2003年10月15日 申請日期2002年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月4日
發(fā)明者傅建松, 郭世卓, 王佩琳, 王萍, 胡國君 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司