專利名稱：取代的芳氧基烷基氨基三嗪類化合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的芳氧基烷基氨基三嗪類化合物、其制備及其作為除草劑的應用。
許多取代的芳氧基烷基氨基三嗪類化合物由(專利)文獻已知(參見，EP 273328、EP 411153/WO 90/09378)。然而，這些化合物迄今未獲得任何特別的重要性。
因此，本發(fā)明提供新穎的通式(I)的取代的芳氧基烷基氨基三嗪類化合物
其中R1代表氫，或代表任選由羥基-、氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至6個碳原子的烷基，R2代表氫，代表甲?；蚓扇芜x由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基部分具有1至6個碳原子的烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，R3代表任選由羥基-、氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有2至6個碳原子的烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，R4代表氫或具有1至4個碳原子的烷基，Ar代表均可任選被取代的苯基、萘基、四氫化萘基或雜環(huán)基，其中可能的雜環(huán)基優(yōu)選選自下列基團呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡唑基、吡咯基、吡啶基和嘧啶基，
且其中可能的取代基各優(yōu)選選自下列基團羥基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⑾趸?、鹵素，均可任選由羥基、氰基或鹵素-取代的各具有1至6個碳原子的烷基或烷氧基，均可任選由鹵素-取代的在烷基上各具有1至6個碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺?；被㈦p-烷基羰基-氨基、雙-烷基磺?；?氨基、N-烷基-N-烷基羰基-氨基或N-烷基-N-烷基磺?；?氨基，各任選由羥基-、氰基-、硝基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由鹵素-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z代表鹵素，代表均可任選由羥基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-羰基-、C1-C4-烷氧基-羰基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的各在烷基上具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，或代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基。
新穎的通式(I)的取代的烷氧基烷基氨基三嗪類如下獲得(a)如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(II)的烷氧基烷基二胍
其中R1、R2、R3、R4和Ar如上所定義，-和/或通式(II)化合物的酸加合物-與通式(III)的烷氧基羰基化合物反應Z-CO-OR’(III)其中
Y1代表鹵素或烷氧基，與通式(VII)的芳氧基烷基胺反應
其中Ar、R3和R4如上所定義，或(d)制備其中R2不是氫的式(I)化合物時，如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ia)的芳氧基烷基氨基三嗪
其中R1、R3、R4、Ar和Z如上所定義，與通式(VIII)的烷基化或?；噭┓磻猋2-R2(VIII)其中R2如上所定義，但除氫之外，和Y2代表鹵素、-O-R2或-O-CO-R2，且在如果適合，通過常規(guī)方法，將方法(a)、(b)、(c)或(d)獲得的通式(I)在上述取代基定義范圍進一步轉化。
新穎的通式(I)的取代的芳氧基烷基氨基三嗪具有強且有選擇性的除草活性。
本發(fā)明的通式(I)化合物含有至少一個不對稱的取代的碳原子且因此可以存在不同的對映體(R-和S-構形)或非對映體。本發(fā)明涉及通式(I)化合物的不同可能的單獨對映體或立體異構體形式，以及涉及這些異構體化合物的混合物。
在定義中，烴鏈，如烷基—以及在與雜原子組合時，如在烷氧基中—各是直鏈或支鏈。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(I)化合物，其中R1代表氫，或代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R2代表氫，代表甲酰基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、乙?；⒈；?、正-或異丁?；⒓籽趸驶蛞已趸驶?，R3代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R4代表氫或甲基，Ar代表均可任選被取代的苯基、萘基、四氫化萘基或雜環(huán)基，其中可能的雜環(huán)基優(yōu)選選自下列基團呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡唑基、吡咯基、吡啶基和嘧啶基，且其中可能的取代基各優(yōu)選選自下列基團羥基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⑾趸?、氟、氯、溴，均可任選由羥基-、氰基-、氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，均可任選由氟-或氯-取代的乙酰基、丙?；⒄?或異丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒄?或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；⒁一酋；?、正-或異丙基磺?；⒍谆被?、二乙基氨基、乙?；被?、丙酰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、雙乙?；被?、雙-甲基磺?；?氨基、N-甲基-N-乙?；被騈-甲基-N-甲基磺?；被魅芜x由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由氟-或氯-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z 代表氟、氯、溴，代表均可任選由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正-或異丙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正-或異丙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正-或異丙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正-或異丙基磺?；?，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
在如上作為優(yōu)選定義的通式(I)化合物中特別強調的是下列化合物(A)式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和Z如上定義且Ar代表均可任選被取代的其中可能的取代基如上定義的苯基或萘基；(B)式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和Z如上定義且Ar代表均可任選被取代雜環(huán)基，其中可能的雜環(huán)基團和取代基如上定義。
本發(fā)明特別優(yōu)選是涉及式(I)化合物，其中R1代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基或乙基，R2代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、乙酰基或丙?；?，R3代表均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙基、正-或異-丙基，R4代表氫，Ar代表均可任選被取代的苯基或萘基，其中可能的取代基各尤其選自下列基團羥基、氰基、硝基、氟、氯、溴，均可任選由羥基-、氰基-、氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，均可任選由氟-或氯-取代的乙?；?、丙?；?、正-或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正-或異丙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正-或異丙基磺酰基，各任選由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由氟-或氯-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z 代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正-或異丙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正-或異丙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
在如上作為特別優(yōu)選定義的通式(I)化合物中特別強調的是下列化合物(A’)式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和Z如上定義且Ar代表均可任選被取代的其中可能的取代基如上定義的苯基或萘基，其條件是，R3所連接的碳原子上的取代基呈R構型；(B’)式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和Z如上定義且Ar代表均可任選被取代的其中可能的取代基如上定義的苯基或萘基，其條件是，R3所連接的碳原子上的取代基呈S構型。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團定義適合于式(I)終產物，且相應地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團定義可以按照需要相互結合，即，包括上面提到的優(yōu)選范圍間的組合。
本發(fā)明式(I)化合物的實例分組列于下文。此處，通式在每一種情況下均代表R對映體，S對映體和外消旋體。
組1
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如下文給出的含義甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、氯氟甲基、氯溴甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、1-氟-乙基、2-氟-乙基、1-氯-乙基、2-氯-乙基、1-溴-乙基、1-氯-1-氟-乙基、1-氟-丙基、2-氟-丙基、3-氟-丙基、1-氯-丙基、2-氯-丙基、3-氯-丙基、1-溴-丙基、1-氟-1-甲基-乙基、2-氟-1-甲基-乙基、1-氯-1-甲基-乙基、1-氟-1-甲基-丙基、1-氯-1-乙基-丙基、1-氟-1-乙基-丙基、1-氟-2-甲基-丙基、1-氯-2-甲基-丙基、2-氯-1-甲基-乙基、1，1-二氟-乙基、1，2-二氟-乙基、1，1-二氯-乙基、2，2，2-三氟-乙基、1，2，2，2-四氟-乙基、五氟乙基、1，1-二氟-丙基、1，1-二氯丙基、五氟丙基、1-氟-丁基、1-氯-丁基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、1-羥基-乙基、1-羥基-1-甲基-乙基、1-羥基-丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、二甲氧基-甲基、1-甲氧基乙基、2-甲氧基-乙基、1，1-二甲氧基-乙基、1-乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、2，2-二甲氧基-乙基、2，2-二乙氧基-乙基、2-甲氧基-1-甲基-乙基、2-甲氧基-1-乙基-乙基、2-乙氧基-1-甲基-乙基、2-乙氧基-1-乙基-乙基、2，2-雙甲氧基-甲基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、1-甲硫基-乙基、2-甲硫基乙基、1-乙硫基-乙基、2-乙硫基乙基、甲基亞磺?；谆⒁一鶃喕酋；谆⒓谆酋；谆?、乙基磺?；谆?、環(huán)丙基、1-氰基-環(huán)丙基、1-氟環(huán)丙基、1-氯環(huán)丙基、2-氰基環(huán)丙基、2-氟環(huán)丙基、2-氯-環(huán)丙基、2，2-二氟環(huán)丙基、2，2-二氯-環(huán)丙基、環(huán)丁基、2，2-二氟-環(huán)丁基、2，2，3-三氟-環(huán)丁基、2，2-二氟-3-氯-環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基。
組2
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組3
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組4
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組5
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組6
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組7
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組8
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組9
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組10
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組11
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組12
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組13
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組14
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組15
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組16
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組17
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組18
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組19
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組20
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組21
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組22
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組23
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組24
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組25
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組26
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組27
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組28
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組29
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組30
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組31
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組32
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組33
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組34
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組35
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組36
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組37
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組38
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組39
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組40
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組41
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組42
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組43
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組44
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組45
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組46
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組47
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組48
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組49
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組50
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組51
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組52
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組53
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組54
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組55
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組56
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組57
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組58
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組59
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組60
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組61
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組62
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組63
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組64
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組66
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組67
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組68
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組69
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組70
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組71
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組72
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組73
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組74
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組75
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組76
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組77
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組78
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組79
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組80
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組81
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組82
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組83
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組84
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組85
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組86
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組87
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組88
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組89
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組90
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組91
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
組92
(a外消旋體，bR對映體，cS對映體)此處Z具有例如組1中給出的含義。
使用，例如，1-(1-苯氧基甲基-丙基)-雙胍和三氟乙酸甲酯作為起始原料，本發(fā)明方法(a)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
使用，例如，2-氯-4-(1-苯氧基甲基-丙基氨基)-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪和乙胺作為起始原料，本發(fā)明方法(b)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
使用，例如，2-氨基-4-甲氧基-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪和1-苯氧基-丙胺作為起始原料，本發(fā)明方法(c)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
使用，例如，2-氨基-4-(1-苯氧基甲基-丙基氨基)-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪和乙酰氯作為起始原料，本發(fā)明方法(d)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
式(II)提供在制備本發(fā)明式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的芳氧基烷基雙胍的一般定義。在式(II)中，R1、R2、R3、R4和Ar各優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R2、R3、R4和Ar的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(II)起始原料迄今尚未公開于文獻中；作為新物質，它們構成更早但未先前公開的專利申請的主題的一部分(參見，DE-A-19641691，申請日1996年10月10日-LeA31995)。
式(II)化合物的適合的酸加合物是它們與質子酸的加成產物。質子酸如氯化氫、溴化氫、硫酸、甲磺酸、苯磺酸和對甲苯磺酸。
通式(II)的芳氧基烷基雙胍如下獲得使通式(VII)的取代的芳氧基烷基胺
其中R3、R4和Ar如上所定義，-和/或通式(VII)化合物的酸加合物，如，鹽酸鹽-與式(IX)的氰基胍(”雙氰基二酰胺”)反應
如果適合在反應輔助劑如氯化氫存在下，如果適合在稀釋劑如正癸烷或1，2-二氯-苯存在下，在100℃至200℃的溫度下進行反應。(參見，EP 492615，制備實施例)。
通式(VII)的芳氧基烷基胺是用于此目的前體，它們是已知和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，Acta Pol.Pharm.53(1996)，47-52-引述于Chem.Abstracts 12646897；Angew.Chem.106(1994)，1041-1043；Bull.Soc.Chim.Belg.85(1976)，421-425；同前，86(1977)，1003-1007；J.Med.Chem.10(1967)，7 17-724；J.Am.Chem.Soc.97(1975)，6900-6901；Tetrahedron Lett.35(1994)，3745-3746；DE 3222152；DE 3221540；EP 355351；EP 601486；ZA 6903772；制備實施例)。
通式(III)提供在本發(fā)明方法(a)中另一用作起始原料的烷氧基羰基化合物的一般定義。在式(III)中，Z優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的Z的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義；R’優(yōu)選代表具有1至4個碳原子的烷基，特別是甲基或乙基。
式(III)起始原料是已知的合成用化合物。
式(IV)提供在本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的取代的鹵代三嗪的一般定義。在式(IV)中，R3、R4、Ar和Z優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R3、R4、Ar和Z的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義；X優(yōu)選代表氟或氯，特別是氯。
通式(IV)起始原料是迄今尚未公開于文獻中；作為新物質，它們構成更早但未先前公開的專利申請的主題的一部分(參見，DE-A-19641691，申請日1996年10月10日-LeA31995)。
通式(IV)的取代的鹵代三嗪如下獲得使相應的通式(X)的二鹵代三嗪
其中X和Z如上所定義，和X1代表鹵素，與通式(VII)的取代的芳氧基烷基胺反應
其中R3、R4和Ar如上所定義，如果適合在酸受體如乙基二異丙胺存在下，如果適合在稀釋劑如四氫呋喃或二噁烷存在下，在-50℃至+50℃間的溫度下進行反應(參見制備實施例)。
式(VI)提供在本發(fā)明方法(c)中用作起始原料的取代的氨基三嗪的一般定義。在式(VI)中，R1、R2和Z優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R2和Z的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。Y優(yōu)選代表氟、氯、甲氧基或乙氧基，特別是氯或甲氧基。
式(VI)起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見WO95/11237)。
式(VII)提供在本發(fā)明方法(c)中用作起始原料的取代的芳氧基烷基胺的一般定義。在式(VII)中，R3、R4和Ar優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R3、R4和Ar的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(VII)起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見DE 3426919；DE 4000610；DE 4332738，EP 320898；EP 443606；TetrahedronAsymmetry 5(1994)，817-820；Tetrahedron Lett.29(1988)，223-224；同前，36(1995)，3917-3920；制備實施例)。
式(Ia)提供在根據本發(fā)明方法(d)制備式(I)化合物中用作起始原料的芳氧基烷基氨基三嗪的一般定義。在式(Ia)中，R1、R3、R4、Ar和Z優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R3、R4、Ar和Z的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
作為新物質，通式(Ia)的原料構成本申請的部分主題，但它們中的一些也構成更早但未先前公開的專利申請的主題的一部分(參見，DE-A-19641691，申請日1996年10月10日-LeA31995)；它們可以通過本發(fā)明方法(a)、(b)或(c)制備(參見本制備實施例)。
式(VIII)提供在根據本發(fā)明方法(d)制備式(I)化合物中另一用作起始原料的烷基化或?；噭┑囊话愣x。在式(VIII)中，R2優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R2的優(yōu)選或特別優(yōu)選但除氫之外的含義；Y優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基或丙酰氧基，特別是氯、甲氧基或乙酰氧基。
式(VIII)起始原料是合成上已知的化學品。
根據本發(fā)明制備式(I)化合物的方法如果適合是在使用反應輔助劑進行的。適合于方法(a)、(b)、(c)和(d)的反應輔助劑通常是常規(guī)的無機或有機堿或酸受體。這些物質優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正或異丙醇鈉、正-、異-、仲-或叔丁醇鈉；另外還有堿性有機氮化合物，如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-芐基胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]-辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)。
適合于進行本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)的稀釋劑除了水之外特別是惰性有機溶劑。這些物質包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，如，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如甲基異丙基醚或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
進行本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)時，反應溫度可以在較寬的范圍內進行的。通常，反應是在-20℃至+300℃，優(yōu)選在-10℃至+250℃間的溫度下進行。
本發(fā)明的方法(a)、(b)、(c)和(d)通常是在常壓下進行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進行。
進行本發(fā)明方法時，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對大地過量采用反應組分之一。反應通常是在適合的稀釋劑中，在反應輔助劑存在下進行的，且反應混合物通常在所需的溫度下攪拌幾小時。后處理是用常規(guī)方法進行(參見，制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍屬、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、體育場和牧場中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物特別適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產，例如，將活性化合物與擴充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物、終制劑或可能的桶混物使用。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、磺草靈、莠去津、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、卡草胺、甲氧除草醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、雙苯唑快、吡氟草胺、丁噁隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、氨基乙氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、茵達滅、禾草畏、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草煙、調嘧醇、flurtamone、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imzamethapyr、imazamox、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁酰草、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、甲黃隆(甲酯)、嗪草酮、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺靈、噁草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊樂靈、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、稗草畏、噠草特、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcotrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結構改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經進一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在較寬的范圍內變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實施例。
制備實施例實施例1
(方法(a))將在-10℃下制備的3.2g(10mmol)(R/S)-1-[1-乙基-2-(3，5-二甲基-苯氧基)-乙基]-雙胍鹽酸鹽(外消旋體)、1.3g(10.6mmol)三氟乙酸甲酯、1.0g(20mmol)甲醇鈉、2.75g沸石分子篩和20ml甲醇的混合物在大約0℃下攪拌大約15小時。之后將混合物抽吸過濾，濾液用水稀釋到其體積的大約三倍，用乙酸乙酯震振，并分離出有機層，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。在水泵真空下仔細蒸餾掉溶劑。
由此給出2.0g(HPLC分析純度為92％，即理論值的52％)(R/S)-2-氨基-4-三氟甲基-6-[1-(3，5-二甲基-苯氧基甲基)-丙氨基]-1，3，5-三嗪(外消旋體)，為非晶形殘留物；logP3.77b)。
類似于制備實施例1，并根據本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出例如列于下文表1中的式(I)化合物。
表1式(I)化合物的實例
表1中的logP是通過HPLC(高效液相色譜)，用EEC Directive79/831 Annex使用反相柱(C18)測定的。溫度43℃。(a)在酸性范圍內的測定用流動相0.1％磷酸水溶液、乙腈；從10％乙腈至90％乙腈的線性梯度液-相應的試驗結果在表1中標示為a)。(b)在中性范圍內的測定用流動相0.01摩爾磷酸鹽緩沖水溶液、乙腈；從10％乙腈至90％乙腈的線性梯度液-相應的試驗結果在表1中標示為b)。校正采用具有已知logP值的非支鏈烷-2-酮(具有3至16碳原子)進行。該非支鏈烷-2-酮的logP通過在二個緊接著的烷酮間使用線性內插法測保留時間來測定。使用200納米至400納米的UV光譜在最大色譜信號處測定λ最大值。式(II)起始原料實施例(II-1)
在將研缽中研磨過的12g(52mmol)(R，S)-1-乙基-2-(3，5-二甲基苯氧基)-乙胺鹽酸鹽(外消旋體)和4.3g(52mmol)氰基胍(二氰基二酰胺)的混合物(“純態(tài)”，即不加稀釋劑)在圓底燒杯中加熱到160℃。在磁力攪拌下，將所得的熔融體保持在此溫度下大約30分鐘。在稍微冷卻后，在仍就溫熱時將熔融體溶解于70ml甲醇中，之后將溶劑在水泵真空下仔細蒸餾掉。
由此給出16.2g(理論值的100％)1-[1-(3，5-二甲基-苯氧基甲基)-丙基]-雙胍鹽酸鹽(外消旋體)，為固體產物。
類似于制備實施例(II-1)，也可以制備出例如列于下文表2中的式(II)化合物。
表2式(II)化合物的實例-(鹽酸鹽)
式(VII)起始原料實施例(VII-1)
步驟1
將21.6g(0.20mol)間甲酚、20.0g(0.26mol)1，2-乙氧基-丁烷和0.5g(0.02mol)氫氧化鋰的混合物在180℃下攪拌20小時?；旌衔镉么蠹s二倍體積的甲苯消化，用1N氫氧化鈉水溶液，之后用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，并將殘留物在相對強的降低的壓力下在最高溫度大約為160℃的水浴溫度下蒸餾，產物在冷凝器在結晶。
由此給出28g(理論值的78％)的1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙醇，沸點84℃(在0.4巴)。步驟2
先在室溫下將177g(0.98mol)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙醇加入980ml吡啶中，并在攪拌下緩慢計量加入112g(0.98mol)甲磺酰氯。反應混合物在20℃下攪拌15小時，在水泵真空下濃縮。殘留物用水消化，用濃鹽酸酸化，并用二氯甲烷震蕩，有機相用水洗滌，用硫酸鈉干燥，并過濾。在水泵真空下仔細將溶劑從濾液中蒸餾掉。
由此給出227g(理論值的90％)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙基甲磺酸酯，為油狀殘留物。H-NMR(CDCl3，δ)3.08ppm(s，SO2CH3)。步驟3
將210g(0.81mol)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙基甲磺酸酯溶解于500ml甲醇中，并在高壓釜中在大約100℃溫度和最高大約2巴下計量加入氨氣，直到通過內部壓力測定氨氣的吸收明顯已結束。打開高壓釜，將其內含物轉移到圓底燒瓶中，并在水泵真空下濃縮，殘留物與400ml 2N氫氧化鈉水溶液混合，并用二氯甲烷震蕩。有機相用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘留物在相對強的減壓下蒸餾(浴溫最高大約150℃)。
由此給出102g(理論值的72％)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙胺(0.7毫巴下沸點80-82℃)。步驟4
先將101g(0.57mol)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙胺加入1500ml四氫呋喃中，并在0℃至20℃溫度下，在攪拌下將氯化氫(氯體)導入，直到溶液飽和。所得的晶狀產物通過抽吸過濾分離。
由此給出83g(理論值的67％)1-(3-甲基-苯氧基甲基)-丙胺鹽酸鹽。式(VII)化合物的對映體的拆分
先將74.2g(0.45mol)1-苯氧基甲基-丙胺和51.5g(0.50mol)甲氧基乙酸甲酯加入450ml甲基-叔-丁基醚。在40℃下，加入3.7gNovozym 435(來源于Novo Nordisk)，并在此溫度下攪拌150分鐘?；旌衔锍槲鼮V出，濾液與250ml冰-水和39ml濃鹽酸混合，并攪拌20分鐘。之后將有機溶劑在水泵真空下蒸餾掉，并在加入200ml水后，用二氯甲烷萃取三次(“萃取溶液A”)。
水相用2N氫氧化鈉水溶液調節(jié)到pH＝13，并用二氯甲烷萃取。萃取液用硫酸鈉干燥并過濾，濾液在水泵真空下濃縮，給出35.1g(S)-1-苯氧基甲基-丙胺(理論值的94.5％，ee88.3％)。
萃取溶液A用硫酸鈉干燥并過濾；濾液在水泵真空下濃縮。所得的粗制產物(R)-N-甲氧基乙?；?1-苯氧基甲基-丙胺用300ml水和60ml濃鹽酸消化，并在沸點下加熱回流20小時。混合物用二氯甲烷萃取，萃取液用硫酸鈉干燥并過濾，濾液在水泵真空下濃縮，給出30.7g(R)-1-苯氧基甲基-丙胺(理論值的79.5％，93.2％ee)。
如上面的具體實施例如述，類似地，也可以制備出例如列于下文表3中的式(VII)化合物。
表3式(VII)化合物的實例
表1的補充實施例26a和26f已經分別制備出了上述表1中實施例26下所述的外消旋體中所含的兩種光學異構體(對映體)本身a)R-對映體-logP2.86(pH 7.5)b)S-對映體-logP2.86(pH 7.5)應用實施例在下面描述的應用實施例中，式(A)的已知化合物用作對比物質
N-[2-(3，5-二甲基-苯氧基)-1-甲基-乙基]-6-(1-氟-1-甲基-乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺-由EP 411153已知。實施例A芽前試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播入通常的土壤中，24小時后，土壤用活性化合物制劑噴霧，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照的發(fā)展相比較，目測定出損害％。
數值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全損害在此試驗中，制備實施例1、2、3、4、5、6、37和38對雜草顯示出強活性，且它們的一些能被作物如玉米很好地耐受(參見表A)。表中“ai.”表示活性成分。表A溫室芽前試驗使用劑量 玉米 狗尾草 莧豬殃殃下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(2) 1000 0 95 80 -
(38) 1000 20 70 90 100表A(續(xù))使用劑量玉米 狗尾草 苘麻 莧 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(3) 1000 0 100 6070 80
(6) 1000 20 80 7080 100表A(續(xù))使用劑量 看麥娘 狗尾草 苘麻 莧 豬殃殃 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(5) 1000 80 90 7090 80100表A(續(xù))使用劑量玉米 看麥娘 狗尾草 苘麻 莧芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(1) 1000 20 80 95 808070
(4) 1000 0 80 100 9070-表A(續(xù))使用劑量馬唐 稗決明 曼陀羅 龍葵婆婆納下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(37) 500 9595100 95 100 100實施例B芽后試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照相比較，定出損害％。
數值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗中，制備實施例1、2、3、4、5、6、37和38對雜草顯示出強活性，且它們的一些能被作物如玉米和小麥很好地耐受(參見表B)。表B溫室芽后試驗使用劑量 苘麻 母菊繁縷 堇菜 蒼耳下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(A) 250 80 50 70 70 70
(37) 250 100 95 90 10090表B(續(xù))使用劑量 狗尾草 苘麻 母菊 繁縷 堇菜下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(A)250 70 80 50 70 70
(38) 250 80 95 70 80 100表B(續(xù))使用劑量玉米 看麥娘 狗尾草 苘麻 莧 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(1) 1000 20 70 95100100100表B(續(xù))使用劑量看麥娘 狗尾草 苘麻 莧 豬殃殃 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(2) 100090 95 8095 10095
(3) 100080 100 9510090 100表B(續(xù))使用劑量看麥娘 狗尾草 苘麻 莧 豬殃殃 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(4) 100070 80 - 80 90 100
(5) 100080 100 9510095 100表B(續(xù))使用劑量看麥娘 狗尾草 苘麻莧 豬殃殃 芥下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(6) 100090 100 10010095 100表B(續(xù))使用劑量小麥 莧 曼陀羅 牽牛 龍葵下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(37)125 095 95 100 95表B(續(xù))使用劑量小麥 玉米 狗尾草 決明 藜 曼陀羅 龍葵下列制備實施例的活性化合物(g ai./ha)
(38) 1250 0 70 9510095 9權利要求
1.通式(I)的取代的芳氧基烷基氨基三嗪類化合物
其中R1代表氫，或代表任選由羥基-、氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至6個碳原子的烷基，R2代表氫，代表甲?；蚓扇芜x由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基部分具有1至6個碳原子的烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，R3代表任選由羥基-、氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有2至6個碳原子的烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，R4代表氫或具有1至4個碳原子的烷基，Ar 代表均可任選被取代的苯基、萘基、四氫化萘基或雜環(huán)基，其中可能的雜環(huán)基優(yōu)選選自下列基團呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡唑基、吡咯基、吡啶基和嘧啶基，且其中可能的取代基各優(yōu)選選自下列基團羥基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、硝基、鹵素，均可任選由羥基、氰基或鹵素-取代的各具有1至6個碳原子的烷基或烷氧基，均可任選由鹵素-取代的在烷基上各具有1至6個碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⒍榛被?、烷基羰基氨基、烷基磺?；被?、雙-烷基羰基-氨基、雙-烷基磺?；?氨基、N-烷基-N-烷基羰基-氨基或N-烷基-N-烷基磺?；?氨基，各任選由羥基-、氰基-、硝基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由鹵素-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z 代表鹵素，代表均可任選由羥基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-羰基-、C1-C4-烷氧基-羰基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺酰基-或C1-C4-烷基磺?；?取代的各在烷基上具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，或代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基。
2.權利要求1的式(I)化合物，其中R1代表氫，或代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R2代表氫，代表甲?；?，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、乙酰基、丙?；⒄?或異丁?；?、甲氧基羰基或乙氧基羰基，R3代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R4代表氫或甲基，Ar 代表均可任選被取代的苯基、萘基、四氫化萘基或雜環(huán)基，其中可能的雜環(huán)基優(yōu)選選自下列基團呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡唑基、吡咯基、吡啶基和嘧啶基，且其中可能的取代基各優(yōu)選選自下列基團羥基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、硝基、氟、氯、溴，均可任選由羥基-、氰基-、氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，均可任選由氟-或氯-取代的乙?；?、丙?；?、正-或異丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正-或異丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺酰基、正-或異丙基磺?；⒍谆被?、二乙基氨基、乙?；被?、丙酰基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺?；被?、雙乙酰基氨基、雙-甲基磺酰基-氨基、N-甲基-N-乙?；被騈-甲基-N-甲基磺?；被?，各任選由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由氟-或氯-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z 代表氟、氯、溴，代表均可任選由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正-或異丙基亞磺酰基-、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正-或異丙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄?或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；⒁一酋；⒄?或異丙基磺?；虼砭扇芜x由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
3.權利要求1的式(I)化合物，其中R1代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基或乙基，R2代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、乙酰基或丙?；?，R3代表均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙基、正-或異-丙基，R4代表氫，Ar 代表均可任選被取代的苯基或萘基，其中可能的取代基各優(yōu)選選自下列基團羥基、氰基、硝基、氟、氯、溴，均可任選由羥基-、氰基-、氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，均可任選由氟-或氯-取代的乙酰基、丙?；?、正-或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、正-或異丙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正-或異丙基磺?；?，各任選由羥基-、氰基-、硝基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯氧基，和均可任選由氟-或氯-取代的亞甲二氧基或亞乙二氧基，和Z 代表均可任選由羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正-或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正-或異丙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
4.制備權利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，(a)如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(II)的烷氧基烷基二胍
其中R1、R2、R3、R4和Ar如權利要求1中所定義，-和/或通式(II)化合物的酸加合物-與通式(III)的烷氧基羰基化合物反應Z-CO-OR’ (III)其中Z 如權利要求1中所定義，和R’ 代表烷基，或(b) 如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(IV)的取代的鹵代三嗪
其中R3、R4、Ar和Z如上所定義，和X 代表鹵素，與通式(V)的含氮化合物反應
其中R1和R2如上所定義，或(c) 如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(VI)的取代的氨基三嗪
其中R1、R2和Z如上所定義，和Y1代表鹵素或烷氧基，與通式(VII)的芳氧基烷基胺反應
其中Ar、R3和R4如上所定義，或(d) 制備其中R2不是氫的式(I)化合物時，如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ia)的芳氧基烷基氨基三嗪
其中R1、R3、R4、Ar和Z如上所定義，與通式(VIII)的烷基化或酰基化試劑反應Y2-R2(VIII)其中R2如上所定義，但除氫之外，和Y2代表鹵素、-O-R2或-O-CO-R2，且在如果適合通過常規(guī)方法，將根據方法(a)、(b)、(c)或(d)獲得的通式(I)化合物在上述取代基定義范圍內進行進一步轉化。
5.除草組合物，其特征在于，它們包含至少一種權利要求1的式(I)化合物。
6.權利要求1的式(I)化合物防治有害植物的應用。
7.防治雜草的方法，其特征在于，使權利要求1的式(I)化合物作用于雜草或其棲生地。
8.制備除草組合物的方法，其特征在于，將權利要求1的式(I)化合物與擴充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的通式(Ⅰ)的取代芳氧基烷基烷基氨基三嗪類化合物,其中R
文檔編號A01N43/68GK1277606SQ98810521
公開日2000年12月20日 申請日期1998年10月14日 優(yōu)先權日1997年10月24日
發(fā)明者S·萊爾, H·J·里貝爾, U·斯特爾策, R·基爾斯滕, A·倫德, K·沃伊格特, M·多林格, M·W·德魯斯, I·維特肖洛夫斯基, 渡邊幸喜, R·A·邁爾斯 申請人:拜爾公司, 日本拜耳農藥株式會社