專利名稱：山梨酸的凈化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無環(huán)化合物，是一種有羧基連在非環(huán)碳原子上的不飽和化合物，具體地說是山梨酸的凈化方法。
在工業(yè)上山梨酸是采用巴豆醛和乙烯酮反應(yīng)生成聚酯，然后用熱裂解法或鹽酸水解法制得的，用熱裂解法產(chǎn)生的山梨酸穩(wěn)定性差，用鹽酸水解法產(chǎn)生山梨酸含有較多焦油，即粗品山梨酸需要進(jìn)一步精制。通常采用的精制方法有水重結(jié)晶法，該法需要大量活性炭及水，不適用于工業(yè)化生產(chǎn)，用堿溶液酸析法精制的山梨酸，其水溶液透光度差。日本特公昭61-17535介紹了用石油餾分進(jìn)行薄膜蒸餾方法。還有其他精制方法如英國專利917225酸溶解法。美國專利US4246630有機(jī)溶劑重結(jié)晶法。但它們均不可避免聚合、分解、溶劑量大的缺點。
本發(fā)明的目的在于提供一種所需溶劑量小、產(chǎn)品水溶液透光性好的山梨酸凈化方法。
本發(fā)明的目的是這樣實施的一種山梨酸的凈化方法，其與現(xiàn)有技術(shù)的不同之處是包括下列步驟a)將經(jīng)鹽酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有機(jī)溶劑中，再用堿或強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液，調(diào)整PH至1＜PH＜7;
b)負(fù)壓共沸蒸餾將經(jīng)步驟a)處理的山梨酸進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾;
c)將負(fù)壓共沸蒸餾的餾出物溶于水中，然后經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干。
有機(jī)溶劑是高級醇或酯類。它們可以是高級醇或酯類，可以是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、γ-丁內(nèi)酯、乙酰-γ-丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯。
粗品山梨酸和有機(jī)溶劑重量比為1∶1-1∶8，優(yōu)選配比為1∶2-1∶5。
堿為堿金屬、堿土金屬所生成的堿，強(qiáng)堿弱酸鹽最好是苛性鉀、苛性鈉及鉀、鈉所形成的弱酸鹽。
堿、強(qiáng)堿弱酸鹽是苛性鈉、苛性鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈣、丙酸鈉、山梨酸鈉、山梨酸鉀。
用堿或強(qiáng)堿弱酸鹽水溶液調(diào)整PH至2-5，調(diào)節(jié)PH時，溫度控制在20-100℃。
負(fù)壓共沸蒸餾時，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
共沸蒸餾溫度為120-200℃。
餾出物溶于水中時，餾出物與水的重量比為1∶0.5-1∶3。
本發(fā)明工藝簡單，所需溶劑量少，產(chǎn)品透光性好，純度高，收率高，有利于工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明實施例1由乙烯酮和巴豆醛反應(yīng)制得的聚酯，用鹽酸水解法制得粗品山梨酸。經(jīng)分析其中山梨酸含量84%，水含量5%、焦油含量9%，氯化氫2%。加4倍于粗品山梨酸重量的二甘醇，將反應(yīng)釜攪拌升溫至60℃左右，用醋酸鈉水溶液調(diào)整PH至2.5，于160-180℃下負(fù)壓蒸餾。真空度控制在0.0096mPa左右，然后將塔頂餾出物溶于2倍于餾出物重量的水中，再用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、過濾、干燥得到白色山梨酸，經(jīng)分析純度為99.3%，收率93.7%。
實施例2用10%氫氧化鈉代替醋酸鈉，其余同實施例1，得成品純度為99.6%，收率96.3%。
實施例3用山梨酸鉀代替醋酸鈉，調(diào)節(jié)PH為3，其余同實施例1，成品純度為99.7%，收率96.5%。
實施例4鹽酸水解法制得的粗品山梨酸中加二甘醇、粗品山梨酸與二甘醇的重量比為1∶3，用山梨酸鉀調(diào)整PH至3，于2小時內(nèi)滴加到負(fù)壓蒸餾釜中進(jìn)行連續(xù)蒸餾，其余同實施例1，得產(chǎn)品純度為99.9%。
實施例5在含鹽酸水解法制得的粗品山梨酸的反應(yīng)釜中加入重量6倍于粗品山梨酸的三甘醇，攪拌升溫至80℃，用10%苛性鉀水溶液調(diào)整PH至5，于200℃下負(fù)壓蒸餾，真空度控制在0.0095mPa，頂部餾出物溶于和餾出物等重量的水中，用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得白色山梨酸，經(jīng)分析純度99.4%，收率91.3%。
實施例6在含鹽酸水解法制得的粗品山梨酸的反應(yīng)釜中，加入相當(dāng)于粗品山梨酸重量1.5倍的丙三醇，攪拌溫度控制在30℃左右，用山梨酸鈉水溶解調(diào)整PH至1.5，于130℃左右進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾，真空度控制在0.0097mPa左右，頂部餾出物溶于2倍于餾出物重量的水中，用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、過濾、干燥得白色山梨酸，純度為99.3%，收率91.3%。
實施例7在含鹽酸水解法制得的粗品山梨酸的反應(yīng)釜中，加入7倍于粗品山梨酸重量的乙酰丁內(nèi)酯，攪拌升溫至50℃左右，用丙酸鈉水溶液調(diào)節(jié)PH至3，于150℃左右、真空度0.0096mPa下進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾，餾出物溶于相當(dāng)于餾出物重量0.8倍的水中，再用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得白色山梨酸，產(chǎn)品純度99.5%，收率95%。
實施例8在含鹽酸水解法制得的粗品山梨酸的反應(yīng)釜中，加入3倍于粗品山梨酸重量的三醋酸甘油酯，攪拌升溫至90℃左右，用氫氫化鎂溶液調(diào)節(jié)PH至6，于120-140℃，真空度0.0095mPa條件下進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾，餾出物溶于3倍于餾出物重量的水中，再用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得白色山梨酸，產(chǎn)品純度99.1%，收率91.9%。
權(quán)利要求
1.一種山梨酸的凈化方法，其特征在于包括下列步驟a)將經(jīng)鹽酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有機(jī)溶劑中，再用堿或強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液，調(diào)整PH至1＜PH＜7；b)負(fù)壓共沸蒸餾將經(jīng)步驟a)處理的山梨酸進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾；c)將負(fù)壓共沸蒸餾的餾出物溶于水中，然后經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于有機(jī)溶劑是高級醇或酯類。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于高級醇、酯類是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇。γ-丁內(nèi)酯、乙酰-γ-丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于粗品山梨酸和有機(jī)溶劑重量比為1∶1-1∶8。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于粗品山梨酸和有機(jī)溶劑重量比為1∶2-1∶5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于堿、強(qiáng)堿弱酸鹽是苛性鈉、苛性鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈣、丙酸鈉、山梨酸鈉、山梨酸鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于用堿或強(qiáng)堿弱酸鹽水溶液調(diào)整PH至2-5，調(diào)節(jié)PH時，溫度控制在20-100℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于負(fù)壓共沸蒸餾時，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于共沸蒸餾溫度為120-200℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2、3所述的山梨酸的凈化方法，其特征在于餾出物溶于水中時，餾出物與水的重量比為1∶0.5-1∶3。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種山梨酸的凈化方法，包括將粗品山梨酸溶于有機(jī)溶劑，用堿或強(qiáng)堿弱酸鹽溶液調(diào)節(jié)1＜pH＜7，再進(jìn)行負(fù)壓共沸蒸餾，餾出物溶于水中，冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干。本發(fā)明工藝簡單，所用溶劑量小，產(chǎn)品純度高，得率高，適合于工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)。
文檔編號C07C51/42GK1112915SQ9511099
公開日1995年12月6日 申請日期1995年4月3日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月3日
發(fā)明者丁彩峰, 姚俊生 申請人:南通醋酸化工廠