專利名稱：β-烷氨基丙酸酯的制法的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機化合物制造范疇，特別涉及一種β-烷氨基丙酸酯的制法。
制取β-烷氨基丙酸酯類的最常用方法，是選擇相應的第一胺類和丙烯酸酯，行加成反應得到所需要的β-烷氨基丙酸酯(化合物A，RNHCH2CH2COOR)。當化合物A生成時，便和參加反應的第一胺又與丙烯酸酯發(fā)生競爭性的加成反應，生成β-烷氨基雙丙酸酯(化合物B，RN(CH2CH2COOR)2。雖然化合物A與丙烯酸酯的加成反應速度較慢，但總是或多或少要生成β-烷氨基雙丙酸酯(化合物B)，它是制取化合物A時的副產(chǎn)物，生產(chǎn)廠難以利用。
例如β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopro pionate)是喹諾酮類藥物吡哌酸的中間體，系由丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ，MethylAcrylate)與乙胺(Ethylamine)加成反應制得，現(xiàn)行工藝中(Ⅱ)的產(chǎn)率為80%，殘渣中尚有相當于產(chǎn)率15～16%的副產(chǎn)物β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ，Methyl-β-ethylaminodipropio-nate)無法利用，只能定期焚毀，既浪費資源，又污染環(huán)境。
本發(fā)明的目的，就是要找出一種既節(jié)約資源，又減少環(huán)境污染的綜合利用該反應副產(chǎn)的化合物(Ⅰ)的方法。
發(fā)明人通過試驗，將(Ⅰ)于真空下蒸餾，可以獲得(Ⅱ)和(Ⅲ)，此處，(Ⅲ)可以與乙胺加成反應又獲得(Ⅱ)。化合物(Ⅰ)繼續(xù)循環(huán)進行消除反應。獲得的化合物(Ⅱ)合并，約可相當于提高原工藝的化合物(Ⅱ)產(chǎn)率8～11%。
本發(fā)明的方法，經(jīng)檢索國內(nèi)、外已有技術，未見報導。
其反應過程是
(Ⅰ) (Ⅱ)(Ⅲ)
(Ⅲ) (Ⅱ)反應過程②是生產(chǎn)上的現(xiàn)有的方法，也會同時再副產(chǎn)部分化合物(Ⅰ)，可按本發(fā)明提供的方法繼續(xù)循環(huán)處理。
實施本發(fā)明的技術方案如下(1)采用β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ，Methyl-β-ethylaminodipropionate)為起始原料，(2)將化合物(Ⅰ)于負壓下加熱蒸餾，(3)蒸餾冷凝器餾出液通道及受器置于低溫下。
上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于負壓下加熱蒸餾，是指在真空度為0.086～0.0986MPa。
上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于負壓下加熱蒸餾，是指在溫度為150～175℃。
上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的蒸餾冷凝器餾出液通道及受器置于低溫下，是指要保持在5℃以下。
本發(fā)明的優(yōu)點是
工藝簡便易行，與原工藝比較，增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate)產(chǎn)率8～11%，減少三廢量，適于工業(yè)生產(chǎn)。既節(jié)約資源，又減少了對環(huán)境的污染，經(jīng)濟效益顯著，達到了發(fā)明目的。
以下結合實施例對本發(fā)明作進一步闡述實施例一1.消除反應200g β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ)，含量＞92%，置于帶有30cm長的分餾柱的500ml蒸餾瓶中，分餾柱的出氣口接一支玻璃蛇形冷凝器，通冷卻水。受器置冷水中，真空度0.086MPa，蒸餾瓶內(nèi)液溫維持150～157℃，收集75～125℃間餾出物，得150g，用氣相色譜法檢測，其中含β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)35%，丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)40%。
2.精餾混合物再經(jīng)真空蒸餾。
先收集到的是丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ);
收集0.09799MPa時，沸程70～75℃間餾份，即得化合物(Ⅱ)。
餾剩物主要是β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ)，可以按上法繼續(xù)進行消除反應。
丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)按已有技術的現(xiàn)行工藝再加入乙胺反應，又可獲得化合物(Ⅱ)和少量化合物(Ⅰ)。
化合物(Ⅰ)，重復“消除反應”操作，又可獲得化合物(Ⅱ)。
合并獲得的化合物(Ⅱ)，共得100g，經(jīng)氣相色譜法測定，β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)含量95%，符合工藝要求。以投料量計的重量收率是50%。折算后，相當于使現(xiàn)行工藝增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate)的產(chǎn)率7.5～8%。
實施例二1.消除反應與實施例一同樣的配量及裝置，玻璃蛇形冷凝器，通冰水。受器置冰水中，真空度0.090MPa，蒸餾瓶內(nèi)液溫維持165～167℃，收集＜95℃的餾出物，得170g，用氣相色譜法檢測，其中含β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)43%，丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)40%。
2.精餾混合物再經(jīng)真空蒸餾。
先收集到的是丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ);
收集0.09799MPa時，沸程70～75℃間餾份，即得化合物(Ⅱ)。
餾剩物主要是β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ)，可以按上法繼續(xù)進行消除反應。
丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)按已有技術的現(xiàn)行工藝再加入乙胺反應，又可獲得化合物(Ⅱ)和少量化合物(Ⅰ)。
化合物(Ⅰ)，重復“消除反應”操作，又可獲得化合物(Ⅱ)。
合并獲得的化合物(Ⅱ)，共得112.5g，經(jīng)氣相色譜法測定，β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)含量95%，符合工藝要求。以投料量計的重量收率是56.25%。折算后，相當于使現(xiàn)行工藝增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate)的產(chǎn)率8.4～9%。
實施例三1.消除反應與實施例一同樣的配量及裝置，玻璃蛇形冷凝器，通冰鹽水。受器置冰鹽水中，真空度0.0986MPa，蒸餾瓶內(nèi)液溫維持172～175℃，收集＜95℃的餾出物，得180g，用氣相色譜法檢測，其中含β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)50.5%，丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)40%。
2.精餾混合物再經(jīng)真空蒸餾。
先收集到的是丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ);
收集0.09799MPa時，沸程70～75℃間餾份，即得化合物(Ⅱ)。
餾剩物主要是β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ)，可以按上法繼續(xù)進行消除反應。
丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)按已有技術的現(xiàn)行工藝再加入乙胺反應，又可獲得化合物(Ⅱ)和少量化合物(Ⅰ)。
化合物(Ⅰ)，重復“消除反應”操作，又可獲得化合物(Ⅱ)。
合并獲得的化合物(Ⅱ)，共得137.5g，經(jīng)氣相色譜法測定，β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)含量95%，符合工藝要求。以投料量計的重量收率是68.75%。折算后，相當于使現(xiàn)行工藝增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate)的產(chǎn)率10.3～11%。
實施例四1.消除反應與實施例一同樣的裝置，投料化合物(Ⅱ)1000g。
玻璃蛇形冷凝器，通冰鹽水。受器置冰鹽水中，真空度0.0986MPa，蒸餾瓶內(nèi)液溫維持170～175℃，收集＜95℃的餾出物，得910g，用氣相色譜法檢測，其中含β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)51.0%，丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)40%。
2.精餾混合物再經(jīng)真空蒸餾。
先收集到的是丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ);
收集0.09799MPa時，沸程70～75℃間餾份，即得化合物(Ⅱ)。
餾剩物主要是β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物Ⅰ)，可以按上法繼續(xù)進行消除反應。
丙烯酸甲酯(化合物Ⅲ)按已有技術的現(xiàn)行工藝再加入乙胺反應，又可獲得化合物(Ⅱ)和少量化合物(Ⅰ)。
化合物(Ⅰ)，重復“消除反應”操作，又可獲得化合物(Ⅱ)。
合并獲得的化合物(Ⅱ)，共得700.0g，經(jīng)氣相色譜法測定，β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ)含量95%，符合工藝要求。以投料量計的重量收率是70.00%。折算后，相當于使現(xiàn)行工藝增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate)的產(chǎn)率10.5～11.2%。
權利要求
1.一種β-烷氨基丙酸酯的制法，本發(fā)明的特征是(1)采用β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物I，Methyl-β-ethylaminodipropionate)為起始原料，(2)將化合物(I)于負壓下加熱蒸餾，(3)蒸餾冷凝器餾出液通道及受器置于低溫下。
2.按照權利要求1所述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于負壓下加熱蒸餾，是指在真空度為0.086～0.0986MPa。
3.按照權利要求1所述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于負壓下加熱蒸餾，是指在溫度為150～175℃。
4.按照權利要求1所述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的蒸餾冷凝器餾出液通道及受器置于低溫下，是指要保持在5℃以下。
全文摘要
一種β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是采用β-乙氨基雙丙酸甲酯(化合物I，Methyl-β-ethylaminodipropionate)為起始原料，于真空度為0.086～0.986MPa，溫度為150～175℃下蒸餾，冷凝餾出液通道及受器置于5℃以下，工藝簡便，可增加β-乙氨基丙酸甲酯(化合物II，Methyl-β-ethylaminopropionate)產(chǎn)率8～11％，減少了對環(huán)境的污染，經(jīng)濟效益顯著。
文檔編號C07C229/12GK1055733SQ9110638
公開日1991年10月30日 申請日期1991年4月15日 優(yōu)先權日1991年4月15日
發(fā)明者韓先滋, 梁婘薇, 桑希玉, 張秀文, 錢秋星, 王效梅 申請人:山東新華制藥廠勞動服務公司