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二烷基-鹵代苯基取代的酮-烯醇的制作方法

文檔序號:3522612閱讀:374來源:國知局

專利名稱::二烷基-鹵代苯基取代的酮-烯醇的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及新的苯基取代的環(huán)狀酮-烯醇,其制備方法和中間體以及其作為殺蟲劑和除草劑的用途。一些苯基取代的環(huán)狀酮-烯醇作為殺蟲劑、殺螨劑和/或除草劑是有效的,這已經(jīng)被公開。3-?;?吡咯烷-2,4-二酮的藥物性質(zhì)先前已被敘述(S.Suzukietal.Chem.Pharm.Bull.151120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger(LiebigsAnn.Chem.1985,1095)合成。這些化合物的生物活性尚未敘述。EP-A-0262399和GB-A-226688公開了類似結構的化合物(3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮),然而,已公開的這些化合物沒有公開除草、殺蟲或殺螨作用。已知未取代的雙環(huán)3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355599和EP-A-415211)和取代的單環(huán)3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)具有除草、殺蟲或殺螨作用。多環(huán)3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷-二酮衍生物(EP-A-456063,EP-A-521334,EP-A-596298,EP-A-613884,DE4440594,EP-A-613885,WO94/01997和WO95/01358)也是已知的。已知某些取代的Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(cf.DE-A-4014420)。作為原料化合物的特窗酸衍生物(例如,3-(2-甲基-苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成同樣敘述于DE-A-4014420中。殺蟲和/或殺螨活性不詳?shù)念愃平Y構的化合物從出版物Campbelletat.,J.Chem.Soc.,PerkinTrans.1,1985(8)1567-76已知。此外,具有除草、殺螨和殺蟲活性的3-芳基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物已公開于EP-A-528156,但是,所述作用未必總是充分的。3-芳基-4-羥基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物公開于EP-A-647637。硫代特窗酸被公開于WO95/26345中。該篇文獻進一步公開一些3H-吡唑-3-酮衍生物,例如,1,2-二乙基-1,2-二氫-5-羥基-4-苯基-3H-吡唑-3-酮或{[5-氧-1,2-二苯基-4-(p-磺基苯基)-3-吡唑啉-3-基]-氧}[lacuna]二鈉鹽或p-(3-羥基-5-氧-1,2-二苯基-3-吡唑啉-4-基)-苯磺酸(cf.J.Heterocycl.Chem.,25(5),1301-1305,1988,或J.Heterocycl.Chem.,25(5),1307-1310,1988或Zh.Obshch.Khim.,34(7),2397-2402,1964)。然而,這些化合物的生物作用未被敘述。4,4′,4″-(5-羥基-3-氧-1H-吡唑-1,2,4-(3H)-三基-三-苯磺酸的三鈉鹽具有藥物性質(zhì)也已知(cf.Farmakol.Toksikol.(Moscow),38(2),180-186,1976)。不過,其在植物保護方面的用途尚未知道。另外,EP-A-508126和WO92/16510敘述了具有除草、殺螨和殺蟲性質(zhì)的4-芳基吡唑啉-3,5-二酮衍生物。苯環(huán)未取代的-些苯基吡喃酮衍生物已經(jīng)被敘述(cf.A.M.Chirazi,T.Kappe和E.Ziegler,Arch.Pharm.309,558(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth,Chem.Ber.91,2849),這些化合物作為殺蟲劑的可能利用未被指出。苯環(huán)上有取代基并具有除草、殺螨和殺蟲性質(zhì)的苯基吡喃酮衍生物被敘述于EP-A-588137中。苯基未被取代的一些5-苯基-1,3-噻嗪衍生物已被敘述(cf.E.Ziegler和E.Steiner,Monatsh.95,147(1964),R,Ketcham,T.Kappe和E.Ziegler,J.Heterocycl.Chem.10,223(1973)),這些化合物作為殺蟲劑的可能利用尚未被指出。苯環(huán)取代的并具有除草、殺螨和殺蟲作用的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物被敘述于WO94/14785中。然而,這些化合物的活性和作用譜未必完全滿意,特別是在低施用率和濃度下。通式(I)的新化合物現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),其中X為烷基,Y為鹵素或烷基和Z為鹵素或烷基,條件是Y和Z之一必須為鹵素和另一個為烷基,Het代表如下之一個基團,其中A代表鹵素或者烷基、烯基、烷氧烷基、多烷氧烷基或烷基硫代烷基,其中每個基團被鹵素或者環(huán)烷基或雜環(huán)基任意取代,每個基團是飽和的或不飽和的并被芳基、芳烷基或雜芳基任意取代,每個基團被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基任意地取代,B代表氫、烷基或烷氧基烷基,或者A和B與連接它們的碳原子一起代表飽和的或不飽和的,任意取代的碳環(huán)或雜環(huán),D代表氫或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫代烷基、飽和的或不飽和的環(huán)烷基、飽和的或不飽和的雜環(huán)基、芳烷基、芳基、雜芳烷基或雜芳基,或者A和D與連接它們的原子一起代表飽和的或不飽和的和任意取代的碳環(huán)或雜環(huán),G在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下,代表氫(a),或者在Het代表基團(1),(2),(3),(4),(5)或(6)之一的情形下,代表以下基團之一,E(f)或其中E代表等價金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,M代表氧或硫R1代表烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,每一基團可被鹵素任意地取代;或環(huán)烷基或雜環(huán)基,每一基團可被鹵素、烷基或烷氧基任意取代;或者苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,每一基團可被任意地取代,R2代表烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,每個基團可被鹵素任意地取代;或者環(huán)烷基、苯基或芐基,每個基團可任意地被取代,R3、R4和R5彼此獨立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基,每個基團可被鹵素任意地取代;或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團可被任意地取代,R6和R7彼此獨立地代表氫或烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧烷基,每個基團可被鹵素任意地取代;或者苯基或芐基,每個基團可被任意地取代,或者與連接它們的N原子一起形成任意地含有氧或硫并任意地取代的環(huán)體系。通式(I)的化合物根據(jù)取代基的性質(zhì)也可以作為幾何和/或旋光異構體或不同組合物的異構體混合物存在,如果需要,可以用常規(guī)方法分離。純異構體和異構體的混合物,它們的制備和用途,和含這些異構體的組合物是本發(fā)明的主題。在下文中,為了簡化起見,通式(I)化合物通常指純化合物,如果適宜的話也可以是指不同比例異構體化合物的混合物?;鶊FHet的含義(1)-(6)包括如下(I-1)-(I-6)主要結構其中A、B、D、G、X、Y和Z的定義如上。如果Het代表基團(1),基團G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下主要結構(I-1-a)至(I-1-g)(I-1-a)(I-1-b)(I-1-c)(I-1-d)(I-1-e)(I-1-f)(I-1-g)其中A、B、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的定義如上。如果Het是基團(2),基團(G)的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下主要結構(I-2-a)至(I-2-g)(I-2-a)(I-2-b)(I-2-c)(I-2-d)(I-2-e)(I-2-f)(I-2-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的定義如上。如果Het代表基團(3),基團G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下主要結構(I-3-a)至(I-3-g)(I-3-a)(I-3-b)(I-3-c)(I-3-d)(I-3-e)(I-3-f)(I-3-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的定義如上。根據(jù)在通式(I-4)中以劃線表示的取代基G的位置,通式(I-4)的化合物可以代表如下兩種異構體通式(I-4)a和(I-4)b通式(I-4)a和(I-4)b的化合物可以作為混合物和其純異構體的形式存在。通式(I-4)a和(I-4)b化合物的混合物可以通過已知的物理方法任意地拆分,例如色譜法。由于清楚的原因,在下文中,每種情形僅僅顯示可能異構體的一種。這不排除這樣的事實,即這些化合物可任意地以異構體混合物形式或以其它的異構體形式存在。如果Het代表基團(4),基團G的不同含義(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下主要結構(I-4-b)至(I-4-g)(I-4-b)(I-4-c)(I-4-d)(I-4-e)(I-4-f)(I-4-g)其中,A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的定義如上。根據(jù)在通式(I-5)中以劃線表示的取代基G的位置,通式(I-5)的化合物可以以通式(I-5)a和(I-5)b的兩種異構體形式存在。(I-5)a(I-5)b通式(I-5)a和(I-5)b的化合物可以以混合物和純異構體的形式存在。通式(I-5)a和(I-5)b化合物的混合物可以通過已知的物理方法任意地拆分,例如色譜法。由于清楚的原因,在下文中每種情形只表示可能異構體的一種。這不排除這樣的事實,在每一情形中,化合物可以以異構體混合物或其它異構體形式任意地存在。如果Het代表基團(5),基團G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下主要結構(I-5-a)-(I-5-g)(I-5-a)(I-5-b)(I-5-c)(I-5-d)(I-5-e)(I-5-f)(I-5-g)其中,A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的含義如上。如果Het代表基團(6),基團G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)包括如下的主要結構,(I-6-a)至(I-6-g)(I-6-a)(I-6-b)(I-6-c)(I-6-d)(I-6-e)(I-6-f)(I-6-g)其中,A、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的含義如上。此外,以如下所述方法之一制得的通式(I)的新化合物已被發(fā)現(xiàn)(A)通式(I-1-a)化合物,其中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,可以通過通式(II)化合物在稀釋劑和堿存在下內(nèi)縮合而獲得,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,和R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)。(B)又發(fā)現(xiàn),通式(I-2-a)的化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義如上,可以在稀釋劑和堿存在下,由式(III)化合物內(nèi)縮合而得,式中A、B、X、Y、Z和R8的含義如上。(C)又發(fā)現(xiàn),通式(I-3-a)化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑?,在稀釋劑和酸存在下,由?IV)化合物環(huán)化而得,式中A、B、X、Y、Z和R8的含義如上,和W代表氫、鹵素、烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)或烷氧基(優(yōu)選C1-C8烷氧基)。(E)又發(fā)現(xiàn),通式(I-5-a)化合物,式中A、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤邮荏w存在下,由通式(VIII)的化合物,式中A和D的含義如上或其通式(VIIIa)的甲硅烷基烯醇醚,式中A和D的含義如上和R8′代表烷基(優(yōu)選甲基),與通式(V)的化合物反應而得,式中X、Y和Z的含義如上和Hal代表鹵素(優(yōu)選氯或溴)。(F)又發(fā)現(xiàn),通式(I-6-a)的化合物,式中A、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑?,在稀釋劑存在下和如果適當?shù)脑捲谒峤邮荏w存在下,由通式(IX)的化合物,式中A的含義如上或通式(V)的化合物反應而得,式中Hal、X、Y和Z的含義如上。另又發(fā)現(xiàn),(G)上面所示的通式(I-1-b)-(I-3-b)、(I-5-b)和(I-6-b)化合物,式中A、B、D、R1、X、Y和Z的含義如上,可以由上示通式(I-1-a)-(I-3-a)、(I-5-a)和(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上;和上示通式(I-4-b)化合物,式中A、D、R1、X、Y和Z的含義如上,可由通式(I-4-a)化合物,式中A、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,每種情形反應與α).通式(X)的酰鹵而得,式中R1的含義如上和Hal代表鹵素(特別是氯或溴),或者β).通式(XI)的羧酸酐而得,R1-CO-O-CO-R1(XI)式中R1的含義如上;(H)上示通式(I-1-c)-(I-6-c)化合物,式中A、B、D、R2、M、X、Y和Z的含義如上和L代表氧,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,與通式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應而得,R2-M-CO-Cl(XII)式中R2和M的含義如上;(I)上示通式(I-1-c)-(I-6-c)化合物,式中A、B、D、R2、M、X、Y和Z的含義如上和L代表硫,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,α)如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,與通式(XIII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯反應而得,式中M和R2的含義如上,或者β)如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲趬A存在下,與二硫化碳反應,然后再與通式(XIV)化合物反應而得,R2-Hal(XIV)式中R2的含義如上,和Hal代表氯、溴或碘;(J)上示通式(I-1-d)-(I-6-d)化合物,式中A、B、D、R3、X、Y和Z的含義如上,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,與通式(XV)的磺酰氯反應而得,R3-SO2-Cl(XV)式中R3的含義如上;(K)上示通式(I-1-e)-(I-6-e)化合物,式中A、B、D、L、R4、R5、X、Y和Z的含義如上,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,與通式(XVI)的磷化合物反應而得,式中L、R4和R5的含義如上,和Hal代表鹵素(特別是氯或溴);(L)上示通式(I-1-f)-(I-6-f)化合物,式中A、B、D、E、X、Y和Z的含義如上,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙?,與通式(XVII)或(XVIII)的金屬化合物或胺反應而得,Me(OR10)t(XVII)式中Me代表一價或二價金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬,如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣),t代表1或2,和R10、R11、R12各自獨立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8烷基);(M)上示通式(I-1-g)-(I-6-g)化合物,式中A、B、D、L、R6、R7、X、Y和Z的含義如上,由上示通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,α)如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲诖呋瘎┐嬖谙?,與通式(XIX)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應而得,R6-N=C=L(XIX)式中R6和L的含義如上,或者β)如果適當?shù)脑捲谙┽寗┐嬖谙潞腿绻m當在酸結合劑存在下,與通式(XX)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應而得,式中L、R6和R7的含義如上。另又發(fā)現(xiàn),通式(I)的這些新化合物,作為農(nóng)藥,特別是作為殺蟲劑、殺螨劑和除草劑具有非常好的活性。通式(I)提供了本發(fā)明化合物的一般定義。上下文通式中所示優(yōu)選的取代基或基團范圍進一步說明于下X優(yōu)選代表C1-C6烷基。Y優(yōu)選代表鹵素或C1-C6烷基。Z優(yōu)選代表鹵素或C1-C6烷基。在此情形下,取代基Y和Z之一總是代表鹵素而另一個為烷基。Het優(yōu)先代表以下基團之一種A優(yōu)先代表H,或者C1-C12烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C1-C8烷基或C1-C10烷硫基-C1-C6烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6-烷基或有5或6個環(huán)原子和1-3個選自氧、硫或氮雜原子的雜芳基,每個雜芳基任意地被鹵素C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,B優(yōu)先代表H、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、或者A,B和連接它們的碳原子一起優(yōu)選代表C3-C10環(huán)烷基或C5-C10環(huán)烯基,其中一個亞甲基任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被C1-C8烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵素或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子優(yōu)先代表被任意地含有一個或兩個氧和/或硫原子的烷二基取代的或被烷二氧基取代的或被烷二硫基取代的C5-C6環(huán)烷基,與連接它們的碳原子一起形成另一個5-8元環(huán),或者A,B和連接它們的碳原子優(yōu)先代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中兩個取代基和連接它們的碳原子一起代表C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基,在每個情形中,每個二基任意地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素取代和其中一個亞甲基任意地被氧或硫置換。D優(yōu)先代表H,或者C1-C12烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基被氧和/或硫任意地置換,或者苯基、有5-6個環(huán)原子和一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的雜芳基、苯基-C1-C6烷基或有5-6個環(huán)原子的和一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的雜芳基-C1-C6烷基,每個任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起優(yōu)先代表C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基,其中每一情形中的一個亞甲基任意地被氧或硫置換和每個二基任意地被鹵素、羥基、巰基或C1-C10烷基取代,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C3-C7環(huán)烷基,苯基或芐氧基,每個基團任意地被鹵素取代,或被另一C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基任意地取代形成一個稠環(huán)和其中每一情形的一個亞甲基任意地被氧或硫置換和任意地被C1-C6烷基取代或其中兩個鄰接取代基與連接它們的碳原子一起任意地形成另一個5-6元飽和或不飽和碳環(huán),或者A和D一起代表C3-C6烷二基或C3-C6鏈烯二基,每種情形任意地含有一個如下的基團或G在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)中之一時,代表氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)中之一時,優(yōu)先代表如下的一個基團E(f)或式中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫。R1優(yōu)先代表C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,任意地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;〈谋交?,任意地被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,有一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的5-或6-元雜芳基,該雜芳基任意地被鹵素或C1-C6烷基取代,任意地被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,或者有一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子和任意地被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代的5-元或6-元雜芳氧基-C1-C6烷基。R2優(yōu)先代表C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,任意地被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個均可任意地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代。R3優(yōu)先代表任意被鹵素取代的C1-C8烷基、或者苯基或芐基,苯基和芐基均可任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代。R4和R5各自獨立地優(yōu)先代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C2-C8鏈烯硫基,每個基團任意地被鹵素取代,或者苯基、苯氰基或苯硫基,每個基團任意地被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代。R6和R7各自獨立地優(yōu)先代表氫,或者C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者苯基或芐基,該苯基或芐基均可任意地被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代或者一起代表任意地被C1-C6烷基取代的C3-C6亞烷基和其中亞甲基可任意地被氧或硫置換。R13優(yōu)先代表氫或C1-C8烷基或C1-C8烷氧基,每個基團可任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的,其中亞甲基任意地被氧或硫置換的C3-C8環(huán)烷基或者苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基,每個基團任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代。R14優(yōu)先代表氫或C1-C8烷基,或者R15和R14一起優(yōu)先代表C4-C6烷二基。R15和R16相同或不同和優(yōu)先代表C1-C6烷基,或者R15和R16一起優(yōu)先代表任意地被C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基取代的C2-C4烷二基或者任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基。R17和R18各自獨立地優(yōu)先代表氫,或任意地被鹵素取代的C1-C8烷基,或任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,或者R17和R18與連接它們的碳原子一起代表羰基,或任意地被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基和其中亞甲基可任意地被氧或硫置換。R19和R20各自獨立地優(yōu)先代表C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10鏈烯氨基、二-(C1-C10烷基)氨基或二-(C3-C10鏈烯基)氨基。X特別優(yōu)先代表C1-C4烷基。Y特別優(yōu)先代表氟、氯、溴或C1-C4烷基。Z特別優(yōu)先代表氟、氯、溴或C1-C4烷基。在此情形下,Y和Z之一總是代表鹵素和另一個代表烷基。Het特別優(yōu)先代表以下基團之一A特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C10烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、多-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代。B特別優(yōu)先代表氫、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,或者A、B和連接它們的碳原子特別優(yōu)先代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中亞甲基任意地被氧或硫置換和每一基團可任意地被C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子特別優(yōu)先代表被任意地含有一個或兩個氧或硫原子的鏈烯二基取代的或被鏈烯二氧基取代的或被鏈烯二硫基取代的C5-C6環(huán)烷基并與其連接的碳原子形成另一5-7元環(huán),或者A、B和連接它們的碳原子特別優(yōu)先代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基,其中兩個取代基與連接它們的碳原子一起代表C3-C5烷二基、C3-C5鏈烯二基或丁二烯二基,每個基團任意地被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、氟、氯或溴取代,和其中在每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換,D特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C10烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1C2鹵代烷基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起特別優(yōu)先代表C3-C5烷二基或C3-C5鏈烯二基,其中每種情形中的碳原子任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被氟、氯、羥基、巰基或者被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或苯甲酰氧基取代,苯基和苯甲酰氧基可任意地被氟或溴取代,或者在每種情形中任意地含有如下的一個基團或或者A和D(在通式(I-1)化合物情形中)與連接它們的原子一起為基團AD-1-AD-27之一AD-1AD-2AD-3AD-4AD-5AD-6AD-7AD-8AD-9AD-10AD-11AD-12AD-13AD-14AD-15AD-16AD-17AD-18AD-19AD-20AD-21AD-22AD-23AD-24AD-25AD-26AD-27G特別優(yōu)先代表,在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下為氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一的情形下為如下基團之一E(f)或式中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫。R1特別優(yōu)先代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺?;〈谋交?,任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基,吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,每個基團任意地被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代,任意地被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基,或者吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基,每個基團任意地被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代。R2特別優(yōu)先代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代,R3特別優(yōu)先代表任意地被氟或氯取代的C1-C6烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、氰基或硝基取代。R4和R5各自獨立地特別優(yōu)先代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4鏈烯硫基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團任意地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代,R6和R7各自獨立地特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代,或者一起代表任意地被C1-C4烷基取代的C3-C6鏈烯基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換。R13特別優(yōu)先代表氫或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換,或者苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代。R14特別優(yōu)先代表氫或C1-C6烷基,或者R13和R14一起特別優(yōu)先代表C4-C6烷二基。R15和R16相同或不同和特別優(yōu)先代表C1-C4烷基,或者R15和R16一起特別優(yōu)先代表C2-C3烷二基,該烷二基任意地被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代,R17和R18各自獨立地特別優(yōu)先代表氫,或者任意地被氟或氯取代的C1-C8烷基,或者任意地被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,或者R17和R18與連接它們的碳原子一起特別優(yōu)先代表任意地被C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的C5-C6環(huán)烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換。R19和R20各自獨立地特別優(yōu)先代表C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、C3-C6鏈烯氨基、二-(C1-C6烷基)氨基或二-(C3-C6鏈烯基)氨基。X更特別優(yōu)先代表甲基、乙基、正丙基或異丙基。Y更特別優(yōu)先代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基。Z更特別優(yōu)先代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基。在此情形下,Y和Z之一總是代表鹵素和另一個代表烷基。Het更特別優(yōu)先代表如下基團之一A更特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C8烷基、C2-C4鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、多-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、甲基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代。B更特別優(yōu)先代表氫、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,或者A、B和連接它們的碳原子一起更特別優(yōu)先代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子一起更特別優(yōu)先代表C5-C6環(huán)烷基,該環(huán)烷基可被任意地含有氧或硫原子的鏈烯二基或被鏈烯二氧基取代,與連接它們的碳原子形成另一5-元或6-元環(huán),或者A、B和連接它們的碳原子一起更特別優(yōu)先代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基,其中兩個取代基與連接它們的碳原子一起代表C3-C4烷二基、C3-C4鏈烯二基或丁二烯二基,其中每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換,D更特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C8烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、多-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基,每一基團任意地被氟或氯取代和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起更特別優(yōu)先代表C3-C5烷二基或C3-C5鏈烯二基,其中每種情形中亞甲基任意地被氧或硫置換和每一基團任意地被氟、氯、羥基、巰基取代,或者任意地被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代,每一基團還可任意地被氟或氯取代,或者任意地含有如下基團之一或或者在通式(I-1)化合物情形下,A和D與連接它們的原子一起代表如下基團之一AD-1AD-2AD-4AD-6AD-8AD-10AD-12AD-14AD-15AD-17AD-18AD-27G更特別優(yōu)先代表,在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下是氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一的情形下為如下基團之一種E(f)或式中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫。R1更特別優(yōu)先代表C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、多-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的C3-C6環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫替換,任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺?;〈谋交?,任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基,呋喃基、噻吩基或吡啶基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代,任意地被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基,或者吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基,每個基團任意地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代。R2更特別優(yōu)先代表C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C4烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代。R3更特別優(yōu)先代表甲基、乙基、正丙基、異丙基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代。R4和R5各自獨立地更特別優(yōu)先代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團任意地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代。R6和R7各自獨立地更特別優(yōu)先代表氫,或者C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代,或者一起代表任意地被甲基或乙基取代的C5-C6亞烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換。R13更特別優(yōu)先代表氫或者C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者C3-C6環(huán)烷基,或苯基、苯基-C1-C2烷基或芐氧基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基取代。R14更特別優(yōu)先代表氫或C1-C4烷基,或者R13和R14一起更特別優(yōu)先代表C4-C6烷二基。R15和R16相同或不同和更特別優(yōu)先代表甲基或乙基,或者R15和R16一起更特別優(yōu)先代表C2-C3烷二基,該烷二基任意地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基取代或任意地被氟、氯、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基取代的苯基取代。上述的基團的一般定義或說明或其優(yōu)選范圍可以象希望的那樣,即在各個范圍和優(yōu)選范圍間相互結合。它們相應地適用于最終產(chǎn)物、前體化合物和中間體。本發(fā)明優(yōu)選的通式(I)化合物是以優(yōu)選的上述含義結合的化合物。本發(fā)明特別優(yōu)選的通式(I)化合物是以特別優(yōu)選的上述含義結合的化合物。本發(fā)明更特別優(yōu)選的通式(I)化合物是以更特別優(yōu)選的上述含義結合的化合物。飽和的或不飽和的烴基如烷基或鏈烯基,在每種情形中可以是直鏈的或支鏈的,即使在結合有雜原子的情形下,如烷氧基。任意地取代基可以是單取代或多取代,在多取代的情形下,取代基可以相同或不同。除了在制備例中所述的化合物外,以下通式(I-1-a)化合物要特別地敘述表1<p>表1續(xù)表1續(xù)表1續(xù)表1續(xù)表2</tables>表2續(xù)表2續(xù)表2續(xù)表2續(xù)表3</tables>表3續(xù)表3續(xù)表3續(xù)表3續(xù)表4</tables>表4續(xù)表4續(xù)表4續(xù)表4續(xù)除了制備例中所述化合物外,如下通式(I-2-a)化合物特別地被敘述表5表5續(xù)表5續(xù)表6<p>表6續(xù)表6續(xù)表7<p>表7續(xù)表7續(xù)表8<p>表8續(xù)表8續(xù)除了制備例中所述化合物外,如下通式(I-3-a)化合物特別地被敘述表9<p>表9續(xù)表9續(xù)表10A、B如表9所示X=CH3;Y=Cl;Z=CH3.表11A、B如表9所示X=CH3;Y=CH3;Z=Br。表12A、B如表9所示,X=CH3;Y=Br;Z=CH3。除了制備例中所述化合物外,如下通式(I-5-a)的化合物特別地被敘述表13表13(續(xù))表13(續(xù))表14A和D如表13所示,X=CH3;Y=Cl;Z=CH3。表15A和D如表13所示,X=CH3;Y=CH3;Z=Br。表16A和D如表13所示,X=CH3;Y=Br;Z=CH3。除了制備例中所述化合物外,如下通式(I-6-a)化合物特別地被敘述表17表18A和D如表17所示,X=CH3;Y=Cl;Z=CH3。表19A如表17所示,X=CH3;Y=CH3;Z=Br。表20A如表17所示,X=CH3;Y=Br;Z=CH3。如果按照方法(A),N-[(2-氯-4,6-二甲基)苯乙?;鵠-1-氨基-4-乙基-環(huán)己烷羧酸乙酯用作起始物,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(B),O-[(2-氯-4,6-二甲基)苯乙?;鵠羥基乙酸乙酯被使用,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(C),使用2-[(2-溴-4,6-二甲基)苯基]-4-(4-甲氧基)芐基硫基-4-甲基-3-氧-戊酸乙酯,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果例如按照方法(E),使用氯羰基2-[(2-溴-4,6-二甲基)苯基乙烯酮和丙酮作起始化合物,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果例如按照方法(F),使用氯羰基2-(4-溴-2,6-二甲基)苯基乙烯酮和硫代苯甲酰胺作起始化合物,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(Gα),使用3-[(2-氯-4,6-二甲基)苯基]-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和新戊酰氯作起始化合物,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(G)(不同的β),使用3-[(4-氯-2,6-二甲基)苯基]-4-羥基-5-苯基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和乙酸酐作起始化合物,本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(H),使用8-[(4-溴-2-乙基-6-甲基)苯基]-1,6-二氮雜-雙環(huán)(4,3,01,6)-壬烷-7,9-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作起始化合物,按照本發(fā)明方法的反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(I),(各種α),使用3-[(2-氯-4,6-二甲基)苯基]-4羥基-6-(3-吡啶基)吡喃酮和氯單硫代甲酸甲酯作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(I),(各種β),使用5-[(2-溴-4-甲基-6-甲基)苯基]-6-羥基-2-(4-氯苯基)噻嗪-4-酮,二硫化碳和碘甲烷作起始化合物,反應歷程用以下方程式表示如果按照方法(J),使用2-[(2-氯-4,6-二甲基)苯基]-1,5-三亞甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(K),使用2-[(2-氯-6-乙基-4-甲基)苯基]-4-羥基-5-甲基-6-(2-吡啶基)吡喃酮和氯甲基硫代磷酸的2,2,2-三氟乙酯作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(L),使用3-[(4-溴-2,6-二乙基)苯基]-5-環(huán)丙基-5-甲基-吡咯烷-2,4-二酮和NaOH作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(M),(各種α),使用3-[(2-溴-4,6-二甲基)苯基]-4-羥基-5,5-四亞甲基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和異氰酸乙酯作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示如果按照方法(M),(各種β),使用3-[(2-氯-4,6-二甲基)苯基]-5-甲基-吡咯烷-2,4-二酮和二甲氨基甲酰氯作起始化合物,反應歷程可用以下方程式表示在本發(fā)明方法(A)中作為起始物的通式(II)化合物是新的,式中A、B、D、X、Y、Z和R8的含義同上。通式(II)的酰氨基酸酯被獲得,例如用通式(XXII)的取代的苯乙酰鹵?;ㄊ?XXI)的氨基酸衍生物,式中A、B、R8和D的含義同上,式中X、Y和Z的含義同上,和Hal代表氯或溴,(Chem.Reviews52,237-416(1953);Bhattacharya,IndianJ.Chem.6,341-5,1968);或者通式(XXIII)的酰氨基酸被酯化(Chem.Ind.(London)1568(1968)),式中A、B、D、X、Y和Z的含義同上。通式(XXIII)的化合物是新的。通式(XXIII)化合物以如下方法制得,通式(XXIV)的氨基酸,式中A、B和D的含義同上,按照Schotten-Baumann法(Organikum,VEBDeutscherVerlagderWissenschaften,Berlin1977,p.505)用通式(XXII)的取代的苯乙酰鹵?;?,式中X、Y和Z的含義同上和Hal代表氯或溴。通式(XXII)的化合物是新的。通式(XXII)的化合物被制得,例如通式(XXV)的取代的苯乙酸,式中X、Y和Z的含義同上,與鹵化劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷),如果適當?shù)脑捲谙♂寗?例如任意地氯化脂族或芳族烴,如甲苯或二氯甲烷)存在下,在-20℃-150℃,優(yōu)選-10℃-100℃下反應。通式(XXV)化合物是新的。通式(XXV)化合物被制得,例如通過水解通式(XXVI)的取代的苯乙酸酯,式中X、Y、Z和R8的含義同上,在0℃-150℃,優(yōu)選20℃-100℃的溫度,酸(例如無機酸如鹽酸)或堿(例如堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀)存在下,和如果適當?shù)脑捲谙♂寗?例如醇如甲醇或乙醇的水溶液)存在下。通式(XXVI)化合物是新的。通式(XXVI)化合物被制得,例如通式(XXVII)的取代的1,1,1-三氯-2-苯乙烷,式中X、Y和Z的含義同上,首先,在稀釋劑(例如由烷氧化物衍生的醇)存在下在0℃-150℃,優(yōu)選20℃-120℃下,與烷氧化物(例如堿金屬烷氧化物如甲氧化鈉或乙氧化鈉)反應,和然后,在-20℃-150℃,優(yōu)選0℃-100℃下,與酸反應,優(yōu)選無機酸例如,硫酸(cf.DE-3314249)。通式(XXVII)化合物是新的。通式(XXVII)化合物被制得,例如通式(XXVIII)的苯胺,式中X、Y和Z的含義同上,在通式(XXIX)的亞硝酸烷基酯存在下,R21-ONO(XXIX)式中R21代表烷基,優(yōu)選C1-C6烷基,在氯化銅(II)存在下和如果適當?shù)脑捲谙♂寗?例如脂族腈如乙腈)存在下,在-20℃-80℃,優(yōu)選0℃-60℃下,與1,1-二氯乙烯反應(CH2=CCl2)(cf.J.Org.Chem.53(1988),3637)。通式(XXVIII)和(XXIX)化合物是已知化合物。氯化銅(II)和1,1-二氯乙烯是眾所周知的化合物和市場上可以買到。化合物(XXI)和(XXIV)化合物在某些情況下是已知的和可以用已知方法制備(參見,例如,Compagnon,MiocqueAnn.Chim.(Paris)[14]5,P.11-12,23-27(1970))。通式(XXIVa)的取代的環(huán)狀氨基羧酸,其中A和B形成環(huán),一般由Bucherer-Bergs合成法或由Strecker合成法可制得和在每種情況下以不同的異構體形式獲得。這樣,按照Bucherer-Bergs合成法的條件,主要得到其中基團R和羧基是平伏位的異構體(為了簡化,下面標示為β-異構體),而按照Strecker合成法的條件,主要得到其中氨基和基團R是平伏位的異構體(為了簡化,下面標示為α-異構體)。Bucherer-Bergs合成法Strecker合成法(β-異構體)(α-異構體)(L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,CanJ.Chem.53,3339(1975))。另外,在上面方法(A)中所用的通式(II)起始物,式中A、B、D、X、Y、Z和R8的含義同上,可以由通式(XXX)的氨基腈,式中A、B和D的含義同上,與通式(XXII)的取代的苯基乙酰鹵反應,式中X、Y、Z和Hal的含義同上,得到通式(XXXI)的化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義同上,和然后,該化合物易被酸性醇解。通式(XXXI)的化合物是新的。在本發(fā)明方法(B)中用作起始化合物的通式(III)化合物是新的,式中A、B、X、Y、Z和R8的含義同上。它們可以基本上用已知的簡單方法制備。通式(III)化合物被制得,例如,通式(XXXII)的2-羥基羧酸酯,式中A、B和R8的含義同上,用通式(XXII)的取代的苯基乙酰鹵酰化,式中X、Y、Z和Hal的含義同上(Chem.Reviews52,237-416(1953))。另外,通式(XXV)的取代的苯基乙酸,式中X、Y和Z的含義同上,用通式(XXXIII)的α-鹵代羧酸酯烷基化,式中A、B和R8的含義同上和Hal代表氯或溴,得到通式(III)化合物。通式(XXXIII)的化合物在市場上可買到。在上述方法(C)中用作起始化合物的通式(IV)化合物是新的,式中A、B、W、X、Y、Z和R8的含義同上。原則上,它們可以用已知方法制備。通式(IV)化合物被制得,例如,通式(XXVI)的取代的苯基乙酸酯,式中X、Y、R8和Z的含義同上,在強堿存在下,用通式(XXXIV)的2-芐硫基-羰基鹵酰化,式中A、B和W的含義同上和Hal代表鹵素(特別是氯或溴),(參見,例如M.S.Chambers,E.J.Thomas,D.J.Williams,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,(1987),1228)。在某些情況下,通式(XXXIV)的芐硫基-羰基鹵是已知的和/或可以用已知方法制備(J.Antibiotics(1983),26,1589)。在方法(E)中用作起始物的通式(V)的鹵代羰基乙烯酮是新的。原則上,它們可以用已知簡單的方法制備(cf.例如,Org.Prep.Proced.Int.,7,(4),155-158,1975和DE1945703)。通式(V)的化合物被制得,式中X、Y和Z的含義同上,和Hal代表氯或溴,通式(XXXV)的取代的苯基丙二酸,式中X、Y和Z的含義同上,與?;u,例如亞硫酰氯、五氯化磷、三氯化磷、草酰氯、光氣或亞硫酰溴,如果適當?shù)脑捲诖呋瘎┤缍一柞0?、甲基苯乙烯基甲酰胺或三苯膦存在下和如果適當?shù)脑捲趬A如吡啶或三乙胺存在下,于-20℃-200℃,優(yōu)選0℃-150℃下反應。通式(XXXV)的取代的苯基丙二酸是新的。然而,它們可以用簡單的方式由已知方法制備(cf.例如Organikum,VEBDeutscherVerlagderWissenschaften,Berlin1977,p.517ff)。本發(fā)明方法(E)中用作起始物的通式(VIII)的羰基化合物或其通式(VIIIa)的甲硅烷烯醇醚是市場上可買到的,已知的或用已知方法易制得的化合物,式中A、D和R8的含義同上。本發(fā)明方法(F)中用作起始物的通式(V)的乙烯酮酸酰氯的制備在本發(fā)明方法(E)中已敘述。本發(fā)明方法(F)中所用的通式(IX)的硅代酰胺是有機化學中周知的化合物,式中A的含義同上。本發(fā)明方法(G)中用作起始物的通式(I-4-a)化合物是已知的和/或可用簡單的已知方法制備(cf.WO92/16510)。通式(I-4-a)化合物被制得,例如通式(V)化合物,式中X、Y和Z的含義同上,和Hal代表鹵素(特別是氯或溴),或者通式(VI)的化合物,式中R8、X、Y和Z的含義同上,與通式(VII)的肼反應,A-NH-NH-D(VII)式中A和D的含義同上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢梢允褂脽N如甲苯和二甲苯,醚如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,其它極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,和只有在應用通式(VI)化合物的情況下,使用醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇,和如果適當?shù)脑挘趬A存在下,在應用通式(V)化合物的情況下,無機堿特別是堿金屬或堿土金屬磷酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣,和有機堿如吡啶或三乙胺是適合的,在應用通式(VI)化合物情況下,堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣被使用,每種均可在相轉移催化劑存在下使用如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁銨,Adogen464(即氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(即三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)、堿金屬如鈉或鉀、堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣,和還有堿金屬醇鹽,如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀,在-20℃-250℃優(yōu)選0℃-150℃下進行。通式(VI)的丙二酸酯是新的,式中R8、X、Y和Z的含義如上。它們可以用有機化學中周知的方法制備(cf.例如TetrahedronLett.27,2763(1986)和OrganikumVEBDeutscherVerlagderWissenschaften,Berlin,1977,p.587ff.)。通式(VII)的肼A-NH-NH-D(VII)式中A和D的含義同上,在一些情況下是已知的和/或可以按文獻中已知的方法制備(cf.例如LiebigsAnn.Chem.585,6(1954);ReaktionenderorganischenSynthese[ReactionsofOrganicSynthesis],C.Ferri,page212,513;GeorgThiemeVerlagStuttgart,1978;LiebigsAnn.Chem.443,242(1925);Chem.Ber.98,2551(1965),EP508126)。進行本發(fā)明方法(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)另外所需為起始物的通式(X)的酸酰鹵,通式(XI)的羧酸酐,通式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯,通式(XIII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯,通式(XIV)的鹵代烷,通式(XV)的磺酰氯,通式(XVI)的磷化合物和通式(XVII)和(XVIII)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽或胺和通式(XIX)的異氰酸鹽和通式(XX)的氨基甲酰氯是有機或無機化學中周知的化合物。通式(VII)、(VIII)、(IX)-(XXI)、(XXIV)和(XXXII)-(XXXIV)化合物在前面引述的專利申請中已被公開和/或可以用文中所給方法制備。方法(A)的特征在于,通式(II)化合物(其中A、B、D、X、Y、Z和R8的含義同上)在稀釋劑和堿存在下,易發(fā)生分子內(nèi)縮合作用。本發(fā)明方法(A)中所用的稀釋劑可以是對反應是惰性的所有有機溶劑。優(yōu)選的溶劑是烴如甲苯和二甲苯,還有醚如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,另外的極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,和醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。在本發(fā)明方法(A)中應用的適宜的堿(去質(zhì)子劑)可以是所有的常用質(zhì)子接受劑。優(yōu)選使用的是堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,每一種也可以在相轉移催化劑的存在下使用,例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen464(即,氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(即,三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)??梢允褂脡A金屬例如鈉或鉀。堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣和堿金屬醇鹽如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀也可使用。當進行本發(fā)明的方法(A)時,反應溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。一般地,反應在0℃-250℃,優(yōu)選50℃-150℃間進行。本發(fā)明的方法(A)一般在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(A)時,通式(II)的反應組分和去質(zhì)子堿一般以等摩爾至大約兩倍摩爾量使用。不過,以較大過量(直至3摩爾)使用一種組分或另一組分也是可能的。方法(B)的特征在于,通式(III)化合物(其中A、B、X、Y、Z和R8的含義同上)在稀釋劑和堿存在下進行分子內(nèi)縮合。本發(fā)明方法(B)中所用的稀釋劑可以是對反應是惰性的所有有機溶劑。優(yōu)選的溶劑是烴如甲苯和二甲苯,還有醚如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,另外的極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,和醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。在本發(fā)明方法(B)中應用的適宜的堿(去質(zhì)子劑)可以是所有的常用質(zhì)子接受劑。優(yōu)選使用的是堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,每一種也可以在相轉移催化劑的存在下使用,例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen464(即,氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(即,三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)。可以使用堿金屬例如鈉或鉀。堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣和堿金屬醇鹽如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀也可使用。當進行本發(fā)明的方法(B)時,反應溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。一般地,反應在0℃-250℃,優(yōu)選50℃-150℃間進行。本發(fā)明的方法(B)一般在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(B)時,通式(III)的反應組分和去質(zhì)子堿一般以大約等摩爾量使用。不過,以較大過量(直至3摩爾)使用一種組分或另一組分也是可能的。方法(C)的特征在于,通式(IV)化合物(其中A、B、W、X、Y、Z和R8的含義同上)在酸存在下和如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙拢l(fā)生分子內(nèi)環(huán)化作用。本發(fā)明方法(C)中所用的稀釋劑可以是對反應是惰性的所有有機溶劑。優(yōu)選的溶劑是烴如甲苯和二甲苯,其它的鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烯、氯代苯、二氯苯,另外的極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮和醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。所用的酸也可任意地用作稀釋劑。在本發(fā)明方法(C)中可用的酸是所有常用的無機酸和有機酸,例如鹽酸、硫酸、烷磺酸、芳基磺酸和鹵代烷磺酸;鹵代烷基羧酸如三氟乙酸特別地被使用。當進行本發(fā)明的方法(C)時,反應溫度可以在較寬范圍內(nèi)變化。一般地,反應在0℃-250℃,優(yōu)選在50℃-150℃間進行。本發(fā)明的方法(C)一般在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(C)時,通式(IV)的反應組分和酸例如以等摩爾使用。不過,以催化量使用酸也是可能的。本發(fā)明的方法(E)的特征在于,通式(VIII)的羰基化合物或其通式(VIIIa)的甲硅烷烯醇醚與通式(V)的乙烯酮酸酰鹵反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤邮軇┐嬖谙?。本發(fā)明方法(E)中所用的稀釋劑可以是對反應惰性的所有有機溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴如O-二氯苯、1,2,3,4-四氫化萘、甲苯和二甲苯,還有醚如二丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,和另外的極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。進行本發(fā)明方法(E)可用的酸接受劑是所有常用酸接受劑。優(yōu)選使用的是叔胺如三乙胺、吡啶、二氮二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮二環(huán)十一烷(DBU)、二氮二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿或N,N-二甲基苯胺。進行本發(fā)明方法(E)的反應溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。反應一般在0℃-250℃,優(yōu)選在50℃-220℃間進行。本發(fā)明的方法(E)優(yōu)選在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(E)時,通式(VIII)和(V)的反應組分和如果需要的話所加的酸接受體,一般地以大約等摩爾量使用。不過,以相對大過量(直至5摩爾)使用一種組分或其它組分是可能的。本發(fā)明的方法(F)的特征在于,通式(IX)的硫代酰胺與通式(V)的乙烯酮酸酰鹵反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┖退峤邮荏w存在下。本發(fā)明方法(F)中可用的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑。優(yōu)選使用的是烴如O-二氯苯、1,2,3,4-四氫化萘、甲苯和二甲苯,還有醚如二丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,和另外的極性溶劑如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。進行本發(fā)明方法(F)可以使用的酸接受體是所有常用酸接受體。優(yōu)選的是叔胺如三乙胺、吡啶、二氮二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮二環(huán)十一烷(DBU)、二氮二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺。當進行本發(fā)明的方法(F)時,反應溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。反應一般在0℃-250℃,優(yōu)選20℃-220℃間進行。本發(fā)明方法(F)一般在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(F)時,通式(IX)和(V)的反應組分和如果適當?shù)脑捤玫乃峤邮荏w一般以大約等摩爾量使用。不過,以較大過量(直至5摩爾)使用一種組分或其它組分是可能的。方法(Gα)的特征在于,在每種情形中通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(X)的羧酸酰鹵反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下。在本發(fā)明方法(Gα)中可用的稀釋劑是所有對酰鹵惰性的溶劑。優(yōu)選使用的是烴如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,其它鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯代苯和O-二氯苯,還有酮如丙酮和甲基異丙基酮,其它的醚如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,羧酸酯類如乙酸乙酯,腈類如乙腈和強極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果酰基鹵的水解穩(wěn)定性允許,該反應也可在水存在下進行。在本發(fā)明的方法(Gα)的反應中,適宜的酸結合劑是所有常用的酸接受體。優(yōu)選使用的是叔胺如三乙胺、吡啶、二氮二環(huán)辛烷、二氮二環(huán)十一烷、二氮二環(huán)壬烯、Hüning堿和N,N-二甲基苯胺,還有堿土金屬醇鹽如氧化鎂和氧化鈣,另外的堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣和堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。在本發(fā)明的方法(Gα)中,反應溫度可以在較寬的范圍內(nèi)改變。一般地反應在-20℃-150℃進行,優(yōu)選0℃-100℃。當進行本發(fā)明的方法(Gα)時,通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始物和通式(X)的羧酸酰鹵一般地以大約等摩爾量使用。不過,以較大過量(直至5摩爾)使用羧酸酰鹵是可能的。后處理以常規(guī)方法進行。方法(Gβ)的特征在于,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(XI)的羧酸酐反應。如果適當?shù)脑?,在稀釋劑存在下和如果適當?shù)脑?,在酸結合劑存在下。在本發(fā)明的方法(Gβ)中可用的稀釋劑優(yōu)選使用也適合于?;u的那些。否則,過量使用羧酸酐也可同時起稀釋劑的作用。在方法(Gβ)中任意加入的酸結合劑優(yōu)選也適用于酰基鹵的那些酸結合劑。本發(fā)明方法(Gβ)的反應溫度可以在較寬的范圍內(nèi)改變。一般地,該反應在-20℃-150℃進行,優(yōu)選在0℃-100℃。當進行本發(fā)明的方法(Gβ)時,通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始物和通式(XI)的羧酸酐一般以等摩爾量使用。不過,以較大過量(直至5摩爾)使用羧酸酐是可能的。后處理以常規(guī)方法進行。一般地,反應在稀釋劑和過量羧酸酐中進行和所得的羧酸通過蒸餾或用有機溶劑或水洗滌而除去。方法(H)的特征在于,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┖腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下。在本發(fā)明方法(H)中可用的酸結合劑是所有常用酸接受體。優(yōu)選可用的是叔胺如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,還有堿土金屬氧化物如氧化鎂和氧化鈣,另外的堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣和堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。在本發(fā)明方法(H)中可用的稀釋劑是對氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用的是烴如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,還有鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和O-二氯苯,另外是酮如丙酮和甲基異丙基酮,此外是醚如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,腈如乙腈,羧酸酯如乙酸乙酯和強極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲亞砜和環(huán)丁砜。當進行本發(fā)明的方法(H)時,反應溫度可在較寬范圍內(nèi)改變。反應溫度一般在-20℃-100℃,優(yōu)選0℃-50℃。本發(fā)明的方法(H)一般在常壓下進行。當進行本發(fā)明的方法(H)時,通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始物和合適的通式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯一般以大約等當量使用。不過,也可以較大過量(直至2摩爾)使用一種組分或其它組分。后處理以常規(guī)方法進行。一般地,沉積出的鹽被濾除和留下的反應混合物經(jīng)汽提稀釋劑而被濃縮。本發(fā)明方法(I)的特征在于,在稀釋劑存在下和如果適當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(XIII)的(Iα)化合物反應,或者,先與(Iβ)的二硫化碳反應,然后與通式(XIV)的烷基鹵反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲趬A存在下。在方法(Iα)中,每摩爾通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始化合物與大約1摩爾的通式(XIII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯,在0℃-120℃優(yōu)選20℃-60℃下反應。任意加的可能稀釋劑是惰性、極性有機溶劑如醚類、酰胺類、羧酸酯類、腈類、砜類、亞砜類,還有鹵代烷類。二甲亞砜、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷被優(yōu)選使用。在優(yōu)選的實施方案中,如果(I-1-a)至(I-6-a)化合物的烯醇鹽通過加入強去質(zhì)子劑如氫化鈉或叔丁醇鉀制備,再加酸結合劑可省去。如果使用酸結合劑,常用的無機或有機堿是適合的,例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應可在常壓下或升壓下進行,優(yōu)選在常壓下進行。后處理按常用方法進行。在方法(Iβ)中,每摩爾通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始化合物加等摩爾量或過量的二硫化碳。反應優(yōu)選在0-50℃進行,特別是20-30℃。通過加堿(如叔丁醇鉀或氫化鈉),首先從通式(I-1-a)至(I-6-a)化合物制備相應的鹽通常是有利的。通式(I-1-a)至(I-6-a)化合物與二硫化碳反應,例如在室溫下攪拌數(shù)小時,直至完成中間體化合物的形成。在方法(Iβ)中可用的堿是所有的常用質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用的是堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或含氮堿,例如氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐胺、二異丙胺、吡啶、喹啉、二氮二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮二環(huán)壬烯(DBN)和二氮二環(huán)十一烯(DBU)。可用的稀釋劑是所有常用溶劑。優(yōu)選芳香烴如苯或甲苯、醇如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇,腈如乙腈,醚如四氫呋喃或二噁烷,酰胺如二甲基甲酰胺或其它極性溶劑如二甲亞砜或環(huán)丁砜。與通式(XIV)的烷基鹵的進一步反應優(yōu)選在0℃-70℃特別是20℃-50℃進行。在此情況下,至少使用等摩爾量的烷基鹵。反應在常壓或升壓下進行,優(yōu)選常壓。后處理按常規(guī)方法依次進行。本發(fā)明方法(J)的特征在于,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(XV)的磺酰氯反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下。在方法(J)中,每摩爾通式(I-1-a)至(I-6-a)的起始化合物與大約1摩爾的通式(XV)的磺酰氯,在-20℃-150℃優(yōu)選20℃-70℃反應。方法(J)優(yōu)選在稀釋劑存在下進行??捎玫南♂寗┦撬卸栊?、極性有機溶劑如醚、酰胺、腈、砜、亞砜或鹵代烴如二氯甲烷。二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷被優(yōu)選。在優(yōu)選實施方案中,如果通過加入強去質(zhì)子劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)制備(I-1-a)至(I-6-a)化合物的稀醇鹽,那么,不需再加酸結合劑。如果使用酸結合劑,常用無機或有機堿是適合的,例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應可在常壓或升壓下進行,優(yōu)選常壓。后處理按常規(guī)方法進行。本發(fā)明的方法(K)的特征在于,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與通式(XVI)的磷化合物反應,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤Y合劑存在下。在方法(K)中,為了得到通式(I-1-e)至(I-6-e)的化合物,在-40-150℃優(yōu)選-10℃-110℃下,1-2摩爾優(yōu)選1-1.3摩爾通式(XVI)的磷化合物與1摩爾的通式(I-1-a)-(I-6-a)化合物反應。方法(K)優(yōu)選在稀釋劑存在下進行??梢缘南♂寗┦撬卸栊?、極性有機溶劑如鹵代烴、羧酸酯、醚、酰胺、腈、砜、亞砜等。優(yōu)選乙腈、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。任意加入的可能酸結合劑是常用無機或有機堿如氫氧化物、碳酸鹽或胺,例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應可在常壓或升壓下進行,優(yōu)選在常壓下。后處理按常規(guī)有機化學方法進行。最終產(chǎn)物可以通過結晶、色譜提純或所謂的“初步蒸餾”,即真空除去揮發(fā)性成分而提純。方法(L)的特征在于通式(I-1-a)至(I-6-a)化合物與通式(XVII)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或通式(XVIII)的胺反應,如果適宜的話在稀釋劑存在下。本發(fā)明方法(L)中使用的稀釋劑優(yōu)選醚如四氫呋喃、二噁烷、乙醚或醇如甲醇、乙醇、異丙醇、還有水。本發(fā)明方法(L)一般在常壓下進行。反應溫度一般為-20℃-100℃,優(yōu)選0℃-50℃。本發(fā)明方法(M)的特征在于,通式(I-1-a)至(I-6-a)的化合物與(Mα)法中的通式(XIX)化合物反應,如果適宜的話在稀釋劑存在下和如果適宜的話在催化劑存在下,或者與(Mβ)法中的通式(XX)化合物反應,如果適宜的話在稀釋劑存在下和如果適宜的話在酸結合劑存在下。在制備方法(Mα)中,在0至100℃下,優(yōu)選在20至50℃下,大致1摩爾的式(XIX)異氰酸酯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物反應。方法(Mα)優(yōu)選在稀釋劑存在下進行。適合的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑,如醚類、酰胺類、腈類、砜類和亞砜類。催化劑可以任選地加入以加速反應??梢圆捎玫姆浅?yōu)越的催化劑是有機化合物,如二月桂酸二丁基錫。此方法優(yōu)選是在常壓下進行。在制備方法(Mβ)中,在0至150℃下、優(yōu)選在20至70℃下,大致1摩爾的式(XX)氨基甲酰氯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-6-a)起始化合物反應。可以任選加入的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑,如醚類、酰胺類、腈類、羧酸酯類、砜類、亞砜類或鹵代烴類。優(yōu)選采用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。如果,在優(yōu)選實施方案中,式(I-1-a)至(I-6-a)的烯醇鹽通過加入強脫質(zhì)子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備,則可以省去加入酸結合劑。如果采用酸結合劑,則適合的物質(zhì)是常規(guī)的無機或有機堿,例如可以提到的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。此反應可以在常壓下或在加壓下進行,優(yōu)選是在常壓下進行。后處理是通過常規(guī)方法進行的。本發(fā)明活性化合物適合防治動物害蟲,優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲,特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護以及衛(wèi)生方面上的昆蟲、蜱螨。它們對正常的敏感和抗性種類和對所有或某些生長發(fā)育階段有活性。上述害蟲包括等足綱,例如,潮蟲(Oniscusasellus)、鼠婦(Armadillidiumvulgare)和斑鼠婦(Porcellioscaber)。倍足綱,例如,Blaniulusguttulatus。唇足綱,例如,地蜈蚣(Geophiluscarpophagus)和蚰蜒(Scutigeraspec)。綜合綱,例如,潔幺蚰(Scutigerellaimmaculata)。纓尾目,例如,西洋衣魚(Lepismasaccharina)。彈尾目,例如,棘跳蟲(Onychiurusarmatus)。直翅目,例如,東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德國小蠊(Blattellagermanica)、家蟋蟀(Achetadomesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)熱帶飛蝗(Locustamigratoriamigratorioids)、殊種蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)和沙漠蝗(Schistocercagregaria)。革翅目,例如,歐洲球螋(Forficulaauricularia)。等翅目,例如,犀白蟻屬(Reticulitermesspp.)。虱目,例如,美核桃根瘤蚜(Phylloxeravaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigusspp.)、體虱(Pediculushumanuscorporis)、血虱屬(Haematopinusspp.)和顎虱屬(Linognathusspp.)。食毛目,例如,嚙毛虱屬(Trichodectesspp.)和Damalineaspp.。纓翅目,例如,溫室條薊馬(Hercinothripsfemoralis)和棉薊馬(Thripstabaci)。異翅目,例如,扁盾蝽屬(Eurygasterspp.)、中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesmaquadrata)、溫帶臭蝽(Cimexlectularius)、紅腹獵蝽(Rhodniusprolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。同翅目,例如,甘藍粉虱(Aleurodesbrassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘藍蚜(Brevicorynebrassicae)、茶隱瘤蚜(Cryptomyzusribis)、甜菜蚜(Aphisfabae)、蘋果蚜(Doralispomi)、蘋果綿蚜(Eriosomalamgerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、麥長管蚜(Macrosiphumavenae)、瘤額蚜屬(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodonhumili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、微葉蟬屬(Empoascaspp.)、Euscelisbilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)、水土堅蚧(Lecaniumcorni)、油欖黑盔蚧(Saissetiaoleae)、灰稻虱(Laodelphaxstriatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅園蚧(Aonidiellaaurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧屬(Pseudococcusspp.)和木虱屬(Psyllaspp.)。鱗翅目,例如,棉紅蛉蟲(Pectinophoragossypiella)、松天蛾(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、Lithocolletisblancardella、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutellamaculipennis)、天幕毛蟲(Malacosomaneustris)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantriaspp.)、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistiscitrella)、Agrotisspp.、Euxoaspp.、Feltiaspp.、棉斑實蛾(Eariasinsulana)、棉鈴蟲屬(Heliothisspp.)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、斜紋夜蛾(Prodenialitura)、粘蟲屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)、蘋蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶屬(Pierisspp.)、禾草螟屬(Chilospp.)、Pyraustanubilalis、Ephestiakuehniella、蠟螟(Galleriamellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、袋衣蛾(Tineapellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、Cacoeciapodana、Capuareticulana、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶長卷蛾(Homonamagnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrixviridana)。鞘翅目,例如,具斑竊蠹(Anobiumpunctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、Bruchidiusobtectus、大豆象(Acanthoscelidesobtectus)、家天牛(Hylotrupesbajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrticaalni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)、條葉甲屬(Diabroticaspp.)、油菜藍跳甲(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachnavarivestis)、隱翅甲屬(Atomariaspp.)、鋸谷盜(Oryzaephilussurinamensis)、花象甲屬(Anthonomusspp.)、米象屬(Sitophilusspp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolitessordidus)、甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、苜蓿葉象蟲(Hyperapostica)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogodermaspp.)、圓皮蠹屬(Anthrenusspp.)、毛蠹屬(Attagenusspp.)、粉蠹屬(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、蛛甲屬(Ptinusspp.)、金黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、Agriotesspp.、Conoderusspp.、鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、六月金龜(Amphimallonsostitialis)和Costelytrazealandica。膜翅目,例如,Diprionspp.、Hoplocampaspp.、田蟻屬(Lasiusspp.)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)和胡蜂(Vespaspp.)。雙翅目,例如,伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culexspp.)、黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、蠅屬(Muscaspp.)、廁蠅屬(Fanniaspp.)、紅頭麗蠅(Callophoraerythrocephala)、綠蠅屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、疽蠅屬(Cuterebraspp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、虱蠅屬(Hyppoboscaspp.)、螫蠅屬(Stomoxysspp.)、狂蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、虻屬(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、Bibiohortulanus、瑞典麥桿蠅(Oscinellafrit)、Phorbiaspp.、菠菜潛葉花蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海實蠅(Ceratitiscapitata)、油欖實蠅(Dacusoleae)和沼澤大蚊(Tipulapaludosa)。蚤目,例如,印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)和毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)。蛛形綱,例如,蝎(Scorpiomaurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。蜱螨目,例如,粗腳粉螨(Acarussiro)、隱喙蜱屬(Argasspp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorosspp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶癭螨(Eriophyesribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、玻眼蜱屬(Hyalommaspp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、疥螨屬(Sarcoptesspp.)、蟲付線螨屬(Tarsonemusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨屬(Panonychusspp.)和葉螨屬(Tetranychusspp.)。本發(fā)明活性化合物的突出之處在于其強的殺蟲和殺螨活性。它們可以特別成功地采用來防治對植物有害的昆蟲,例如防治辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲或防治小菜蛾(Plutellamaculipennis)幼蟲。本發(fā)明活性化合物可以用作用于滅除闊葉植物的脫葉劑、干燥劑,特別是用作除莠劑。所謂的雜草,就其最寬的范圍而言,應理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。防治雜草必須的本發(fā)明活性化合物的用量是0.001-10kg/ha,優(yōu)選0.005-5kg/ha。本發(fā)明化合物可以與下列植物相關使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母草屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬、蒲公英屬,下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、野豌豆屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬,下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高粱屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈茹屬、荸薺屬、草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風草屬,下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高粱屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。然而,本發(fā)明化合物的應用決不限于這些屬,且也可以相同的方式延伸至其它作物。根據(jù)使用的濃度,本發(fā)明化合物適合于防治所有的雜草,例如工業(yè)場地、鐵路軌道、有樹或無樹的道路和廣場。同樣,這些化合物也可用于防治多年生栽培作物,如人工林、裝飾林帶、果園、葡萄園、柑桔園、堅果林、香蕉林、咖啡園、茶園、橡膠林、油棕櫚林、可可林、漿果園和蛇麻草田中的雜草,以及草坪、草皮地和牧場中的雜草,和選擇性地清除一年生栽培作物中的雜草。本發(fā)明化合物特別適合于以芽前或芽后的方法選擇性地防治雙子葉作物中的單子葉雜草。它們可以非常成功地用于林科雜草例如棉花或甜菜地里的雜草?;钚曰衔锟梢赞D化成常規(guī)的制劑,如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、水溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料,以及包在聚合物中的微細膠囊。這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn),例如,將活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或與固體載體混合,并任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。活性化合物可以轉化成常規(guī)劑型,如溶液、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成物質(zhì)和在用聚合物制成的微膠囊。這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn),例如,將活性化合物與填充劑,即液體和/或與固體載體混合,并任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。在用水作填充劑的情況下,也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑,適合的主要有芳族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳族化合物或氯代脂肪烴,如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷,脂族烴,如環(huán)己烷或石蠟,例如礦物油餾份、礦物和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮類,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜,以及水。適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土,和磨碎的合成礦物質(zhì),如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽;用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有機和無機粉的合成顆粒,和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖;適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑是例如,木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆粒或乳膠形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物,如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。也可能使用著色劑,如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。制劑中通常含有按重量計0.1至95%的活性化合物,優(yōu)選0.5至90%。本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在,所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物殺蟲劑、引誘劑、不育劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類、由微生物生產(chǎn)的物質(zhì),及其它。特別有利的混合組分是例如下列殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶;2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺;(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺;8-羥基喹啉硫酸鹽;(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯;2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異φ唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。殺細菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴威、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH5992、水楊硫磷、硫線磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。除草劑例如酰苯胺類如吡氟草胺、敵稗;芳基羧酸類如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒草定;芳氧羧酸類如2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和綠草定;芳氧基苯氧羧酸類如禾草靈,噁唑禾草靈、吡氟禾草靈和喹禾靈;連氮酮類如殺草敏、噠草伏;氨基甲酸酯類如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈;氯乙酰苯胺類如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙草胺、丙草胺、毒草胺;二硝基苯胺類如安磺靈、二甲戊樂靈和氟樂靈;二苯醚類如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚;脲類如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆、甲基苯噻隆、羥胺類如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮;咪唑啉酮類如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹;腈類如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈;氧乙酰胺類如苯噻草胺磺酰脲類如amidosufuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃??;硫代氨基甲酸酯類如丁草特、滅草特、燕麥敵、菌達滅、禾草畏、草達滅、芐草丹、殺草丹、野麥畏;三嗪類如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁凈;噻嗪酮類如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮;其它除草劑如殺草強、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異噁草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和滅草環(huán)。此外,本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可行的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性,而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。由商業(yè)上可行的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計0.0000001至95%的活性化合物,優(yōu)選在按重量計0.000l至1%間。化合物是以適合使用形式的常規(guī)方式使用的。當防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲時,活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的顯著殘留作用和對石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。本發(fā)明活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性,而且在獸醫(yī)方面,對動物寄生蟲(體外寄生蟲)如蜱、隱喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、毛虱、鳥虱和蚤有活性。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬(Haematopinusspp.)、顎虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculusspp.)、陰虱屬(Phthirusspp.)盲虱屬(Solenoptesspp.)。虱目,例如,體虱(Pediculushumanuscorporis)、血虱屬(Haematopinusspp.)和顎虱屬(Linognathusspp.)。食毛目及amblycerina和Ischnocerina亞目,例如,毛鳥虱屬(Trimenoponspp.)、短角鳥虱屬(Menoponspp.)、Trinotonspp.、羽虱屬(Bovicolaspp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp.、Damalineaspp.、嚙毛虱屬(Trichodectesspp.)和felicolaspp.。雙翅目及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culexspp.)、蚋屬(Simuliumspp.)、真蚋屬(Eusimuliumspp.)、白蛉屬(Phlebotomusspp.)、盧蚊屬(Lutzomyiaspp.)、庫蚊屬(Culicoidesspp.)、斑虻屬(Chrysopsspp.)、Hybomitraspp.、Atylotusspp、虻屬(Tabanusspp.)、麻虻屬(Haematopotaspp.)、Philipomyiaspp.、Braulaspp.、蠅屬(Muscaspp.)、Hydrotaeaspp.、螫蠅屬(Stomoxysspp.)、血蠅屬(Haematobiaspp.)、Morelliaspp.、廁蠅屬(Fanniaspp.)、舌蠅屬(Glossinaspp.)、麗蠅屬(Calliphoraspp.)、綠蠅屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtiaspp.)、麻蠅屬(Sarcophagaspp.)、狂蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、虱蠅屬(Hippoboscaspp.)、lipoptenaspp.和羊虱蠅屬(Melophagusspp.)。蚤目,例如,蚤屬(Pulexspp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤屬(Xenopsyllaspp.)、毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)。半翅目,例如,臭蟲屬(Cimexspp.)、錐蝽屬(Triatomaspp.)、紅腹獵蝽屬(Phodniusspp.)、全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。蜚蠊目,例如,東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德國小蠊(Blattelagermanica)、Suppellaspp.。蜱螨目及后氣亞目(Metastigmata)和中氣亞目(mesostigmata),例如,隱喙蜱屬(Argasspp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorusspp.)、Otabiusspp.、硬蜱屬(Ixodesspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、革蜱屬(Dermacentorspp.)、血蜱屬(Haemaphysalisspp.)、眼玻蜱屬(Hyalommaspp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、刺皮螨屬(Dermanyssusspp.)、Raillietiaspp.、肺刺螨屬(Pneumonyssusspp.)、胸口螨屬(Sternostomaspp.)、瓦螨屬(Varroaspp.)。Actinedida(后氣孔亞目)和(無氣孔亞目),例如,蜂盾螨屬(Acarapisspp.)、姬螯螨屬(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨屬(Myobiaspp.)、綿羊疥螨屬(Psorergatesspp.)、脂螨屬(Demodexspp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、嫠螨屬(Listrophorusspp.)、粉螨屬(Acarusspp.)、食酪螨屬(Tyrophausspp.)、嗜木螨屬(Caloglyphusspp.)、Hypodectesspp.、翼衣屬(Pterolichusspp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、Otodectesspp.、疥螨屬(Sarcoptesspp.)、Notoedresspp.、鳥疥螨屬(Knemidocoptesspp.)、雞螨屬(Cytoditesspp.)、雞雛螨屬(Laminosioptesspp.)。例如,它們對微小牛蜱、Luciliacuprina和家蠅顯示出突出的活性。本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下動物的節(jié)肢動物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、猴、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂、其它家養(yǎng)動物、如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚、和所謂的實驗動物,例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動物時,旨在降低死亡和工作中的(與肉、毛、皮、蛋、蜜等等相關)損耗。這樣,采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟有效的動物管理成為可能。本發(fā)明活性化合物可以使用在獸醫(yī)方面,使用是以已知的方式,通過外部施用,例如以片劑、膠囊、藥水、獸用頓服劑,顆粒劑、膏劑、大丸劑、食入法、栓劑的方式,通過非腸道施藥,例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入,經(jīng)鼻施用,經(jīng)皮施用,例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點涂、洗刷、噴粉的方式,以及借助含有活性化合物的成形物件,如頸環(huán)、耳標、尾牌、腿箍、籠頭、標記設備等。當用于畜禽、家養(yǎng)動物等時,式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、懸浮劑)的使用,所述的制劑中含有按重量計1至80%的活性化合物,該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用,或者它們可以以化學浴的形式使用。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),本發(fā)明式(I)化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用??梢粤信e且是優(yōu)選的昆蟲是下列,但不限于這些昆蟲甲蟲如家天牛(Hylotrupesbajulus)、Chlorophoruspilosis、具斑竊蠹(Anobiumpunctatum)、Xestobiumrufovillosum、Ptilinuspecticornis、Dendrobiumpertinex、Ernobiummollis、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(L.africanus)、平頸粉蠹(L.planicollis)、桴粉蠹(L.linesris)、L.pubescens、Trogoxylonaequale、鱗毛粉蠹(Minthesrugicollis)、小蠹(Xyleborusspec.)、Tryptodendronspec.、咖啡黑長蠹(Apatemonachus)、槲長蠹(Bostyrchuscapucins)、Heterobostrychusbrunneus、Sinoxylonspec.、竹長蠹(Dinoderusminutus)。革翅目,如小鋼青樹蜂(Sirexjuvencus)、大樹蜂(Urocerusgigas)、U.gigastaignus、U.augur。白蟻,如木白蟻(Kalotermesflavicollis)、隱白蟻(Cryptotermesbrevis)、灰點異白蟻(Heterotermesindicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermesflavipes)、R.santonecsis、R.lucifugus、澳洲白蟻(Mastotermesdarwiniensis)、Zootermopsisnevadensis、家白蟻(Coptotermesfbrmosanus)。衣魚如西洋衣魚(Lepismasaccharina)。在本文中,工業(yè)材料應理解為無生命的材料如優(yōu)選的是塑料、膠水、粘合劑、紙和板、皮革、木材及木制品、和漆。木材和木制品是非常特別優(yōu)選的受保護而使之不被昆蟲侵害的材料??梢杂帽景l(fā)明的藥劑或含有該藥劑的組合物保護的木材和木制品例如應理解為有下列含意,例如,建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、突堤、木車、盒、箱、容器、電線桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門窗,膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細木工中的木制品。本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或常規(guī)制劑使用。所述的常規(guī)制劑是例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。上述制劑可以以本身已知的方式制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合如果需要的話還有脫水劑和UV穩(wěn)定劑和如果需要的話還有著色劑和染料和其它加工輔助劑。用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包含濃度為按重量計0.0001至95%,特別是按重量計0.001至60%本發(fā)明的活性化合物。所采用的組合物或濃縮物的量取決于昆蟲的種類和密度,以及介質(zhì)。在每種情況下所用最佳量可以由一系列試驗來確定。然而,一般而言,以所要保護的材料為基準,采用按重量計0.0001至20%,優(yōu)選按重量計0.001至10%的活性化合物。所用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油樣有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水,且如果適宜是乳化劑和/或潤浸劑。使用的有機化學溶劑優(yōu)選的是蒸發(fā)值大于35和閃點在30℃以上優(yōu)選45℃以上的油狀或油質(zhì)溶劑。所用這類揮發(fā)性差、水不溶的油狀和油質(zhì)溶劑是適當?shù)牡V物油或其芳香餾分或含礦物油溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑,石油和/或烷基苯。有利地,沸點范圍在170°-220℃的礦物油、沸點范圍在170°-220℃的石油溶劑、沸點范圍在250°-350℃的錠子油、沸點范圍在160°-280℃的石油或芳香烴,松節(jié)油等被使用。在最佳實施方案中,沸點范圍在180°-210℃的液態(tài)脂肪烴或沸點范圍在180°-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸混合物和/或錠子油和/或單氯萘,優(yōu)選α-單氯萘被使用。蒸發(fā)值大于35和閃點在30℃以上優(yōu)選45℃以上的揮發(fā)性差的有機油狀或油質(zhì)溶劑可被易揮發(fā)或適度揮發(fā)的有機化學溶劑部分地代替,條件是該溶劑混合物也有35以上的蒸發(fā)值和30℃以上優(yōu)選45℃以上的閃點,和殺蟲-殺真菌混合物在該溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。根據(jù)最佳方法,一部分有機化學溶劑或溶劑混合物或脂肪族極性有機化學溶劑或溶劑混合物被代替。含有羥基和/或酯基和/或醚基脂肪族有機化學溶劑,例如,乙二醇、酯或類似物被使用。在本發(fā)明中使用的有機化學粘合劑是在所用有機化學溶劑中水可稀釋的和/或可溶的或可分散的或可乳化的塑性樹脂和/或粘性干性油,特別的粘合劑由如下物質(zhì)組成或含有如下物質(zhì)丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂,如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性醇酸樹脂、酚醛樹脂,烴樹脂如茚-香豆酮樹脂、聚硅氧烷樹脂,基于天然和/或合成樹脂的干性植物和/或干性油和/或物理干性粘合劑。作為粘合劑使用的合成樹脂可以以乳液、分散液或溶液形式使用。所用粘合劑也可以是直至10%重量的瀝青或瀝青狀物質(zhì)。另外,已知的染料、顏料、防水劑、氣味矯正藥和抑制劑或抗腐蝕劑等也可應用。按照本發(fā)明,至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油優(yōu)選地含在作為有機化學粘合劑的組合物中或濃縮物中。按照本發(fā)明,油含量大于45%(重量),優(yōu)選50-68%(重量)的醇酸樹脂被優(yōu)選使用。所述粘合劑可以完全或部分以固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是用來阻止活性化合物的揮發(fā)和結晶或沉淀。它們優(yōu)選替換0.01-30%的粘合劑(所用粘合劑為100%)。增塑劑來自鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯、二辛酯或芐基丁基酯,磷酸酯如磷酸三丁酯,己二酸酯如己二酸二(2-乙基)己酯,硬脂酸酯如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯如油酸丁酯,甘油醚或更高分子量的二元醇,甘油酯和對甲苯磺酸酯。固定劑化學上基于聚乙烯基烷基醚,舉例來說如聚乙烯基甲基醚或酮如二苯酮、亞乙基二苯酮??赡艿娜軇┗蛳♂寗┨貏e是水,如果適宜的話,可以為與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑,乳化劑和分散劑的混合物。特別有效的木材保護是大規(guī)模的浸漬法,例如真空、二次真空或加壓法。隨時可用的組合物任意地也可含有另外的殺蟲劑和任意地也可含一種或多種殺真菌劑??赡艿牧砑踊旌辖M分優(yōu)選WO94/29268中所述殺蟲劑和殺真菌劑。該篇文獻中所述的化合物是本申請的顯然組成。非常特別優(yōu)選的混合組分可以是殺蟲劑如毒死蜱、肟硫磷、silafluofin、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、腈二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯、二氯苯醚菊酯、咪蚜胺、NI-25、氟醚菊酯、氟鈴脲和殺蟲隆,以及殺真菌劑如環(huán)氧唑、己唑醇、環(huán)戊唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、抑菌靈、對甲抑菌靈、丁氨基甲酸、3-碘-2-丙炔基酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。以下是本發(fā)明活性化合物的制備和應用的實施例。制備例實施例(I-1-a-1)將32.6g實施例(II-1)的化合物溶于200ml無水甲苯中,在回流溫度下滴加于70ml無水四氫呋喃(THF)中的20.42g(0.181mol)叔丁醇鉀并于此溫度下攪拌該混合物1.5小時。后處理,用水稀釋,分離兩相,甲苯相用水提取,合并水相后用濃鹽酸酸化。抽濾出產(chǎn)物,洗滌,干燥,然后在甲基叔丁基醚(MTB)/正己烷中攪拌,抽濾和干燥、產(chǎn)量20.6g(理論值的68%);mp>220℃。以下表21中所示通式(I-1-a)化合物以類似于實施例(I-1-a-1)的方法或按照制備的一般詳述獲得。表21<p>表21續(xù)<p>實施例(I-1-b-1)將溶于5ml的無水二氯甲烷中的1.9ml(18mmol)的異丁酰氯,在0℃到10℃滴加到在70ml無水二氯甲烷和2.52ml(18mmol)三乙胺中的實施例(I-1-a-1)化合物(4.37g)中。在室溫下攪拌此混合物直至反應完全,通過薄層色譜(TLC)檢查。后處理,用0.5NNaOH洗滌兩次,干燥并蒸發(fā)。粗產(chǎn)物用MTB醚/正己烷重結晶。產(chǎn)量1.70g(理論值的32%);m.p.208℃。以下表22中所示通式(I-1-b)化合物以類似于實施例(I-1-b-1)的方法或按照一般制備的詳述獲得。表22表22(續(xù))<p>實施例(I-1-c-1)將3ml無水二氯甲烷中的1.2ml氯甲酸乙酯,于0℃到10℃,滴加到在70ml無水二氯甲烷和1.7ml(12mmol)三乙胺中的由實施例(I-1-a-1)所得化合物(4.37g)中。在室溫下攪拌此混合物,直至通過TLC檢查反應完全。后處理,用0.5N的氫氧化鈉洗滌兩次,干燥和蒸發(fā)。粗產(chǎn)物用MTB醚/正己烷重結晶。產(chǎn)量3.60g(理論值的68%);m.p.>220℃。以下表23中所示通式(I-1-c)化合物以類似于實施例(I-1-c-1)的方法或按照一般詳述獲得。表23<p>實施例(I-1-d-1)于0℃到10℃用在5ml無水二氯甲烷中的0.8ml甲磺酰氯處理在50ml無水二氯甲烷中的1.4ml三乙胺和3.64g按照實施例(I-1-a-5)所得化合物。在室溫下攪拌。反應完成后(用薄層色譜法(TLC)檢查),用50mol0.5NNaOH洗滌混合物兩次,用硫酸鎂干燥并濃縮,用MTB醚/正己烷將殘余物重結晶。產(chǎn)量2.90g(理論值的65%);m.p.>220℃。實施例(II-1)將按照實施例(XXV-1)得到的23.1g2,6-二甲基-4-溴-苯乙酸和17.7ml(0.24mol)亞硫酰氯在80℃下攪拌直至排盡氣體。在50℃將過量亞硫酰氯蒸餾出,并用100ml無水THF溶解殘余物。將此溶液在0℃到10℃滴加入在200ml無水THF和30.8ml(0.22mol)三乙胺中的20.9g1-氨基-3-甲基-環(huán)己烷羧酸甲酯中。后處理,將此溶液抽濾,用THF洗滌并蒸發(fā),并將殘余物溶于二氯甲烷。將此溶液用0.5NHCl洗滌,干燥并蒸發(fā),用MTB醚/正己烷重結晶殘余物。產(chǎn)量32.60g(理論值的80%);m.p.137℃。實施例(II-2)在30到40℃,將在170ml二氯甲烷中的28.8g由實施例(XXXI-1)所得化合物加到42g(0.428mol)的濃硫酸中。在室溫下,攪拌混合物兩小時。在維持40℃溫度條件下,滴加入57ml無水甲醇。全部加入后,將混合物在40到70℃再攪拌6小時。后處理,將此混合物倒在冰上,用二氯甲烷萃取,用NaHCO3溶液洗滌,干燥并蒸發(fā)。用MTB醚/正己烷重結晶粗產(chǎn)物。產(chǎn)量20.7g(理論值的65%);m.p.172℃。以下表24中所示通式(II)化合物以類似于實施例(II-1)和實施例(II-2)或按照一般制備的詳述獲得。表24</tables>實施例(XXXI-1)將23.1g由實施例(XXV-1)所得的2,6-二甲基-4-溴苯乙酸和17.7ml亞硫酰氯在80℃攪拌直至排盡氣體。多余的亞硫酰氯在50℃下真空除去。用100ml無水THF處理殘余物,并在0到10℃滴加到11.2g分子式為(CH3)2CHC(CH2)(CN)NH2的胺和14.4ml(0.11mol)三乙胺在100ml無水THF中的混合物中。在室溫下再攪拌1小時。后處理,抽濾并濃縮,用二氯甲烷溶解殘余物,并用0.5NHCl洗滌溶液,干燥并濃縮,粗產(chǎn)物用MTB醚/正己烷重結晶。產(chǎn)量28.8g(理論值的85%);m.p.169℃。以下表25中所示通式(XXXI)化合物以類似于實施例(XXXI-1)的方法獲得。表25>實施例(I-2-a-1)將在50mlDMF中的由實施例(III-1)所得19.8g(50mmol)化合物的溶液,于0到10℃滴加到在50mlDMF中的8.42g(75mmol)的叔丁醇鉀中,并在室溫下攪拌混合物過夜。后處理,將反應混合物滴加到500ml冰冷的1NHCl中,抽濾沉淀出的粗產(chǎn)物,用水洗并用真空干燥箱干燥。為了進一步純化,將粗產(chǎn)物用正己烷/丙酮煮沸。產(chǎn)量13.6g(理論值的77%);m.p.>250℃。以下表26中所示通式(I-2-a)化合物以類似于實施例(I-2-a-1)的方法獲得。表26>表26(續(xù)</tables>實施例(I-2-b-1)將在40ml二氯甲烷中的1.57g(13mmol)三甲基乙酰氯溶液,滴加到冰冷的在40ml二氯甲烷中的3.52g(10mmol)由實施例(I-2-a-1)所得化合物與1.52g(15mmol)三乙胺的混合物中,在室溫下攪拌混合物2小時。后處理,依次用10%濃度的檸檬酸,1NNaOH和NaCl溶液洗滌,干燥并蒸發(fā)。為了進一步純化,用少許石油醚與粗產(chǎn)物一起攪拌。產(chǎn)量1.95g(理論值的45%);m.p.107-109℃。以下表27中所示通式(I-2-b)化合物以類似于實施例(I-2-b-1)的方法獲得。表27</tables>表27(續(xù)</tables>表28中所示通式(I-2-c)化合物以類似于實施例(I-1-c-1)的方法獲得。表28</tables>實施例(III-1)在50ml甲苯中的12.15g(50mmol)實施例(XXV-2)化合物和11.9g(100mmol)亞硫酰氯,在80℃下攪拌直至排盡氣體。將混合物蒸發(fā)至干,在50ml甲苯和8.6g(50mmol)1-羥基環(huán)己烷羧酸乙酯中回流加熱過夜。然后濃縮混合物。產(chǎn)量19.8g(定量的);無色油體。1H-NMRδ=1.20(t,3H);1.40-1.80(m,8H);2.15(m,2H);2.25(s,3H);2.35(s,3H);3.90(s,2H);4.15(q,2H);6.95(m,1H);7.25(m,1H)表29所示通式(III)化合物類似地或按照制備的一般詳述獲得。表29p><p>表29(續(xù)</tables>實施例I-3-a-1將34.0g(69mmol)由實施例(IV-1)所得化合物在70ml三氟乙酸和140ml甲苯中加熱回流3小時。然后真空除去三氟乙酸并用400ml水和120mlMTB醚處理殘余物。用NaOH調(diào)pH值為14,再用MTB醚萃取混合物兩次。水相用HCl酸化并用MTB醚萃取3次。干燥后,濃縮有機相。產(chǎn)量13.0g(理論值的55%),m.p.235-238℃。表30中所示通式I-3-a化合物以類似于實施例I-3-a-1方法獲得。表30</tables>實施例I-3-b-1將在3ml二氯甲烷中的0.74ml(0.89g;5.72mmol)3-氯-2,2-二甲基丙酰氯的溶液,滴加到冰冷的1.5g(4.4mmol)由實施例(I-3-a-1)所得化合物、0.92ml三乙胺和20ml二氯甲烷的混合物中。在室溫下攪拌混合物兩小時。然后用10%濃度的檸檬酸洗滌兩次,并用二氯甲烷萃取酸性水相。用1NNaOH洗滌兩次合并了的有機相,并用二氯甲烷萃取堿性水相。將合并的有機相干燥和濃縮。產(chǎn)量1.65g(理論值的81%),油體。1H-NMR在CDCl3,ppmδ=1.05(t,3H,CH2CH3)1.18(s,6H,C(CH3)2)1.62(s,3H,CCH3)1.95-2.05(m,2H,CH2CH3)2.08(s,3H,ArCH3)2.10(s,3H,ArCH3)3.38(s,2H,CH2Cl)7.20(s,2H,ARH)以下表31中所示通式I-3-b化合物以類似于實施例I-3-b-1的方法獲得。表311)1H-NMR,CDCl3,[ppm],δ=1.4to2.0(m,10H),2.15(s,3H),2.30(s,3H),7.00(s,1H),7.30(s,1H),7.42(d,2H),7.81(d,2H).實施例I-3-c-1將在3ml二氯甲烷中的0.74ml(5.72mmol)氯甲酸異丁酯溶液,滴加到冰冷的1.5g(4.4mmol)實施例(I-3-a-1)化合物、0.92ml三乙胺和20ml二氯甲烷的混合物中。在室溫下攪拌混合物兩小時并繼續(xù)按實施例I-3-b-1描述方法處理。用石油醚攪拌最終剩余的殘余物。產(chǎn)量2.0g(理論值的100%)1H-NMR,CDCl3,[ppm],δ=0.68(d,6H,CH(CH3)2)1.04(t,3H,CH2CH3)1.5-1.6(m,1H,CH(CH3)2)1.71(m,2H,CCH3)1.9-2.0(m,2H,CH2CH3)2.08(s,3H,ArCH3)2.12(s,3H,ArCH3)3.61(d,2H,OCH2)7.12(s,2H,ArH)表32中所示通式I-3-c化合物以類似于實施例I-3-c-1的方法獲得。表32<p>實施例IV-1A將25.0g(98mmol)以下結構式的化合物,1滴DMF和在70ml甲苯中的17.5g(147mmol)亞硫酰氯的混合物在室溫下攪拌5分鐘,然后在100℃攪拌直至排盡氣體。真空除去多余的亞硫酰氯。B在0℃,將在40mlTHF中的27.7g實施例(XXVI-1)化合物滴加到在100mlTHF中的13.0g(129mmol)二異丙胺和71.6ml(118mmol)丁基鋰(16M在正己烷中)的混合物中,攪拌混合物30分鐘。在0℃,將A項下所得酰基氯溶解在40mlTHF中,并滴加到混合物中,在室溫下攪拌1小時。加入350mlMTB醚和幾滴水,用10%濃度的氯化銨溶液洗滌混合物兩次,并干燥和濃縮有機相。用硅膠色譜法處理粗產(chǎn)物(洗脫劑環(huán)己烷/乙酸乙酯20∶1至5∶1)。產(chǎn)量35.0g(理論值的72%)。1H-NMR,CDCl3,[ppm];δ=0.9to1.0(m,3H),143(s,3H),1.7to2.0(m,2H),2.3to2.4(s,6H),3.5to3.8(m,8H),6.7to7.2(m,6H)以下表33中所示通式IV化合物以類似于實施例IV-1的方法和按照一般描述獲得。表33實施例No.XYZABR8M.p.℃IV-2CH3BrCH3-(CH2)5-CH3153IV-3CH3CH3Br-(CH2)5-CH3153</table></tables>實施例(I-5-a-1)在60ml二甲苯中的2.0g(20mmol)環(huán)己酮和5.7g(20mmol)2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-氯羰基乙烯酮加熱回流8小時。將沉淀出的沉淀物分離,用環(huán)己烷洗滌并干燥。得到5.0g產(chǎn)物(理論值的72%),熔點244到245℃。以下通式(I-5-a)化合物類似地或以制備的一般詳述獲得。表34實施例(I-5-b-1)1.9g(5mmol)通式(I-5-a-6)化合物最初導入20ml乙酸乙酯中并用0.5g(5mmol)三乙胺處理,然后,于0℃滴加在5ml乙酸乙酯中的0.4g(5mmol)乙酰氯?;旌衔镉谑覝叵聰嚢?0小時,分離出沉淀,用50ml半濃氯化鈉溶液洗兩次,硫酸鈉干燥,真空蒸發(fā)。殘余物以硅膠色譜提純,洗脫劑為甲苯/丙酮30∶1。產(chǎn)量1.2g(理論值的56%),m.p.130°-132℃。實施例(I-6-a-1)2.8g(10mmol)2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)氯羰基乙烯酮在50℃下與在80ml甲苯中的1.6g(10mmol)4-氟硫代苯甲酰胺一起溫熱6小時。分離沉淀,環(huán)己烷洗滌和干燥。獲得3.0g(理論值的74%)產(chǎn)物,m.p.275°-276℃。如下通式(I-6-a-2)化合物類似地或以制備的一般詳述制得,m.p.235°-236℃。實施例(XXII-1)8g實施例(XXV-1)化合物于80℃與8.7ml亞硫酰氯一起加熱直至排氣完成。真空除去過量的亞硫酰氯并蒸餾殘余物。產(chǎn)量理論值的87%,m.p.69-71℃。以下通式(XXII)化合物類似地或以制備的一般詳述獲得表35*這些酸酰氯用作合成化合物(I、III和XXXI)的粗產(chǎn)物而在一般詳述中未被說明。實施例(XXXV-1)在210ml甲醇和105ml水中的222.4g(0.865mol)實施例(XXVI-1)化合物和80.56g(1.438mol)氫氧化鉀回流加熱5小時。冷卻后,濃縮混合物,殘余物溶于水中。水相先后以乙酸乙酯和稀鹽酸洗滌。抽濾出沉淀的產(chǎn)物,水洗、干燥。產(chǎn)量197.5g(理論值的94%),m.p.185-187℃。表36中所示通式(XXV)化合物類似地或以制備的一般詳述獲得。表36實施例(XXVI-1)在475ml甲醇中的349.3g(1.044mol)實施例(XXVII-1)化合物(94.57%濃度)和在842ml甲醇中的30%甲醇鈉溶液回流加熱5小時。于室溫下加126ml濃硫酸,混合物在回流下加熱1小時。蒸出溶劑,殘余物以水處理并用二氯甲烷提取。干燥后,過濾,濃縮,最后蒸餾。產(chǎn)量222.4g,產(chǎn)率82.9%,b.p.0.298-100℃。以下通式(XXVI)化合物類似地或以制備的一般方法獲得。表37實施例(XXVII-1)將326g(2.673mol)無水氯化銅(II)加到326g(3.175mol)叔丁腈與1270ml無水乙腈的溶液中。將3130g(32.27mol2580ml)1,1-二氯乙烷滴加到充分冷卻的混合物中,并在冰浴中保持混合物于30℃以下。然后,于30℃以下滴加424g(2.12mol)4-溴-2,6-二甲基苯胺與2120ml乙腈的溶液。于室溫下攪拌混合物直至排氣(N2)完成(約3小時)。將黑色溶液小心地傾入9升20%鹽酸中并用9升甲基叔丁基醚提取幾次。合并有機相,用20%鹽酸洗滌,無水硫酸鎂干燥。濾出硫酸鎂,濃縮溶液。殘余的油經(jīng)高真空分餾。產(chǎn)量349.3g;產(chǎn)率49%,b.p.0.1130-137℃。以下通式(XXVII)化合物類似地或以制備的一般詳述獲得。表38<p>實施例VI-1首先,將7.1gNaH(80%)加入278ml碳酸二甲酯中,然后,加熱至80-90℃并滴加39g2-氯-4,6-二甲基苯乙酸甲酯,混合物被回流加熱20小時。加另3.4gNaH(80%),混合物再被回流加熱8小時。冷卻混合物,用少量甲醇破壞仍存在的任何NaH后,傾倒于冰上。用半濃鹽酸酸化后,分出有機相,用二氯甲烷提取水相數(shù)次。合并有機相,干燥,濃縮。產(chǎn)量35.1g固體,m.p.67-70℃。1H-NMR(CDCl3)δ7.12(s,1H),6.94(s,1H),5.36(2,1H),378(s,6H),2.31(s,3H),2.28ppm(s,3H).實施例XXXV-110g實施例(VI-1)的2-氯-4,6-二甲基苯基丙二酸二甲酯,相繼用20ml甲醇和6.8g溶于9.1ml水的KOH處理。1小時后,混合物用20ml溶劑(MeOH/水1∶1)稀釋?;旌衔锉换亓骷訜?0小時,冷卻,濃縮。剩下的殘余物溶解于少量水中并用甲苯洗一次。水相用水進一步稀釋并用甲苯洗一次。水相再用水稀釋,加同樣量的乙醚,冷卻至約-10℃。用濃HCl酸化(pH1),分出有機相并再提取1或2次。合并有機相,干燥和濃縮。殘余物從甲苯中結晶,得到7.6g2-氯-4,6-二甲基苯基丙二酸,m.p.174-176℃(分解)。1H-NMR(CDCl3)δ7.10(s,1H),6.95(s,1H),5.00(s,1H),2.36(s,3H),2.30ppm(s,3H).實施例V-1將7.6g實施例(XXXV-1)的2-氯-4,6-二甲基苯基丙二酸懸浮于22ml甲苯中,滴加19.5ml亞硫酰氯?;旌衔镉?5℃加熱9.5小時,冷卻,通氬氣除去揮發(fā)性成分。殘留的亞硫酰氯和溶劑在高真空下于45℃蒸出。得到6.6g2-氯-4,6-二甲基苯基氯羰基乙烯酮,為油狀并含微量2-氯-4,6-二甲基苯基乙酰氯。1H-NMR(CDCl3)δ7.16(s,1H),7.02(s,1H),2.33(s,3H),2.30ppm,(s,3H).實施例(VI-2)以類似的方式,70g4-溴-2,6-二甲基苯基乙酸甲酯與26.8gNaH和7.39ml碳酸二甲酯反應。后處理之后,得到95.4g粗產(chǎn)物(865%純度)。1H-NMR(CDCl3)δ7.22(s,2H),5.00(s,4H),3.75(s,6H),2.33ppm(s,6H).實施例(XXXV-2)在158ml甲醇中的85g實施例(VI-2)的4-溴-2,6-二甲基苯基丙二酸二甲酯與49.6g在66ml水中的KOH以類似的方式反應。后處理之后,得到59.7g丙二酸,m.p.164-167℃(分解)。1H-NMR(CDCl3)δ7.20(s,2H),7.00-6.00(OH),4.83(s,1H),2.30ppm(s,6H)實施例(V-2)在143ml甲苯中的59g4-溴-2,6-二甲基苯基丙二酸與128ml亞硫酰氯以類似的方式反應,分離出49.5g粗產(chǎn)物。1H-NMR(CDCl3)δ7.31(s,2H),2.33ppm(s,6H)實施例(VI-3)23g2-溴-4,6-二甲基苯基乙酸甲酯與9.5gNaH(80%濃度)和242ml碳酸二甲酯以類似的方式反應。后處理之后,得到31.2g粗產(chǎn)物(純度82%)。1H-NMR(CDCl3)δ7.31(s,1H),6.98(s,1H),5.45(s,1H),388(s,6H),2.32(s,3H),2.28ppm(s,3H).實施例(XXXV-3)在50ml甲醇中的27g實施例(VI-3)的2-溴-4,6-二甲基苯基丙二酸二甲酯與15.7g在21ml水中的KOH以類似的方式反應。后處理之后,得到17.4g丙二酸,m.p.167-169℃(分解)。1H-NMR(CDCl3)δ8.20-7.00(OH),7.26(s,1H),6.98(s,1H),5.07(s,1H),2.35(s,3H),2.28ppm(s,3H)實施例(V-3)在41ml甲苯中的17g實施例(XXXV-3)的2-溴-4,6-二甲基苯基丙二酸與36.8ml亞硫酰氯以類似的方式反應,分離出15.1g粗產(chǎn)物。IRμ=2130(稀酮)1H-NMR(CDCl3)δ7.28(s,1H),7.00(s,1H),2.35(s,3H),2.29ppm(s,3H)應用實施例實施例A辣根猿葉蟲幼蟲試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。將甘蘭葉(Brassicaoleracea)浸入所要濃度活性化合物的制劑中處理,并在葉子還濕的時候以辣根猿葉蟲幼蟲(Phaedoncochleariae)侵擾。三天后,測定破壞百分數(shù),100%表示全部幼蟲被殺死,0%表示沒有幼蟲被殺死。在此試驗中,例如制備實施例(I-2-a-2)、(I-2-b-2)、(I-2-a-1)、(I-2-b-1)、(I-2-b-4)、(I-1-a-2)、(I-1-a-1)、(I-1-b-2)和(I-1-b-4)化合物,于0.1%的典型活性化合物濃度下,7天后發(fā)生100%的破壞。實施例B菜蛾屬試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。將甘蘭葉(Brassicaoleracea)浸入所要濃度活性化合物的制劑中處理,并在葉子還濕的時候用小菜蛾(Plutellaxylostella)的毛蟲侵擾。特定的時間周期之后,測定破壞百分數(shù),100%表示所有毛蟲已被殺死。0%表示沒有毛蟲被殺死。在此試驗中,例如制備實施例(I-2-b-2)、(I-2-b-1)、(I-1-b-2)、(I-1-b-4)、(I-1-c-2)、(I-1-a-5)和(I-1-1-6)的化合物,于0.1%的典型活性化合物濃度下,7天后發(fā)生100%的破壞。實施例C黑尾葉蟬屬試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。稻籽苗(Oryzasativa)浸入所需濃度活性化合物的制劑中處理,并在葉子還濕的時候以綠稻葉蟬(Nephotettixcincticeps)侵擾。在特定的時間周期之后,測定破壞百分數(shù),100%表示所有黑尾葉蟬已被殺死。0%表示沒有黑尾葉蟬被殺死。在此試驗中,制備實施例(I-2-a-2)、(I-2-a-1)、(I-2-b-1)、(I-1-a-2)、(I-1-a-1)、(I-1-b-2)、(I-1-b-3)、(I-1-b-4)、(I-1-c-2)和(I-1-a-5)和(I-1-a-6)的化合物,于0.1%的典型活性化合物濃度下,6天后發(fā)生100%的破壞。實施例D瘤額呀屬試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。已用希氏桃蚜(Myzuspersicae)嚴重侵擾的甘蘭葉(Brassicaoleracea)被浸入所需濃度活性化合物的制劑中。在特定的時間周期后,測定破壞百分數(shù),100%表示所有希氏桃蚜已被殺死。0%表示沒有桃蚜被殺死。在此試驗中,例如制備實施例(I-2-a-1)、(I-2-a-2)、(I-2-b-2)、(I-1-b-3)、(I-1-c-2)和(I-1-a-6)的化合物,于0.1%的典型活性化合物濃度下,6天后發(fā)生100%的破壞。實施例E紅葉螨試驗(OP-抗性/浸漬處理)溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。已被普通多足螨或雙斑多足螨(Tetranychusurticae)嚴重侵擾的豆科植物,在整個發(fā)育階段浸入所需濃度活性化合物制劑中處理。在特定的時間周期之后,測定破壞百分數(shù),100%表示所有多足螨已被殺死。0%表示沒有多足螨被殺死。在此試驗中,例如制備實施例(I-2-a-2)、(I-2-b-2)、(I-2-b-3)、(I-2-a-1)和(I-2-b-4)化合物,于0.1%的典型活性化合物濃度下,13天后發(fā)生100%破壞。實施例F芽前試驗溶劑5份重的丙酮乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑,1份重活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。將試驗植物種籽播到常態(tài)土壤中,24小時后,用活性化合物制劑噴灑。單位面積中的水量保持不變。在制劑中活性化合物的濃度并不重要,但是單位面積施用活性化合物的量是決定性的。三周后,與未處理的對照組比較,對植物的傷害程度以%評估0%=無作用(與未處理的對照組一樣)100%=全部破壞。權利要求1.通式(I)的化合物式中X代表烷基,Y代表鹵素或烷基,和Z代表鹵素或烷基,條件是,Y和Z之一總是代表鹵素和另一個代表烷基,Het代表如下之一個基團,其中A代表鹵素或者烷基、烯基、烷氧烷基、多烷氧烷基或烷基硫代烷基,其中每個基團被鹵素或者環(huán)烷基或雜環(huán)基任意取代,每個基團是飽和的或不飽和的并被芳基、芳烷基或雜芳基任意取代,每個基團被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基任意地取代,B代表氫、烷基或烷氧基烷基,或者A和B與連接它們的碳原子一起代表飽和的或不飽和的,任意取代的碳環(huán)或雜環(huán),D代表氫或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫代烷基、飽和的或不飽和的環(huán)烷基、飽和的或不飽和的雜環(huán)基、芳烷基、芳基、雜芳烷基或雜芳基,或者A和D與連接它們的原子一起代表飽和的或不飽和的和任意取代的碳環(huán)或雜環(huán),G在Het代表(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下,代表氫(a),或者在Het代表基團(1),(2),(3),(4),(5)或(6)之一的情形下,代表以下基團之一,E(f)或其中E代表等價金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R1代表烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、或多烷氧基烷基,每一基團可被鹵素任意地取代,或環(huán)烷基或雜環(huán)基,每一基團可被鹵素、烷基或烷氧基任意取代;或者苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,每一基團可被任意地取代,R2代表烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,每個基團可被鹵素任意地取代;或者環(huán)烷基、苯基或芐基,每個基團可任意地被取代,R3、R4和R5彼此獨立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基,每個基團可被鹵素任意地取代,或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團可被任意地取代,R6和R7彼此獨立地代表氫或烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧烷基,每個基團可被鹵素任意地取代;或者苯基或芐基,每個基團可被任意地取代,或者與連接它們的N原子一起形成任意地含有氧或硫并任意地取代的環(huán)體系。2.權利要求1的通式(I)化合物,其中X代表C1-C6烷基,Y代表鹵素或C1-C6烷基,Z代表鹵素或C1-C6烷基,在此情形中,取代基Y和Z之一總是代表鹵素而另一個代表烷基,Het代表以下基團之一種或A代表H,或者C1-C12烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基或C1-C10烷硫基-C1-C6烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或有5或6個環(huán)原子和1-3個選自氧、硫或氮雜原子的雜芳基,每個雜芳基任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,B代表H、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、或者A,B和連接它們的碳原子一起代表C3-C10環(huán)烷基或C5-C10環(huán)烯基,其中一個亞甲基任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被C1-C8烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵素或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子代表被任意地含有一個或兩個氧和/或硫原子的亞烷二基取代的或被亞烷二氧基取代的或被亞烷二硫基取代的C5-C6環(huán)烷基,與連接它們的碳原子一起形成另一個5-8元環(huán),或者A,B和連接它們的碳原子代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中兩個取代基和連接它們的碳原子一起代表C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基,每個二基任意地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素取代和其中一個亞甲基任意地被氧或硫置換。D代表H,或者C1-C12烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基被氧和/或硫任意地置換,或者苯基、有5-6個環(huán)原子和一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的雜芳基、苯基-C1-C6烷基或有5-6個環(huán)原子的和一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的雜芳基-C1-C6烷基,每個基團任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起代表C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基,其中每一情形中的一個亞甲基任意地被氧或硫置換和每個二基任意地被鹵素、羥基、巰基或C1-C10烷基取代,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C3-C7環(huán)烷基,苯基或芐氧基、每個基團任意地被鹵素取代,或被另一C3-C6烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基任意地取代形成一個稠環(huán)和其中每一情形的一個亞甲基任意地被氧或硫置換和任意地被C1-C6烷基取代或其中兩個鄰接取代基與連接它們的碳原子一起任意地形成另一個5-6元飽和或不飽和碳環(huán),或者A和D一起代表C3-C6鏈烷二基或C3-C6鏈烯二基,每種情形任意地含有一個如下的基團或G在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)中之一時,代表氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)中之一時,代表如下的一個基團E(f)或其中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫,R1代表C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C6烷基C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,任意地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基取代的苯基,任意地被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,有一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子的5-或6-元雜芳基,該雜芳基任意地被鹵素或C1-C6烷基取代,任意地被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,或者有一個或兩個選自氧、硫和氮雜原子和任意地被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代的5-元或6-元雜芳氧基-C1-C6烷基,R2代表C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,任意地被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個均可任意地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代,R3代表任意被鹵素取代的C1-C8烷基、或者苯基或芐基,苯基和芐基均可任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,R4和R5各自獨立地代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C2-C8鏈烯硫基,每個基團任意地被鹵素取代,或者苯基、苯氰基或苯硫基,每個基團任意地被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基,C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代,R6和R7各自獨立地代表氫,或者C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,每個基團任意地被鹵素取代,或者苯基或芐基,該苯基或芐基均可任意地被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代或者一起代表任意地被C1-C6烷基取代的C3-C6亞烷基和其中亞甲基可任意地被氧或硫置換,R13代表氫或者C1-C8烷基或C1-C8烷氧基,每個基團可任意地被鹵素取代,或者任意地被鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基和其中亞甲基可任意地被氧或硫置換,或者苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基,每個基團任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代,R14代表氫或C1-C8烷基,或者R13和R14一起代表C4-C6烷二基,R15和R16相同或不同和代表C1-C6烷基,或者R15和R16一起代表任意地被C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基取代的C2-C4烷二基,或者任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,R17和R18各自獨立地代表氫,或任意地被鹵素取代的C1-C8烷基,或任意地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,或者R17和R18與連接它們的碳原子一起代表羰基,或任意地被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基和其中亞甲基可任意地被氧或硫置換,R19和R20各自獨立地代表C1-C10烷基、C1-C10鏈烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10鏈烯氨基、二-(C1-C10烷基)氨基或二-(C3-C10鏈烯基)氨基。3.權利要求1的通式(I)化合物,其中X代表C1-C4烷基,Y代表氟、氯、溴或C1-C4烷基,Z代表氟、氯、溴或C1-C4烷基,在此情形下,Y和Z之一總是代表鹵素和另一個代表烷基,Het代表以下基團之一或A代表氫,或者C1-C10烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、多-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,B代表氫、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,或者A、B和連接它們的碳原子代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中亞甲基任意地被氧或硫置換和每一基團可任意地被C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子代表被任意地含有一個或兩個氧或硫原子的鏈烯二基取代的或被鏈烯二氧基取代的或被鏈烯二硫基取代的C5-C6環(huán)烷基并與其連接的碳原子形成另一5-7元環(huán),或者A、B和連接它們的碳原子代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基,其中的兩個取代基與連接它們的碳原子一起代表C3-C5烷二基、C3-C5鏈烯二基或丁二烯二基,每個基團任意地被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、氟、氯或溴取代,和其中在每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換,D代表氫,或者C1-C10烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起代表C3-C5烷二基或C3-C5鏈烯二基,其中每種情形中的碳原子任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被氟、氯、羥基、巰基或者被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或苯甲酰氧基取代,苯基和苯甲酰氧基可任意地被氟或溴取代,或者在每種情形中任意地含有如下的一個基團或或者A和D(在通式(I-1)化合物情形中)與連接它們的碳原子一起為基團AD-1-AD-27之一AD-1AD-2AD-3AD-4AD-5AD-6AD-7AD-8AD-9AD-10AD-11AD-12AD-13AD-14AD-15AD-16AD-17AD-18AD-19AD-20AD-21AD-22AD-23AD-24AD-25AD-26AD-27G代表,在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下為氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一的情形下為如下基團之一E(f)或式中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫,R1代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺?;〈谋交我獾乇环⒙?、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基,吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、或噻吩基,每個基團任意地被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代,任意地被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基,或者吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基,每個基團任意地被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代,R2代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代,R3代表任意地被氟或氯取代的C1-C6烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、氰基或硝基取代,R4和R5各自獨立地代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4鏈烯基硫基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團任意地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代,R6和R7各自獨立地代表氫,或者C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代,或者一起代表任意地被C1-C4烷基取代的C3-C6鏈烯基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換,R13代表氫或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換,或者苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基,每個基團任意地被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代,R14代表氫或C1-C6烷基,或者R15和R14一起代表C4-C6烷二基,R15和R16相同或不同和代表C1-C4烷基,或者R15和R16一起代表C2-C3烷二基,該烷二基任意地被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或任意地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代,R17和R18各自獨立地代表氫,或者任意地被氟或氯取代的C1-C8烷基,或者任意地被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,或者R17和R18與連接它們的碳原子一起代表任意地被C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的C5-C6環(huán)烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換,R19和R20各自獨立地代表C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、C3-C6鏈烯氨基、二-(C1-C6烷基)氨基或二-(C3-C6鏈烯基)氨基。4.權利要求1的通式(I)化合物,其中X代表甲基、乙基、正丙基或異丙基,Y代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基,Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基,在此情況下,Y和Z之一總是代表鹵素和另一個代表烷基,Het代表如下基團之一或A代表氫,或者C1-C8烷基、C2-C4鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、多-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、甲基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,B代表氫、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,或者A、B和連接它們的碳原子一起代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基,其中每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換和每個基團任意地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代,或者A、B和連接它們的碳原子一起更特別優(yōu)先代表C5-C6環(huán)烷基,該環(huán)烷基可被任意地含有氧或硫原子的鏈烯二基或被鏈烯二氧基取代,與連接它們的碳原子形成另一5-元或6-元環(huán),或者A、B和連接它們的碳原子一起代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基,其中兩個取代基與連接它們的碳原子一起代表C3-C4烷二基、C3-C4鏈烯二基或丁二烯二基,其中每種情形中的亞甲基任意地被氧或硫置換,D代表氫,或者C1-C8烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、多-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基,每一基團任意地被氟或氯取代和其中一個或兩個非直接鄰接的亞甲基任意地被氧和/或硫置換,或者苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,或者A和D一起代表C3-C5烷二基或C3-C5鏈烯二基,其中每種情形中亞甲基任意地被氧或硫替換和每一基團任意地被氟、氯、羥基、巰基取代,或者任意地被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代,每個基團還可任意地被氟或氯取代,或者任意地含有如下基團之一或或者在通式(I-1)化合物情形下,A和D與連接它們的碳原子一起代表如下基團之一AD-1AD-2AD-4AD-6AD-8AD-10AD-12AD-14AD-15AD-17AD-18AD-27G代表,在Het代表基團(1),(2),(3),(5)或(6)之一的情形下是氫(a),或者在Het代表基團(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一的情形下為如下基團之一種E(f)或式中E代表金屬離子等價物或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、多-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,每一基團任意地被氟或氯取代,或者任意地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的C3-C6環(huán)烷基和其中一個或兩個亞甲基任意地被氧和/或硫替換,任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺?;蛞一酋;〈谋交?,任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基,呋喃基、噻吩基或吡啶基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代,任意地被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基,或者吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基,每個基團任意地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代,R2代表C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C4烷氧基-C2-C6烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,任意地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,R3代表甲基、乙基、正丙基、異丙基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,R4和R5各自獨立地代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基、苯氧基或苯硫基,每個基團任意地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,R6和R7各自獨立地代表氫,或者C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者苯基或芐基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代,或者一起代表任意地被甲基或乙基取代的C5-C6亞烷基和其中亞甲基任意地被氧或硫置換,R13代表氫或者C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,每個基團任意地被氟或氯取代,或者C3-C6環(huán)烷基,或苯基、苯基-C1-C2烷基或芐氧基,每個基團任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基取代,R14代表氫或C1-C4烷基,或者R13和R14一起代表C4-C6烷二基,R15和R16相同或不同和代表甲基或乙基,或者R15和R16一起代表C2-C3烷二基,該烷二基任意地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基取代或被氟、氯、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基任意取代的苯基取代。5.權利要求1的通式(I)化合物的制備方法,其特征在于(A)通式(I-1-a)化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,可以通過通式(II)化合物在稀釋劑和堿存在下內(nèi)縮合而獲得,式中A、B、D、X、Y和Z的含義如上,和R8代表烷基,(B)通式(I-2-a)的化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義如上,可以在稀釋劑和堿存在下,由式(III)化合物內(nèi)縮合而得,式中A、B、X、Y、Z和R8的含義如上;(C)通式(I-3-a)化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑?,在稀釋劑和酸存在下,由?IV)化合物環(huán)化而得,式中A、B、X、Y、Z和R8的含義如上,W代表氫、鹵素、烷基或烷氧基;(E)通式(I-5-a)化合物,式中A、D、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲谒峤邮荏w存在下,由通式(VIII)的化合物,式中A和D的含義如上,與通式(V)化合物反應而得,式中X、Y和Z的含義如上和Hal代表鹵素;(F)通式(I-6-a)化合物,式中A、X、Y和Z的含義如上,如果適當?shù)脑?,在稀釋劑存在下和如果適當?shù)脑捲谒峤邮荏w存在下,由通式(IX)的化合物,式中A的含義如上,與通式(V)的化合物反應而得,式中Hal、X、Y和Z的含義如上;和然后,上面所得的通式(I-1-a)-(I-3-a)(I-5-a)和(I-6-a)化合物,通式(I-4-a)化合物,式中A、D、X、Y和Z的含義如上,各自發(fā)生反應;(G)α)與通式(X)的酸酰鹵,式中R1的含義如上和Hal代表鹵素,或者β)與通式(XI)的羧酸酐,R1-CO-O-CO-R1(XI)式中R1的含義如上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下;(H)與通式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯,R2-M-CO-Cl(XII)式中R2和M的含義如上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下;或(I)α)與通式(XIII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯,式中M和R2的含義同上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下;或β)如果適當?shù)脑捲谙♂寗┐嬖谙潞腿绻m當?shù)脑捲趬A存在下,與二硫化碳反應,然后再與通式(XIV)化合物反應而得,R2-Hal(XIV)式中R2的含義同上,和Hal代表氯、溴、或碘;(J)與通式(XV)的磺酰氯,R3-SO2-Cl(XV)式中R3的含義同上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下;或(K)與通式(XVI)的磷化合物式中L、R4和R5的含義同上,和Hal代表鹵素,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下;或(L)與通式(XVII)或(XVIII)的金屬化合物或胺,Me(OR10)1(XVII)式中Me代表一價或二價金屬,t代表1或2和R10、R11和R12各自獨立地代表氫或烷基,適宜的話在稀釋劑存在下;或(M)α)與通式(XIX)的異氰酸酯或異硫氰酸酯,R6-N=C=L(XIX)式中R6和L的含義同上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在催化劑存在下;或β)與通式(XX)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯式中L、R6和R7的含義同上,適宜的話在稀釋劑存在下和適宜的話在酸結合劑存在下。6.通式(II)的化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義與權利要求1中的相同,和R8代表烷基。7.通式(XXIII)的化合物,式中A、B、D、X、Y和Z含義與權利要求1中的相同。8.通式(XXII)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1中的相同,和Hal代表氯或溴。9.通式(XXV)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1中的相同。10.通式(XXVI)的化合物,式中X、Y和Z的含義同上,和R8代表烷基。11.通式(XXVII)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1相同。12.通式(XXXI)的化合物,式中A、B、D、X、Y和Z的含義與權利要求1相同。13.通式(III)的化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義同上,和R8代表烷基。14.通式(IV)的化合物,式中A、B、X、Y和Z的含義與權利要求1相同,W代表氫、鹵素、烷基或烷氧基,和R8代表烷基。15.通式(V)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1的相同,和Hal代表氯或溴。16.通式(XXXV)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1的相同。17.通式(VI)的化合物,式中X、Y和Z的含義與權利要求1的相同,和R8代表烷基。18.殺蟲劑和除草劑,其特征在于含有至少一種權利要求1的通式(I)化合物。19.權利要求1的通式(I)化合物用于防治蟲害和雜草。20.防治蟲害和雜草的方法,其特征在于權利要求1的通式(I)化合物被允許作用于害蟲和/或其生長環(huán)境或雜草和/或其生長環(huán)境。21.生產(chǎn)殺蟲劑和除草劑的方法,其特征在于權利要求1的通式(I)化合物與填料和/或表面活性劑混合。22.權利要求1的通式(I)化合物用于殺蟲劑和除草劑的生產(chǎn)。全文摘要本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新化合物,其多種制備方法和其作為殺蟲劑和除草劑的用途,式中,X為烷基,Y為鹵素或烷基和Z為鹵素或烷基;條件是Y和Z之一總是代表鹵素而另一代表烷基,Het代表以下基團之一,其中A、B、D和G的含義如說明書中所給。文檔編號C07D309/32GK1193960SQ96196456公開日1998年9月23日申請日期1996年6月17日優(yōu)先權日1995年6月30日發(fā)明者R·費斯赫爾,T·布雷茨內(nèi)德爾,H·哈格曼,F·利布,M·魯特爾,A·維迪,P·達門,M·道林格爾,C·艾爾德倫,H·J·桑特爾,U·瓦陳道夫-紐曼,A·格拉夫,W·安德斯赫申請人:拜爾公司
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