專利名稱：內含脫模組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及內含脫模劑和表面活性劑，以及采用內含脫模劑和表面活性劑的聚氨酯反應混合物。
背景技術：
在結構反應注塑(SRIM)方法中所用聚合物體系化學的發(fā)展已導致在注射到模具內之后固化的聚氨酯和氨基甲酸酯-脲聚合物可在大約50-90秒內脫模。但所述聚氨酯會牢固地粘附在模具的金屬表面上。有必要使用脫模劑以使聚氨酯產品能快速并容易地從金屬模具上脫離而不損傷那些產品。
為有利于固化的聚氨酯產品的脫模，已直接向模具的金屬表面噴涂外用脫模劑。噴涂外用脫模劑至少需要30-60秒且必需至少在生產1到5件制件后重復進行。這將使制件與制件之間的循環(huán)時間增加了差不多50％。另外，重復噴涂脫模劑通常會導致在環(huán)繞模面的區(qū)域及模面本身形成過多的累積。因而必須定期清理模具。對制件制造商而言既費時又增加成本。
包含于反應體系內的脫模劑，即，內含脫模劑有利于清除這些困難。已提出多種內含脫模劑。例如，已采用如美國專利4,546,154中的那些聚硅氧烷脫模劑。但是，這些聚硅氧烷不足以產生工業(yè)可接受的脫模次數(shù)。
將脂肪酸及其酯用作脫模劑也為人所知。例如，美國專利號4,098,731公開了將含有至少8個碳原子的飽和或不飽和的脂族或環(huán)脂族羧酸與叔胺的鹽(不含酰胺或酯基)用作生產聚氨酯泡沫的脫模劑。如美國專利4,024,090所示的聚硅氧烷與一元羧酸或多元羧酸的酯化反應產物也已用作脫模劑。另外，羧酸及其衍生物也可用作脫模劑。參見美國專利號5,128,807、4,058,492、3,993,606和3,726,952。如美國專利4,130,698所示，還將脂肪酸酯如三油酸甘油酯、橄欖油和花生油用作加工助劑。但是，這些體系在SRIM體系中的脫模性能上只產生微小的改進作用。
美國專利號5,389,696公開了使用內含脫模劑生產模塑泡沫制件的方法，該內含脫模劑包括(a)1-10％的含有以下物質的反應產物的混合酯，其中所述物質包括i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇以及iii)一元羧酸。
也已使用潤滑劑組合物來產生脫模效果。例如，美國專利號3,875,069公開了用于成型熱塑性材料的潤滑劑組合物。這些潤滑劑組合物包括A)由以下物質形成的混合酯，所述物質包括(a)脂族、環(huán)脂族和/或芳族二元羧酸、(b)脂族多元醇和(c)脂族一元羧酸；和B)以下各種酯，包括(1)二元羧酸和長鏈脂族單官能醇形成的酯、(2)長鏈脂族單官能醇和長鏈一元羧酸形成的酯以及(3)脂族多元醇和長鏈脂族一元羧酸形成的全酯或偏酯。但是，與其它內含脫模劑一樣，該發(fā)明所公開的脫模材料沒有說明具有可獲得穩(wěn)定的良好效果的能力。
本發(fā)明的公開本發(fā)明涉及采用內含脫模劑和聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑的內含脫模體系，其中所述內含脫模劑包括脂肪酸、脂肪酸酯和金屬羧酸鹽，所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑具有式(I)的結構 其中 R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100。還公開了采用所述內含脫模劑和/或表面活性劑的異氰酸酯組合物，以及采用所述內含脫模劑和該表面活性劑的異氰酸酯活性組合物。還公開了采用所述異氰酸酯活性組合物的反應體系。
本發(fā)明對用結構反應注塑方法(SRIM)生產成型樹脂構件特別有用。
本發(fā)明的實施方法化學品術語集本文所用的具有以下商品名的材料的含義如下1.Carbowax PEG 600式H-(OCH2CH2)n-OH的聚乙二醇，其中n的平均值為13。Carbowax 600得自UnionCarbide Chemicals and Plastics，MW＝6002.DABCO8800得自Air Products的延遲性胺型催化劑3.Plasticolor DR2205 得自Plasticolors Corp.的著色劑4.KEMESTER5721 得自Witco Chemicals的硬脂酸十三酯5.LH-1購自Chem-Trend的糊狀蠟(paste wax)6.Loxiol G71S 己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物，酸值小于15且羥基值小于15，得自Henkel7.Niax L-6980 得自OSi Chemicals的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑8.POLYCAT8 得自Air Products的N，N-二甲基-環(huán)己胺催化劑9.Recatint X95AB 得自Milliken Chemical Co.的活性染料10.RUBINOLR015 得自Huntsman Polyurethanes的丙氧基化甘油，羥基值65011.RUBINATE 8700 得自Huntsman Polyurethanes的二異氰酸根絡二苯基甲烷異構體與低聚多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯的混合物，NCO含量31.5％12.Sylfat FA-1得自Panama City，F(xiàn)L.的Arizona ChemicalCo.的妥爾油脂肪酸，酸值為大約194、皂化值為大約197、碘值為大約131。為直鏈脂族一元酸的混合物，平均碳原子數(shù)為18。13.Unitol DSR 得自Union Camp Corp.的妥爾油脂肪酸，酸值為大約191、皂化值為大約193、碘值為大約130。Unitol DSR為直鏈脂族一元酸的混合物，平均碳原子數(shù)為18。14.官能度 所有此處描述的與聚合物材料相關的官能度均為“數(shù)均”。所有描述的與純化合物相關的官能度均為“絕對”。15.分子量 所有此處描述的與聚合物材料相關的分子量均為“數(shù)均”。所有描述的與純化合物相關的分子量均為“絕對”。
本發(fā)明反應體系包括A-組分和B-組分。A-組分包括異氰酸酯。A-組分還可包括內含脫模劑、聚(二甲基聚硅氧烷)表面活性劑以及一種或多種添加劑。B-組分包括異氰酸酯活性材料。B-組分還可包括內含脫模劑和聚(二甲基聚硅氧烷)表面活性劑。B-組分還可包括增鏈劑和/或交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、催化劑以及任選的添加劑。優(yōu)選A-組分包括異氰酸酯，并優(yōu)選B-組分包括異氰酸酯活性材料以及增鏈劑和/或交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、催化劑以及其它添加劑。
B-組分中所用的異氰酸酯活性材料具有多個異氰酸酯-活性基團，并可為至少兩種異氰酸酯-活性化合物的組合。任選這些異氰酸酯-活性化合物中的一種可為軟嵌段鏈段(softblock segment)。術語“軟嵌段”是本領域技術人員所熟知的。它是聚氨酯的柔軟鏈段，使聚氨酯得以包含異氰脲酸酯環(huán)、脲或其它鍵。本反應體系所用的軟嵌段鏈段包括本領域常用的那些軟嵌段鏈段。
帶有軟嵌段鏈段的異氰酸酯-活性材料為本領域技術人員所熟知。通常這些材料的數(shù)均分子量為至少大約1500、優(yōu)選大約1500到大約8000，數(shù)均當量為大約400到大約4000、優(yōu)選大約750到大約2500，異氰酸酯-活性基團的數(shù)均官能度為大約2到大約10，優(yōu)選為大約2到大約4。這些材料包括例如，具有伯或仲羥基的聚醚型或聚酯型多元醇。優(yōu)選所述軟嵌段占含有多個異氰酸酯-活性基的組合物的異氰酸酯-活性物種的0到大約30％重量，更優(yōu)選為0到大約20％重量。特別優(yōu)選異氰酸酯-活性化合物具有(a)0到大約20％重量的至少一種多元醇，所述多元醇的分子量為大約1500或更大且其官能度為大約2到大約4；(b)大約70％重量到大約98％重量的至少一種多元醇，所述多元醇的分子量為大約200到大約500且其官能度為大約2到大約6；和(c)大約2％到大約15％重量的至少一種多元醇，所述多元醇的官能度為大約2到大約4且其數(shù)均分子量小于大約200。
適合用于B-組分的聚醚型多元醇包括將烯化氧、鹵代或芳基取代的烯化氧或其混合物與含活性鹵引發(fā)劑化合物進行反應制得的那些聚醚型多元醇。
適合的烯化氧包括，例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、表溴醇及其混合物。
適合的引發(fā)劑化合物包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、山梨醇、蔗糖、氫醌、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚類、酚醛清漆樹脂、磷酸及其混合物。
適合的引發(fā)劑還包括，例如，氨、乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、乙醇胺、氨乙基乙醇胺、苯胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-亞苯基二胺、1，4-亞苯基二胺、亞萘基-1，5-二胺、三苯甲烷4，4’，4”’-三胺、4，4’-二(甲氨基)二苯基甲烷、1，3-二乙基-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基、1-甲基-3，5二乙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5二乙基-2，6-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，6-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷以及氨醛縮合產物(如由苯胺和甲醛制得的多苯基多亞甲基聚胺)及其混合物。
適合的聚酯型多元醇包括，例如，將多元羧酸或酸酐與多元醇反應制得的那些聚酯型多元醇。多元羧酸可為脂族、環(huán)脂族、芳族和/或雜環(huán)多元羧酸，并可為取代(如，由鹵原子取代)和/或未飽和的多元醇。適合的羧酸和酸酐的例子包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、苯二甲酸酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酸酐、四氯化鄰苯二甲酸酸酐、內亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酸酐、戊二酸酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚和三聚脂肪酸(如二聚和三聚油酸，可為與單體脂肪酸的摻合物)。也可使用多元酸的簡單酯如對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙二醇酯及其混合物。
適合的多元醇的例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3、1，4-、1，2-和2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇(1，4-雙-羥甲基環(huán)己烷)、2-甲基-1，3-丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烯、季戊四醇、quitinol、甘露糖醇、山梨醇、甲基糖苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙甘醇、聚丙二醇、二丁甘醇、聚丁二醇等等。盡管優(yōu)選所述聚酯用羥基封端，但它們可含有一些端羧基。也可使用內酯型聚酯(如己內酯)或羥基羧酸(如羥基己酸或羥基乙酸)。
優(yōu)選在B-組分中使用的異氰酸酯-活性化合物為官能度為大約3和羥基當量為大約86的甘油的環(huán)氧丙烷加成物，如RUBINOLR-015。在本發(fā)明中也使用RUBINOLR-015和甘油的混合物。在這方面，RUBINOLR-015與甘油的重量比可為大約99∶1到大約50∶50，優(yōu)選為大約98∶2到大約90∶10，更優(yōu)選為大約95∶5到大約90∶10。這些混合物可占本反應體系中異氰酸酯-活性化合物重量的大約70％到大約98％，優(yōu)選大約80％到大約95％。
在A-組分或B-組分中使用的內含脫模劑包括脂肪酸、脂肪酸酯以及脂肪酸的金屬羧酸鹽中的一種。以下列出可采用的脫模劑的例子。美國專利號5,529,739指出使用天冬氨酸衍生物作為脫模劑。所述脫模劑相應于下式 其中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下那些取代基對異氰酸酯基呈惰性。
如美國專利號5,529,739的公開，用作脫模劑的天冬氨酸衍生物可以從馬來酸二烷基酯和伯或仲脂鏈一元胺通過Michael型反應合成，其中馬來酸二烷基酯是與伯胺反應。為了產生其中R2為基團R5--NH--CO--的化合物，將該產物與單異氰酸酯反應。
可采用的內含脫模劑的其它例子包括在美國專利號5,389,696、5,500,176和5,536,465中所指出的那些。美國專利號5,389,696指出一種內含脫模劑，所述內含脫模劑包括a)含有以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇和iii)在分子中含有12-30個碳原子的一元羧酸。該內含脫模劑還可包括b)和/或c)，其中b)代表N，N-二甲基亞丙基二胺與選自妥爾油、C8-20單官能羧酸以及單官能羧酸混合物的化合物的反應產物；c)代表油酸、己二酸和季戊四醇的反應產物；條件是a)的反應產物不同于c)的反應產物。
美國專利號5,500,176指出一種內含脫模劑，所述內含脫模劑包括含有以下物質的反應產物的混合酯，其中所述物質包括i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇和iii)在分子中有12-30個碳原子的一元羧酸。
美國專利號5,536,465指出各種內含脫模劑，所述內含脫模劑包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅和脂肪酸。
優(yōu)選內含脫模劑包括以下物質的混合物，所述物質包括(1)脂肪族聚酯組分、(2)脂肪酸酯組分以及(3)脂肪酸組分。通常，這些組分中每一種的存在量可占整個聚合物體系的重量的大約0.5％到大約5.0％，優(yōu)選大約1.5％到大約3.5％，并更優(yōu)選大約3％。
適合用于優(yōu)選的內含脫模劑的脂肪族聚酯包括數(shù)均分子量為大約500到大約12,000、優(yōu)選大約800到大約5,000、更優(yōu)選大約1,000到大約4,000、最優(yōu)選大約2,000到大約3,000的聚酯。適合的脂肪族聚酯是三種單體的反應產物形成的混合酯，所述單體為(1)單官能單體；(2)二官能單體；(3)多官能單體(即，三官能或更高)。這些單體的｀官能度｀來自羥基、酸基或其衍生物。單體(1)、(2)和(3)中的每一種可獨立含有大約2到大約54、優(yōu)選大約2到大約18個碳原子。
適合的脂肪族聚酯包括由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子，優(yōu)選大約16到大約20個碳原子。在優(yōu)選的內含脫模劑中使用的脂肪族聚酯優(yōu)選為(i)己二酸、(ii)季戊四醇和(iii)油酸的反應產物。適合的化合物可得自Henkel Corporation的LOXIOL G-71S。
適合在優(yōu)選的內含脫模劑中使用的脂肪酸酯含有大約22個碳原子或更多，并優(yōu)選至少含有大約31個碳原子。在所述脂肪酸酯中碳原子的最大數(shù)目僅在當其會限制所述物質與多元醇一起混合或混合到多元醇中的溶解度時才受到限制。適合用于本發(fā)明中的脂肪酸酯包括硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、己二酸、山崳酸、花生酸、褐煤酸、異硬脂酸、聚合酸及其混合物的酯。
適合的脂肪酸酯的例子包括硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、三油酸甘油酯、硬脂酸異十六酯、己二酸二(十三)酯、硬脂酸十八酯、三(12-羥基)硬脂酸甘油酯、dioctyl dimerate以及二硬脂酸乙二醇酯。優(yōu)選所述脂肪酸酯為硬脂酸十三酯。適合在優(yōu)選的內含脫模劑中使用的商品脂肪酸酯包括得自Uniquema的Priolube 1414和得自WitcoChemical的KEMESTER系列，包括KEMESTER 5721、KEMESTER5822、KEMESTER 3681、KEMESTER 5654和KEMESTER 1000。
適合在優(yōu)選的內含脫模劑中使用的脂肪酸包括亞油酸和油酸，以及其它含有8個或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。適合的妥爾油的脂肪酸的例子包括Sylfat FA-1和Unitol DSR，優(yōu)選Unitol DSR。
所述優(yōu)選的內含脫模劑可通過任何為本領域的技術人員所熟知的適合方法制備。通常，內含脫模劑可通過將(a)脂肪族聚酯、脂肪酸酯化合物和脂肪酸混合到含有“B-組分”的多元醇的反應體系的組分中制得。通常所述脂肪酸、脂肪族聚酯，以及脂肪酸酯組分在加入到反應體系的B-組分中之前，不會發(fā)生反應。
內含脫模劑可存在于A-組分或B-組分中，優(yōu)選存在于B-組分中，其存在量占B-組分總重量的大約1.0％到大約50.0％、優(yōu)選大約3.0％到大約20.0％、最優(yōu)選大約13.0％。當將內含脫模劑的成分放在A-組分內時，優(yōu)選所述成分對異氰酸酯呈惰性。
適合與如上所述的內含脫模劑一起使用的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑可采用眾所周知的硅氫化方法(hydrosilation)制備。在硅氫化作用中，烯丙基封端的聚醚與含有Si-H基團的聚二甲基硅氧烷偶合在一起。結果是產生具有在聚硅氧烷主鏈與聚醚側鏈之間的穩(wěn)定的Si-C鍵的聚硅氧烷-聚醚共聚物。參見，例如US 4,857,583；US 5,045,571；US 4,242,466；US 5,856,369；US 5,492,939；US 5,432,206以及US4,031,042中的任何一篇。
可與本發(fā)明所用的內含脫模劑一起使用的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑包括Niax L6980、Niax L5340、DC 5357、surfactant A、surfactantB和surfactant C。這些表面活性劑的特征在于在聚醚側鏈上有環(huán)氧乙烷(“EO”)。這些表面活性劑由下式I代表 其中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基、優(yōu)選為H；x為大約1到大約24，優(yōu)選為大約12；y為0到大約10，優(yōu)選為0；
m為大約1到大約25，優(yōu)選為大約10；n為0到大約100，優(yōu)選大約29。m和x的乘積的變化范圍為大約1到大約600，優(yōu)選大約50到大約200。在surfactant A中，x＝13、y＝3、m＝5，且n＝45；在Niax L-6980中，x＝7、y＝0、m＝11，且n＝47；在DC-5357中，x＝11、y＝0、m＝2，且n＝16；在surfactant B中，x＝12、y＝0、m＝5，且n＝21；在surfactant C中，x＝12、y＝0、m＝10，且n＝29；在Niax L-5340中，x＝20、y＝10、m＝7，且n＝63。在以上各種表面活性劑中，除在Niax L-5340中R為CH3外，其余的R均為H。在式I所示的結構中，EO與聚二甲基硅氧烷基團相連。在式(I)的結構中，二甲基硅氧烷基團和改性的二甲基硅氧烷基團可無規(guī)分布。
聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑可存在于A-組分或B-組分中，優(yōu)選存在于B-組分中，其量足以產生多于大約0.006mol EO/100g聚合物，優(yōu)選大約0.006到大約0.050mol EO/100g聚合物，更優(yōu)選大約0.006mol EO/100g聚合物。所述表面活性劑的存在量可占反應體系的總重量(不包括反應體系中所用的任何增強材料或纖維的重量)的大約0.1％到大約10.0％，優(yōu)選大約0.2％到大約1.0％，最優(yōu)選大約0.85％。
適合用于B-組分的增鏈劑具有小于大約750，優(yōu)選大約62到大約750的分子量，和大約2的官能度。這些增鏈劑可選自多元醇，如乙二醇、二甘醇、丁二醇、二丙甘醇和三丙甘醇；脂族和芳族胺，如與每個N原子相鄰的位置上具有低級烷基取代基的4，4’-亞甲基二苯胺；某些亞胺基官能的化合物，如歐洲專利申請?zhí)?84 253和359 456中公開的那些化合物；以及某些烯胺基官能的化合物，如歐洲專利申請?zhí)?59 456中公開的那些每摩爾具有2個異氰酸酯-活性基團的化合物。
適合用于B-組分的交聯(lián)劑包括甘油、烷氧基化甘油、季戊四醇、蔗糖、三羥甲基丙烷、山梨醇、丙氧基化蔗糖和烷氧基化聚胺。所述交聯(lián)劑的官能度的變化范圍可為大約3到大約8，優(yōu)選大約3到大約4，其分子量的變化范圍與前述關于增鏈劑的變化范圍相同。優(yōu)選的交聯(lián)劑的類型包括數(shù)均分子量為大約200到大約700的甘油的丙氧基化衍生物、甘油及其混合物。
可采用的適合的發(fā)泡劑包括物理發(fā)泡劑如液化氣體(例如氮氣、二氧化碳及空氣)、含氯氟烴和烴以及化學發(fā)泡劑(如水、羥基官能的環(huán)狀脲)等。所述發(fā)泡劑的用量最高可占B-組分總重的大約10％，優(yōu)選占B-組分總重的大約0.1到大約5％，更優(yōu)選大約0.25到大約4％。
可在B-組分中采用的適合的催化劑包括叔胺、有機金屬化合物和飽和或未飽和的C12-C24脂肪酸的酰胺以及具有至少一個催化氨基和至少一個活性氨基的二、三或四氨基烷烴。也可使用具有羥基取代基的脂肪族酰胺基-胺。所述催化劑的用量必須滿足其具體的應用，這對本領域的技術人員來說通過閱讀本發(fā)明的公開后將變得顯而易見?？膳c本發(fā)明的內含脫模劑一起使用的催化劑的例子包括叔脂族胺(如N，N-二甲基環(huán)己胺、三亞乙基二胺、雙-(二甲胺基)-二乙醚、N-乙基-嗎啉、N，N，N’，N’，N”-五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲氨基丙胺)和含脂族叔胺的羧酸酰胺(如N，N-二甲氨基丙胺與硬脂酸、油酸、羥基硬脂酸以及二羥基硬脂酸所形成的酰胺)。商品叔脂族胺包括均可從Air Products Inc獲得的POLYCAT系列的胺催化劑和DABCO系列的胺催化劑。
其它可采用的適合的添加劑包括，例如，常規(guī)添加劑如著色劑和阻燃劑。有用的阻燃劑包括本領域所知的膦酸酯(鹽)、亞磷酸酯(鹽)和磷酸酯(鹽)如磷酸三(2-氯代異丙基)酯(TCPP)、甲膦酸二甲基酯、多磷酸銨和多種環(huán)狀磷酸鹽和磷酸酯；本領域所知的含鹵化合物如溴化二苯醚和其它溴化芳族化合物；三聚氰胺；氧化銻，如五氧化二銻和三氧化銻；鋅化合物如氧化鋅；三水氧化鋁；以及鎂化合物如氫氧化鎂。阻燃劑可以任何適合的量使用，這對本領域技術人員來說通過閱讀本發(fā)明將變得顯而易見。例如，該阻燃劑的用量可以占B-組分總重量的0到大約55％。也可使用本領域所采用的其它常規(guī)添加劑。這些添加劑的例子包括填充劑如碳酸鈣、硅石、云母、鈣硅石、木粉、三聚氰胺、玻璃或礦物纖維、玻璃球等；顏料；表面活性劑；以及增塑劑。這些添加劑用量對于本領域的技術人員通過閱讀本發(fā)明將變得顯而易見。
A-組分可為具有大約1.8到大約4.0的數(shù)均異氰酸酯官能度的有機聚異氰酸酯。優(yōu)選異氰酸酯的數(shù)均官能度為大約2.3到大約3.0。適合的有機聚異氰酸酯包括本領域的技術人員所熟知的脂族、環(huán)脂族、芳脂族(araliphatic)或芳族聚異氰酸酯中的任一種，特別那些在室溫下為液體的聚異氰酸酯。適合的聚異氰酸酯的例子包括1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，4-苯二甲撐二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)、2，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(2，4’-MDI)、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(粗制的或聚合的MDI)和1，5萘二異氰酸酯。也可使用這些聚異氰酸酯的混合物。聚異氰酸酯的變體，即通過引入尿烷、脲基甲酸酯、尿素、縮二脲、碳二亞胺、脲基亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯和/或噁唑啉酮殘基而改性的聚異氰酸酯也可用于A-組分。也可采用異氰酸酯封端的預聚物。這類預聚物通常通過將過量的聚合MDI或純MDI與多元醇(包括胺化的多元醇、亞胺-或烯胺-改性的多元醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇)，或者與聚胺反應制得。也可使用準預聚物(psuedoprepolymer)，它為預聚物與一種或多種單體的二異氰酸酯或多異氰酸酯的混合物。可在本反應體系中使用的商品聚異氰酸酯包括可從Huntsman Polyurethane，Inc獲得的RUBINATE系列的聚合異氰酸酯。芳族聚異氰酸酯優(yōu)選用于A-組分。最優(yōu)選的芳族聚異氰酸酯為4，4’-MDI、2，4’-MDI、聚合的MDI、MDI變體及其混合物。表面活性劑的添加可將聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑加入到A-組分或B-組分中，優(yōu)選加入到B-組分中。當用于B-組分時，可首先通過任何為本領域的技術人員所熟知的適合方法將所述表面活性劑與內含脫模劑結合制成內含脫模劑體系。通常，將所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑與內含脫模劑混合。然后將所得的混合物加入到用于B-組分的多元醇組分中?；蛘撸蓪⑺鰞群撃┘尤氲紹-組分的多元醇中，隨后加入聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑。聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑為所述內含脫模劑的重量的大約1％到大約75％。反應體系的制備采用A-組分和B-組分的反應體系可通過本領域所知的任何常規(guī)方法制備。例如，可用本領域所知的常規(guī)低壓或高壓撞流式混合機將A-組分與B-組分混合。在此情況下，可將A-組分和B-組分以一定重量比混合，使得異氰酸酯基團對異氰酸酯-活性基團的數(shù)量比(通常稱為指數(shù))為大約75到大約150％，條件是當使用用于異氰酸酯三聚的催化劑時，可將該指數(shù)擴展到500％。優(yōu)選該指數(shù)為大約90到大約115，更優(yōu)選大約95到大約105％。所述內含脫模劑和聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑的聯(lián)合重量占所述反應體系的總重量的大約0.55％到大約20％，更優(yōu)選大約2.0％到大約6％。模塑制品的生產上述A-組分及B-組分的反應體系尤其適合用于利用閉式模和開放模的SRIM方法中。優(yōu)選用預置在閉式模內的增強墊來制造SRIM方法所生產的產品。增強墊可包括，例如，玻璃墊、石墨墊、聚酯墊、聚芳酰胺墊如KEVLAR墊，以及用纖維材料制成的墊。適合的墊子包括用玻璃纖維束制造的不規(guī)規(guī)連續(xù)鑄墊、紡織墊和有一定取向的墊如單軸墊或三軸墊。生產中，將反應體系注射到具有墊子的模具內。所得的產品為墊增強的復合材料，在反應體系固化后將其脫模。
也可通過將增強材料包含在反應體系的A-組分或B-組分中，優(yōu)選在B-組分中生產SRIM復合制品。適合的增強材料包括紡織或無紡結構纖維如玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、石墨纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、二氧化鈦纖維、硼纖維、纖維素纖維、木質纖維素纖維、芳族聚酰胺纖維、聚酯纖維、聚烯烴纖維及其混合物。最終的復合制品可含有大約0.5到大約95％重量，優(yōu)選大約10到大約70％重量的增強材料。所述纖維的直徑可為大約0.001mm到大約1.0mm?？扇芜x用浸潤劑、涂料、增粘劑和其它本領域所知的表面處理劑預先處理這些纖維。
現(xiàn)通過下述非限定性實施例對本發(fā)明加以闡述。實施例1-10在實施例1-10，以及對比實施例1和2中，通過在室溫下于標準混合容器內將每個實施例所列出的所有組分混合制得B-組分。
將B-組份和A-組份向裝有撞流式混合頭的Krauss-Maffei｀RIM-Star 16｀RIM機器供料以制備反應混合物。用以制備所述反應混合物的混合頭的壓力為2200psi。所得的反應混合物以環(huán)境壓力離開所述混合頭。
為評估所述內含脫模劑和聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑聯(lián)合使用情況下的脫模性能，將頂部和底部金屬模面用m-pyrol去除固體污染物。隨后用礦物油精將m-pyrol去除。接著在金屬模面上施以LH-1糊狀蠟涂膜。隨后將得自Certain Teed Corp.的面密度(areal density)為1.0盎司/ft2的E-玻璃纖維連續(xù)束的墊鋪在底部金屬模面上。復合制品用開放式澆注方法制得，其中在30℃下將所述反應體系澆注到具有玻璃纖維墊的加熱到82℃的模內。隨后將模具閉合90秒以使泡沫固化。其后立即打開模具并將所得復合制件從模具內取出。在不清洗或重新涂覆模面的情況下，制造另外的復合制件，直到不能從模面內取出復合制件。計算連續(xù)模塑制件(即沒有重新涂覆蠟)的脫模次數(shù)。對所述反應體系進行評估，并將所得脫模次數(shù)列于表1中。表1中所有數(shù)量均為重量份。
在表1中，對比實施例1表示采用EO、含PO、未封端表面活性劑。對比實施例2表明在B-組分中以高EO多元醇(如Carbowax PEG600)的形式加入EO得到的效果。在對比實施例2中，Carbowax PEG600為每100g總聚合物多貢獻了的0.0037mol EO且表面活性劑A為每100g總聚合物貢獻了0.0048mols EO。
實施例1-4，和6表明使用高EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑。實施例5表明使用低EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑。實施例7表明使用非常高EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑。實施例8表明使用高EO、含PO、甲基封端的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑。實施例9表明使用大量高EO、含PO、未封端的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性劑。實施例10表明將用內含脫模劑增強的表面活性劑與常規(guī)非增強型表面活性劑混合使用的效果。


1.脫模失敗之前生產的制件數(shù)(連續(xù)模塑)。2.在沒有脫模失敗的情況下脫模323次后中斷測試。3.在沒有脫模失敗的情況下脫模294次后中斷測試。
從表1可以看出，當將內含脫模劑與前面所公開的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑聯(lián)合應用時，可在脫模特性上獲得驚人的改進。
權利要求
1.一種在生產聚合物的反應體系中使用的內含脫模體系，所述內含脫模體系包括內含脫模劑和聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑，其中所述內含脫模劑包括至少一種脂肪酸、脂肪酸酯、和衍生自脂肪酸的金屬羧酸鹽，并且所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑以式I表示 式中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100，且所述表面活性劑的存在量足以產生多于大約0.006mol EO/100g所述聚合物。
2.權利要求1的內含脫模體系，其中所述內含脫模劑選自內含脫模劑(1)到(4)，其中內含脫模劑(1)由下式表示 式中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下這些取代基對異氰酸酯基呈惰性；內含脫模劑(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反應產物的混合酯；內含脫模劑(3)包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅以及脂肪酸；和內含脫模劑(4)包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸。
3.權利要求1的內含脫模體系，其中所述內含脫模劑包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸。
4.權利要求3的內含脫模體系，其中所述脂肪族聚酯組分為以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括單官能單體、雙官能單體以及多官能單體，其中所述單官能單體、雙官能單體和多官能單體的每一種獨立含有大約2到大約54個碳原子。
5.權利要求4的內含脫模體系，其中所述脂肪族聚酯組分為由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子。
6.權利要求4的內含脫模體系，其中所述脂肪族聚酯為己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物。
7.權利要求3的內含脫模體系，其中所述脂肪酸酯含有大約22個碳原子。
8.權利要求6的內含脫模體系，其中所述脂肪酸酯含有大約31個碳原子。
9.權利要求8的內含脫模體系，其中所述脂肪酸含有亞油酸、油酸以及含有8個或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
10.權利要求9的內含脫模體系，其中在所述表面活性劑中，R為H，x為大約12，y為0，m為大約10，且n為大約29。
11.一種用于與異氰酸酯反應以產生聚氨酯產物的異氰酸酯活性組合物，所述組合物包括異氰酸酯活性材料和式I所代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑 式中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100，并且當m乘以x時得到的乘積為大約1到大約600，其中所述表面活性劑的存在量足以產生大約0.006到大約0.050molEO/100g聚氨酯。
12.權利要求11的異氰酸酯活性組合物，其中在所述表面活性劑中，R為H、x為大約12、y為0、m為大約10和n為大約29。
13.權利要求11的異氰酸酯活性組合物，所述組合物還包括含有任何一種脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金屬羧酸鹽的內含脫模劑。
14.權利要求11的異氰酸酯活性組合物，其中所述內含脫模劑選自內含脫模劑(1)到(4)，其中內含脫模劑(1)由下式代表 式中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下所述取代基對異氰酸酯基呈惰性；內含脫模劑(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反應產物的混合酯；內含脫模劑(3)包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅以及脂肪酸；和內含脫模劑(4)包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
15.權利要求11的異氰酸酯活性組合物，其中所述內含脫模劑含有脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
16.權利要求16的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪族聚酯組分為以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括單官能單體、雙官能單體以及多官能單體，其中所述單官能單體、雙官能單體和多官能單體的每一種獨立含有大約2到大約54個碳原子。
17.權利要求16的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪族聚酯組分為由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子。
18.權利要求16的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪族聚酯為己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物。
19.權利要求15的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪酸酯含有大約22個碳原子。
20.權利要求15的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪酸酯含有大約31個碳原子。
21.權利要求17的異氰酸酯活性組合物，其中所述脂肪酸含有亞油酸、油酸，以及具有8個或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
22.一種用于與異氰酸酯活性物質反應以生產聚氨酯產物的異氰酸酯組合物，所述組合物包括異氰酸酯和式I代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑 式中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100，并且當m乘以x時得到的乘積為大約1到大約600，其中所述表面活性劑的存在量足以產生大約0.006到大約0.050molEO/100g聚氨酯。
23.權利要求22的異氰酸酯組合物，其中在所述表面活性劑中，R為H、x為大約12、y為0、m為大約10和n為大約29。
24.權利要求22的異氰酸酯組合物，所述組合物還包括含有任何一種脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金屬羧酸鹽的內含脫模劑。
25.權利要求22的異氰酸酯組合物，其中所述內含脫模劑選自內含脫模劑(1)到(4)，其中內含脫模劑(1)由下式表示 式中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下該取代基對異氰酸酯基呈惰性；內含脫模劑(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反應產物的混合酯；內含脫模劑(3)包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅以及脂肪酸；和內含脫模劑(4)包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
26.權利要求22的異氰酸酯組合物，其中所述內含脫模劑包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
27.權利要求26的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪族聚酯組分為以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括單官能單體、雙官能單體以及多官能單體，其中所述單官能單體、雙官能單體和多官能單體的每一種獨立含有大約2到大約54個碳原子。
28.權利要求27的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪族聚酯組分為由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子。
29.權利要求27的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪族聚酯為己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物。
30.權利要求26的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪酸酯含有大約22個碳原子。
31.權利要求26的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪酸酯含有大約31個碳原子。
32.權利要求28的異氰酸酯組合物，其中所述脂肪酸含有亞油酸、油酸以及具有8個或更多碳原子的脂族羧酸。
33.一種用于生產聚氨酯的反應體系，所述反應體系含有異氰酸酯組分和異氰酸酯活性組分，其中至少一種異氰酸酯組分和異氰酸酯活性組分包括內含脫模劑和聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑，其中所述內含脫模劑包括至少一種脂肪酸、脂肪酸酯以及金屬羧酸鹽，和所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑由式I代表 式中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100，并且當m乘以x時得到的乘積為大約1到大約600，和所述表面活性劑的存在量足以產生大約0.006到大約0.050molEO/100g聚氨酯。
34.權利要求33的反應體系，其中所述表面活性劑的存在量占所述反應體系的總重量的大約0.1％到大約3.0％。
35.權利要求33的反應體系，其中所述表面活性劑的存在量占所述反應體系的總重量的大約0.85％。
36.權利要求33的反應體系，所述反應體系還包括含有任何一種脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金屬羧酸鹽的內含脫模劑。
37.權利要求36的反應體系，其中所述內含脫模劑選自內含脫模劑(1)到(4)，其中內含脫模劑(1)由下式表示 式中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下該取代基對異氰酸酯基呈惰性；內含脫模劑(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反應產物的混合酯；內含脫模劑(3)包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅以及脂肪酸；和內含脫模劑(4)包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
38.權利要求36的反應體系，其中所述內含脫模劑包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
39.權利要求38的反應體系，其中所述脂肪族聚酯組分為以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括單官能單體、雙官能單體以及多官能單體，其中所述單官能單體、雙官能單體和多官能單體中的每一種獨立含有大約2到大約54個碳原子。
40.權利要求39的反應體系，其中所述脂肪族聚酯組分為由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子。
41.權利要求40的反應體系，其中所述脂肪族聚酯為己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物。
42.權利要求38的反應體系，其中所述脂肪酸酯含有大約22個碳原子。
43.權利要求38的反應體系，其中所述脂肪酸酯含有大約31個碳原子。
44.權利要求40的反應體系，其中所述脂肪酸包含亞油酸、油酸以及具有8個或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
45.一種用于生產模塑聚氨酯泡沫的方法，所述方法通過在發(fā)泡劑、催化劑、含有任何脂肪酸、脂肪酸酯和金屬羧酸鹽的內含脫模劑以及聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑存在下，將含有異氰酸酯組分的反應體系與異氰酸酯活性組分反應生產所述模塑聚氨酯泡沫，其中所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑如式I代表 式中R為H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；x為大約1到大約24；y為0到大約10；m為大約1到大約25；n為0到大約100，并且當m乘以x時得到的乘積為大約1到大約600，和所述表面活性劑的存在量足以產生大約0.006到大約0.050molEO/100g聚氨酯。
46.權利要求45的方法，其中所述表面活性劑的存在量占所述反應體系的總重量的大約0.1％到大約3.0％。
47.權利要求45的方法，其中所述表面活性劑的存在量占所述反應體系的總重量的大約0.85％。
48.權利要求47的方法，其中所述內含脫模劑選自內含脫模劑(1)到(4)及其混合物，其中內含脫模劑(1)由下式代表 式中R2代表H、基團R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24環(huán)烷基或取代環(huán)烷基、C2到C24鏈烯基或取代鏈烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，條件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24鏈烯基或取代鏈烯基，更進一步的條件是在100℃或更低溫度下所述取代基對異氰酸酯基呈惰性；內含脫模劑(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反應產物的混合酯；內含脫模劑(3)包括含有8到24個碳原子的羧酸鋅以及脂肪酸；和內含脫模劑(4)包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
49.權利要求48的方法，其中所述內含脫模劑包括脂肪族聚酯組分、脂肪酸酯組分以及脂肪酸組分。
50.權利要求49的方法，其中所述脂肪族聚酯組分為以下物質的反應產物的混合酯，所述物質包括單官能單體、雙官能單體以及多官能單體，其中所述單官能單體、雙官能單體和多官能單體中的每一種獨立含有大約2到大約54個碳原子。
51.權利要求50的方法，其中所述脂肪族聚酯組分為由以下物質的反應產物形成的混合酯，所述物質包括(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大約12到大約30個碳原子。
52.權利要求50的方法，其中所述脂肪族聚酯為己二酸、季戊四醇和油酸。
53.權利要求49的方法，其中所述脂肪酸酯含有大約22個碳原子。
54.權利要求49的方法，其中所述脂肪酸酯含有大約31個碳原子。
55.權利要求51的方法，其中所述脂肪酸含有亞油酸、油酸以及具有8個或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
56.一種用于生產聚氨酯的反應體系，所述反應體系含有異氰酸酯組分和異氰酸酯活性組分，其中所述異氰酸酯活性組分包括OH值為650的丙氧基化的甘油；甘油；N，N-二甲基-環(huán)己胺催化劑；延遲性胺型催化劑；硬脂酸十三酯；己二酸、季戊四醇、和油酸的反應產物，所述反應產物的酸值小于15且羥基值小于15；酸值大約191、皂值大約193且碘值大約130的脂肪酸以及式I所代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑 式中R為H，x為大約12；y為0；m為大約10；n為大約29，且所述表面活性劑的存在量足以產生大約0.006到大約0.020molEO/100g聚氨酯。
全文摘要
公開了內含脫模體系,所述體系包括含有脂肪酸、脂肪酸酯和金屬羧酸鹽的任一種的內含脫模劑,并采用式(I)的聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑:式中R為H、C
文檔編號C08G18/42GK1359405SQ00807431
公開日2002年7月17日 申請日期2000年3月3日 優(yōu)先權日1999年3月15日
發(fā)明者T·A·施達克, D·W·巴雷斯 申請人:亨茨曼國際有限公司