專利名稱：由二烷氧基丁烯制備四氫呋喃的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種在催化劑或催化劑組合物存在下，通過二烷氧基丁烯與水和氫反應來制備四氫呋喃的方法，該催化劑有加氫能力且有酸性或堿性中心。
在工業(yè)上，通過1,4-丁二醇環(huán)化來大規(guī)模制備四氫呋喃(Weissermel,Arpe工業(yè)有機化學，第4版，VCH出版社Weinheim,1994,111頁)。另一制備四氫呋喃的可能方法是二氫呋喃加氫(EP-A524216)。
在這些情況下，前體原料是乙炔、丙烯或環(huán)氧丙烷、順酐或丁二烯。因為丁二烯很容易得到，所以現(xiàn)在優(yōu)先尋找由丁二烯出發(fā)的新方法，以便以更簡單的方式和更低的費用來制備四氫呋喃，特別是減少反應步驟的數(shù)目。
以丁二烯原料為基礎的中間體是二烷氧基丁烯，它們可為1,4-二烷氧基-2-丁烯(順式的和反式的)和1,4-二烷氧基-1-丁烯。
它們可用以下通式表示RO-CH2-CH=CH-CH2-OR Ⅰ和 RO-CH2-CH2-CH=CH-OR Ⅱ式中，R為相同的或不同的C1-C15烷基或環(huán)烷基，C6-C12芳基或C7-C15芳烷基。
式Ⅰ和Ⅱ的1,4-丁二醇二醚可用各種方法制備，例如通過二溴丁烯與2當量的醇反應，通過醇氧化加成到丁二烯上(SU-A 1046238或EP-A 462 031)或通過醇加成到乙烯基環(huán)氧乙烷上(WO-A 8902 883)。
同樣與本發(fā)明有關的另一方法包括，使醇加成到丁二烯上，生成單烷氧基丁烯(如WO95/19334公開的)，然后后者易位成二烷氧基-2-丁烯和2-丁烯。
我們發(fā)現(xiàn)，當式Ⅰ和/或式Ⅱ的1,4-丁二醇二醚在20-300℃、1-300巴下，在以下催化劑或催化劑組合物存在下與水和氫反應時，可用很少的步驟從丁二烯出發(fā)制得很好產(chǎn)率的四氫呋喃，RO-CH2-CH=CH-CH2-ORⅠRO-CH2-CH2-CH=CH-ORⅡ式中，R可相同或不同，為C1-C15烷基或環(huán)烷基、C6-C12芳基或C7-C15芳烷基。催化劑含有具備加氫能力以及有酸性或堿性中心的組分。
設想本發(fā)明的反應可通過以下圖示說明的單個步驟來進行
消去的醇可用來制備原料化合物Ⅰ和Ⅱ也是可能的。
有關設想的單個步驟的以下信息可在文獻中得到雖然二烷氧基-2-丁烯異構成相應的二烷氧基-1-丁烯未描述過。但是，雙三甲基甲硅烷基2-丁烯醚用氫化鎳異構成雙三甲基甲硅烷基1-丁烯醚(C.Malange et al.四面體通訊，36)1995(1133-1136)被認為是與此類似的。
二烷氧基-1-丁烯水解成相應的醇和醛醚并不知道，文獻中只有簡單烯醇醚酸催化水解的例子(如下Okuyama et al.，美國化學協(xié)會雜志，89(1967)5826-5831)。
描述了醛醚用阮內鎳作為催化劑(僅在α位烷基化的化合物用作烷氧基化合物)加氫成相應的4-烷氧基丁醇，隨后在酸性催化劑上環(huán)化成四氫呋喃(THF)(EP18164B1)。但是，在這種情況下，醚組分不僅作為醇被消去，而且也作為相應的脫水產(chǎn)物如烯烴被消去，它們在環(huán)化過程可再利用，但有一定困難。由于經(jīng)濟原因，再利用是優(yōu)選的。如果生成烯烴，則THF不是主要產(chǎn)物，而1,4-丁二醇是主要產(chǎn)物，并只有在水消去后才生成THF。
根據(jù)上述現(xiàn)有技術，令人吃驚的是，有可能由式Ⅰ和Ⅱ的二烷氧基丁二烯以一步或最多兩步高選擇性地制備THF，同時得到醇組分(因此有循環(huán)的可能性和形成一種循環(huán)工藝)。
反應可按一步或兩步進行。
在一步法中，式Ⅰ和/或Ⅱ的化合物在氣相或液相中、在水和氫以及催化劑存在下反應，得到THF和醇。該催化劑有加氫能力并有Brnsted酸和/或Lewis酸或堿中心，或者為加有Brnsted酸和/或Lewis酸或堿的適合催化劑。
前體和中間體中的R基團可為不同的，但優(yōu)選為相同的。優(yōu)選使用的基團是那些在消去作用后能得到伯醇的基因。
在兩步法中，或Ⅰ和/或Ⅱ的化合物在水和氫以及加氫催化劑存在下反應，制得1,4-丁二醇單醚，后者帶有中間純化或不用中間純化、在酸性或堿性催化劑上轉化成THF和醇。
一步法或兩步法可間歇進行，優(yōu)選連續(xù)進行。
以下的方法特點適用于一步法和兩步法中的第一步水與式Ⅰ和/或Ⅱ的1,4-丁二醇二醚的摩爾比為100∶1、優(yōu)選50∶1、特別是10∶1。
主要由氫決定的反應壓力為1-300、優(yōu)選1-200、特別是1-100巴，反應溫度為20-300、優(yōu)選40-270、特別是80-200℃。
特別適用于本發(fā)明的催化劑是那些能使酮類或醛類與氫催化加氫生成醇類的催化劑。通常，它們含有周期表第Ⅰ、Ⅱ、Ⅵ-Ⅷ副族或第Ⅲ-Ⅴ主族中的一種或多種元素或其化合物。催化劑可為均相溶液(例子在以下文獻中H.Kropf，有機化學方法(Houben-Weyl)，卷Ⅳ/IC,Georg Thieme出版社，斯圖加特，1980,45-67頁)或非均相催化劑。
優(yōu)選的均相催化劑的例子是銠、釕、銥、鈀、鉑和鈷與膦或亞磷酸鹽配體的絡合物，其制備方法例如在(A-A727641,H.Brunner in Hartley金屬-碳鍵的化學；卷5,110-124頁，JohnWiley ＆ Sons,New York 1989和Toth等人，無機化學學報(Inorg.Chim Acta)42,(1980)153以及它們所引的文獻中描述。此外，適合的金屬絡合物還在WO95-193344公開。
Ru絡合物是特別優(yōu)選的。可提到的例子是HRuCl(CO)(TPP)3和H2Ru(CO)(TPP)3(TPP=三苯基膦)。
非均相催化劑可固定使用或移動使用，例如在流化床反應器中或在懸浮中使用。其例子例如在Houben-Weyl，有機化學方法，卷Ⅳ/IC16-26頁中描述。
這些加氫催化劑中優(yōu)選的是那些含有一種或多種第Ⅰb、Ⅱb、Ⅵb、Ⅶb和Ⅷ族元素，特別是銅、鉻、錸、鈷、銠、鎳、鈀、釕、銥和鉑或其化合物的催化劑。
在本發(fā)明方法中使用的催化劑例如可為所謂的沉淀催化劑的那些催化劑。這類催化劑可用以下步驟來制備通過加入堿金屬和/或堿土金屬的氫氧化物和/或碳酸鹽，使催化活性組分從其鹽溶液中、特別是從硝酸鹽和/或乙酸鹽溶液中沉淀出來，如作為微溶的氫氧化物、氧化物水合物、堿式鹽或碳酸鹽沉淀出來；隨后干燥沉淀物；然后通過在300-700、特別是400-600℃下焙燒，將它們轉化成相應的氧化物、混合氧化物和混合價氧化物；后者在50-700、特別是100-400℃下用氫或含氫氣體進行處理，還原成相應的金屬和/或低氧化態(tài)的氧化化合物，并轉化成實際的催化活性形式。通常，這一還原過程一直進行到不再生成水為止。在含載體材料的沉淀催化劑的制備中，催化活性組分的沉淀可在相關載體材料存在下進行。但是，催化活性組分也可優(yōu)選在載體材料從相關鹽溶液中沉淀的同時沉淀、優(yōu)選用于本發(fā)明方法的加氫催化劑是那些沉積在載體材料上的催化加氫的金屬或金屬化合物的催化劑。除了含催化活性組分外，上述的沉淀的催化劑另外還含有這樣一種也適用于本發(fā)明方法的載體材料，它們中有催化加氫活性的組分例如通過浸漬法已涂布到載體材料上。
將催化活性金屬涂布到載體上的方法通常并不重要，可用各種方法來完成。例如可用以下步驟將催化活性金屬涂布到載體上、用相關元素的鹽或氧化物的溶液或懸浮液浸漬；干燥；然后用還原劑、優(yōu)選用氫或復雜氫化物將金屬化合物還原成相關的金屬或低氧化態(tài)的化合物。將催化活性金屬涂布到載體上的另一可能的方法包括以下步驟用易于進行熱分解的鹽溶液如硝酸鹽溶液或用易于進行熱分解的絡合化合物的溶液如催化活性金屬的羰基絡合物或氫化絡合物的溶液浸漬載體；將經(jīng)浸漬的載體在300-600℃下加熱，以便使吸附的金屬化合物熱分解，這一熱分解優(yōu)選在保護性氣氛下進行。適合的保護氣的例子是氮、二氧化碳、氫或惰性氣體。
催化活性金屬也可通過氣相沉積法或火焰噴涂法沉積在催化劑載體上。對于本發(fā)明方法的成功來說，催化活性金屬在這些負載催化劑上的含量原則上并不重要。對于熟練的技術人員來說，在這些負載催化劑中較高的催化活性金屬含量比較低的含量可得到更高的空時轉化率，這一點是不言而喻的。通常，按整個催化劑計，所用的負載催化劑含有0.1-90、優(yōu)選0.5-40％(重量)催化活性金屬。因為所述的含量是基于包括載體材料在內的整個催化劑，但是不同的載體材料可能有不同的比重和比表面，含量在這一范圍上下波動也是可能的，對本發(fā)明的方法沒有不良影響。當然，將多種催化活性金屬涂布到特定載體材料上也是可能的。此外，例如用DE-A2519817、EP-A1477219和EP-A285420的方法將催化活性金屬涂布到載體上是可能的。在這些專利公開的催化劑中，催化活性金屬作為熱處理和/或還原上述金屬的鹽或絡合物浸漬得到的浸漬物生成的合金存在。
沉淀催化劑和負載催化劑的活化也可在反應開始時用存在的氫原位進行，但這些催化劑優(yōu)選在使用前單獨活化。
通常鋁的氧化物，二氧化鈦鋯，二氧化硅，鋁氧土如蒙脫土，硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鋁，沸石如ZSM-5或ZSM-10沸石以及活性炭可用作載體材料。優(yōu)選的載體材料是氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯和活性炭。當然，使用不同載體材料的混合物作為本發(fā)明的催化劑載體也是可能的。
可提到的用于本發(fā)明方法的非均相催化劑的例子如下鉑/活性炭、鈀/活性炭、鈀/氧化鋁、鈷/活性炭、鈷/二氧化硅、鈷/氧化鋁、鐵/活性炭、鎂/活性炭、錸/活性炭、錸/二氧化硅、錸/錫/活性炭、錸/鈀/活性炭、銅/活性炭、銅/二氧化硅、銅/氧化鋁、亞鉻酸銅、亞鉻酸鋇銅以及在DE-A3932332、US-A3449445、EP-A44444、EP-A147219、DE-A3904083、DE-A2321101、WEP-A415202、DE-A2366264和EP-A100406中公開的催化劑。
特別優(yōu)選的催化劑含有金屬銅、釕或錸中至少一種。
對于氣相反應，可將Brnsted酸和/或Lewis酸或堿涂布到催化劑上；而對于液相反應，它們也可為均相溶液形式。Brnsted酸和/或Lewis酸是優(yōu)選的。優(yōu)選使用的酸或堿如下。
如果反應分兩步進行，第一步的流出物—若適宜，除去催化劑后—可直接分離或優(yōu)選蒸餾分離成醇組分、若適宜過量水、和4-烷氧基丁醇，后者再用于在氣相或液相中釋放THF。
生成THF和醇的環(huán)化可在均相的或非均相的堿性催化劑上、優(yōu)選在均相的或非均相的酸性催化劑進行。
堿性催化劑的例子是堿金屬的或堿土金屬的氧化物或氫氧化物或含有這些堿性組分的載體材料，例如浸漬的或噴涂的或堿性離子交換的。
酸性催化劑的例子是H型沸石、酸性離子交換劑、雜多酸、酸性的和超強酸性的金屬氧化物—如果適當，它們可用硫酸鹽或磷酸鹽摻雜，以及無機酸或有機酸。
適用的沸石的例子為絲光沸石類，或小孔的毛沸石或菱沸石，八面沸石如Y-、X-或L-沸石。這類八面沸石還包括八面沸石型的“超穩(wěn)”沸石，即脫鋁的沸石。
特別優(yōu)選的沸石是那些五元環(huán)結構(pentasil structure)的沸石，如ZSM-5、ZSM-11和ZSM-10。它們有SiO2四面體構成的五元環(huán)形式的共同的基本結構單元。它們有高的SiO2/Al2O3比，其孔徑介于A型沸石和X或Y型沸石之間。
同樣適用的酸性催化劑是雜多酸，如無機多酸，與同多酸不同，它們有至少兩個不同的中心原子。可提到的例子是磷鎢酸H3PW12O40·xH2O和磷鉬酸H3PMo12O40·xH2O。原則上也可使用在EP-A158229中提到的催化劑和催化劑組合物。
優(yōu)選的雜多酸是鉬或鎢與磷酸、碲酸、硒酸、砷酸、硅酸的雜多酸，特別是與磷酸的雜多酸。
雜多酸的質子可部分地被金屬離子替代，在這種情況下，堿金屬離子和堿土金屬離子是優(yōu)選的。
酸性離子交換劑如帶磺基的交聯(lián)聚苯乙烯或酸性金屬氧化物如SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2、SuO2、TiO2等或單個氧化物的組合物也是適用的。氧化物也可用無機酸如硫酸處理，以提高酸強度。
無機酸如硫酸和磷酸以及有機酸如磺酸也適用作酸性催化劑。
如果反應以兩步進行，本發(fā)明第二反應步驟中的溫度保持在30-300、優(yōu)選40-280、特別是60-250℃。
取決于所選的體系，反應壓力可能稍有下降或升高。通常，反應壓力為0.1-10、優(yōu)選0.5-5、特別是0.8-4巴。
反應產(chǎn)物可通過惰性氣流優(yōu)選從均相反應混合物中除去。
反應產(chǎn)物THF和醇用傳統(tǒng)的方法分離，優(yōu)選用蒸餾法分離。
完成本發(fā)明方法的另一可能的方法是一步法和兩步法的組合。在這種情況下，在一步法條件下未完全轉化成THF和醇的4-烷氧基丁醇在本發(fā)明的條件下、在第二步中完全被轉化是可能的。
此外，本發(fā)明還涉及單獨制備式Ⅲ的1,4-丁二醇單醚HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OR Ⅲ，式中，R有式Ⅰ和Ⅱ所示的含義，在這種場合下，式Ⅰ和/或Ⅱ的1,4-丁二醇二醚如權利要求1所要求的那樣與水和氫在加氫催化劑存下、在20-300℃、1-300巴下反應。
適合的加氫催化劑是能進一步催化生成四氫呋喃的反應而又沒有酸性或堿性中心的上述所有催化劑。式Ⅲ的丁二醇單醚是有價值的中間體，在合成活性物質和塑料中用作C4基本單元。
此外，本發(fā)明還涉及一種用易位法制備式Ⅰ原料的新方法，其中式Ⅳ的2-丁醇醚
CH3-CH=CH-CH2-ORⅣ,R有式Ⅰ和Ⅱ所述的含義，在易位催化劑存在下轉化成丁烯和式Ⅰ的1,4-丁二醇二醚RO-CH2-CH=CH-CH2-ORⅠ,式中R有上述式Ⅰ給出的含義，條件是兩個R有相同含義。
反應按以下圖示所示的進行，1,4-二烷氧基丁烯通過在催化劑存在下消去2-丁烯的方法由1-烷氧基丁烯生成
用于本發(fā)明的易位催化劑為那些能使烯烴按反應方程式2所示易位的催化劑
適合的易位催化劑是過渡金屬、特別是元素周期表第Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ副族金屬的均相化合物和非均相化合物，以及含有這些化合物的均相催化劑和非均相催化劑。這樣的催化劑的例子在文獻有描述(如G.W.Parshall,S.D.Ⅲd，均相催化，第2版，1992,Wiley,217頁往后；R.L.Banks，催化，卷，100頁往后；R.H.Grubbls，無機化學進展，卷24,1頁往后)。
優(yōu)選的催化劑為Grubbs在WO93、20111中公開的通式為RuX2(=CHR)(PR′3)2的釕化合物，式中X為鹵素，R為氫、烷基或芳基，R′為烷基。式〔Ru(η6-arene)X2〕2/(PR3)/N2CHR′化合物的混合物也是適用且優(yōu)選的，其作為易位催化劑的適用性在Neols的化學協(xié)會雜志，化學通訊，1995,1127頁往后中描述，式中arene例如為苯、均三甲苯或異丙苯，X為鹵素，R為烷基和R′為氫、烷基、芳基或三甲基甲硅烷基。
絡合物RuCl2(=CHPh)(PCy3)2(Cy=環(huán)己基)以及基于商購的化合物〔Ru(η6-對異丙苯)Cl2〕2/PCy3/N2CHSiMe3的催化劑體系是特別優(yōu)選的。也可使用其反應產(chǎn)物、即絡合物〔Ru(η6-對異丙苯)(PCy3)Cl2〕代替組分Ru(η6-對異丙苯)Cl2和PCy3。
US5342985(DE3940196A)和化學協(xié)會雜志，化學通訊(1979)330-331頁描述了在非均相Re化合物作為易位催化劑存在下，通過消去乙烯，由相應的烯丙基醚合成1,4-二烷氧基丁烯。
但是，由文獻已知，過渡金屬化合物、特別是釕的化合物可使不飽和醚如烯丙基醚和丁烯基醚按反應方程式3所示異構化。然后在水存在下進行醚分解，生成相應的醛。
所以，令人吃驚的是，在Ru化合物存在下，原則上不容易易位反應(與烯丙基醚相比)的1-烷氧基-2-丁烯不會異構成1-烷氧基-1-丁烯，相反，卻通過消去2-丁烯，選擇性生成了1,4-二烷氧基丁烯。
因為與使用二溴丁烯相比，易位反應是在工業(yè)上和環(huán)境上有利的替代方法，使用通過易位作用制備的丁二醇二醚作為本發(fā)明制備四氫呋喃的前體是優(yōu)選的。
用以下實施例詳細地說明本發(fā)明的方法，但決不是對本發(fā)明的限制。用氣相色譜法進行分析。在實施例中使用的二丁氧基丁烯的純度為約98％。
實施例1將200ml銅/活性炭催化劑(按CuO計，銅含量為約10％；在4mm活性炭小球上；銅作為氨化物涂布)裝入200ml管式反應器中，然后在約180℃下、氫氣流中活化。在氫氣流中(40l/h)，在1巴、230℃下將兩種進料通過催化劑段，進料為10％(重量)二丁氧基-2-丁烯于正丁醇中的溶液(11g/h)和11g/h水，每種進料為氣態(tài)。反應流出物呈兩相。每小時間隔取樣，并用氣相色譜分析。有機相含有(按無水計算)95-98％正丁醇和約0.8％THF。水相含(按無水計算)95％正丁醇和約0.5％THF。
實施例2將200ml錸/活性炭催化劑(Re含量約6％(重量)，4mm活性炭小球，Re作為Re2O7涂布)在300℃下活化，如在實施例1中那樣。然后在220℃下用25l/h氫氣載氣流使約12g/h二丁氧基-2-丁烯和約11g/h水通過催化劑。流出物含有59％丁醇和30％THF。
實施例3(兩步法制備)a)將5g二丁氧基-2-丁烯、5g水、0.1g HRuCl(CO)(TPP)3和0.05g TPP(三苯基膦)裝入72ml金屬高壓釜中，然后注入50巴氫氣。在攪拌下將高壓釜加熱到150℃，2小時后冷卻。殘壓為40巴。將反應的兩相流出物用13g甲醇均質化，以便分析。發(fā)現(xiàn)有約80％4-丁氧基丁醇和約17％丁醇。
b)將10g粉末Al2O3和18g 4-丁氧基丁醇送入蒸餾設備的底部，并加熱到175℃。在這一溫度下蒸出反應產(chǎn)物。以產(chǎn)物蒸出速率連續(xù)補充新鮮的4-丁氧基丁醇。蒸餾物含有約3％前體、52％丁醇和45％THF。
實施例4(通過易位作用制備二烷氧基丁烯)在氬氣氛下，在玻璃容器中將41mg RuCl2(=CHPh)(PCy3)2(Cy=環(huán)己基)與8.0g 1-丁氧基-2-丁烯混合，并將混合物在室溫下攪拌。反應中生成的丁烯可通過計泡計排出。12小時后，用氣相色譜(GC/MS聯(lián)用)分析反應混合物。除了原料化合物外，還鑒定出1-丁氧基-2-丁烯(E和Z異構體為51.6和18.6％(面積))和二丁基醚(4.2％(面積)、1,4-二丁氧基-2-丁烯)E和Z異構體為4.78和17.1％(面積))和2-丁烯(2.9％(面積))。1,4-二丁氧基-1-丁烯(0.7％(面積))為次要組分。
實施例5步驟為實施例4中所述的，但使用〔Ru(η6-對異丙苯)(PCy3)Cl2〕/N2CHSiMe3作為催化劑。在60℃下12小時后，用氣相色譜柱測出1,4-二丁氧基丁烯(1.9和3.0％(面積))。
權利要求
1．一種制備四氫呋喃的方法，該法包括，在20-300℃、1-300巴下，在催化劑或催化劑組合物存在下，使式Ⅰ和/或Ⅱ的1,4-丁二醇二醚RO-CH2-CH=CH-CH2-ORⅠRO-CH2-CH2-CH=CH-ORⅡ,與水和氫反應，式中，R為相同的或不同的，為C1-C15烷基或環(huán)烷基、C6-C12芳基或C7-C15芳烷基，催化劑或催化劑組合物含有有加氫能力且有酸性中心或堿性中心的成分。
2．根據(jù)權利要求1的方法，其中使用含有周期表第Ⅰ、Ⅱ或Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ副族或Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素中一種或多種元素或其化合物作為加氫組分的催化劑。
3．根據(jù)權利要求1的方法，其中使用含有錸、銅或釕中一種或多種元素或其化合物作為加氫組分的催化劑。
4．根據(jù)權利要求1的方法，其中反應按兩步進行a)在第一步中、在加氫催化劑存在下，使式Ⅰ和/或Ⅱ的丁二醇二醚與水和氫反應，得到相應的1,4-丁二醇單醚，以及b)在40-280℃下、在酸性催化劑或堿性催化劑存在下，使后者環(huán)化，生成四氫呋喃。
5．一種制備式Ⅰ的1,4-丁二醇二醚的方法，RO-CH2-CH=CH-CH2-OR Ⅰ該法包括，在易位催化劑存在下，使式Ⅳ的2-丁醇醚反應，生成丁烯和相應的1,4-丁二醇二醚，CH3-CH=CH-CH2-ORⅣ式中，R為C1-C15烷基或環(huán)烷基、C6-C12芳基或C7-C15芳烷基。
6．根據(jù)權利要求1的方法，其中用權利要求5的方法制備的1,4-丁二醇二醚用作前體。
7．根據(jù)權利要求5的方法，其中使用含有釕或釕化合物的催化劑。
8．根據(jù)權利要求5的方法，其中式RuCl2(=CHR)(PR′3)2的化合物用作易位催化劑，式中R為氫、烷基或芳基，R＇為烷基。
9．根據(jù)權利要求5的方法，其中式〔RuX2(η6-對異丙苯)PCy3〕/N2CHR′的化合物用作易位催化劑，式中X為鹵素，Cy為環(huán)己基，R′為氫、烷基、芳基或三甲基甲硅烷基。
10．根據(jù)權利要求5的方法，其中在易位催化劑存在下，將1-丁氧基-2-丁烯轉化成2-丁烯和1,4-二丁氧基丁烯。
11．一種制備式Ⅲ的1,4-丁二醇單醚的方法，HO-CH2-CH2-CH2-CH2-ORⅢ式中，R有權利要求1中所述的含義，該法包括，在加氫催化劑存在下，在20-300℃、1-300巴下，使權利要求1所示的式Ⅰ和/或Ⅱ的1，4-丁二醇二醚與水和氫反應。
全文摘要
描述了一種制備四氫呋喃的方法,該法包括,在20—300℃、1—300巴下、在催化劑或催化劑組合物存在下,使式Ⅰ和 /或Ⅱ的1,4－丁二醇二醚與水和氫反應,式中R可為相同的可不同的,為C
文檔編號C07C43/13GK1210526SQ97192054
公開日1999年3月10日 申請日期1997年5月28日 優(yōu)先權日1996年6月5日
發(fā)明者R·菲施爾, R·賓考斯, M·沙非爾, A·霍恩, P·施瓦布 申請人:巴斯福股份公司