專利名稱：環(huán)戊胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到有機環(huán)狀化合物-環(huán)戊胺的合成方法。
環(huán)戊胺是農(nóng)藥、醫(yī)藥工業(yè)的重要中間體，其合成方法主要有下列幾條路線1.
該法主要缺點是收率太低。
2.
該法工藝路線較I簡單，但收率仍不高，只有40-50%。
3.據(jù)日本公開特許昭57-142948及昭45-19897報道，由環(huán)戊酮為原料與羥胺反應(yīng)得到環(huán)戊胺
但因兩條路線都要用到價格昂貴的羥胺，故難以工業(yè)化。
4.用環(huán)戊酮與氨反應(yīng)，用Ni做催化劑得到環(huán)戊胺
該法產(chǎn)率只有55.6%，且產(chǎn)物提純困難。
本發(fā)明的目的是尋求一種收率高、成本低產(chǎn)品純度高的合成環(huán)戊胺的方法。
本發(fā)明的要點是在文獻(xiàn)[3]的基礎(chǔ)上，使用蘭尼鎳-氯化鎂(Ni與MgCl2的重量比為5∶4)，或蘭尼鎳-硅藻土(Ni與硅藻土重量比為3∶5)，作催化劑，在氫氣下使環(huán)戊酮與氨反應(yīng)得到環(huán)戊按。反應(yīng)時環(huán)戊酮與氨的摩爾比為1∶(3-5)，反應(yīng)溫度為30-200℃，最好用120-180℃，反應(yīng)時壓力可在50-110Kg/cm2之間，催化劑的用量為環(huán)戊酮重量的(1-2)%，最佳用量為1.19%。反應(yīng)產(chǎn)物用石油醚提取后進(jìn)行精餾，即得到環(huán)戊胺，其純度可達(dá)98%，收率為78-88.5%，對環(huán)戊胺的選擇性(生成的環(huán)戊胺重量/發(fā)生轉(zhuǎn)化的環(huán)戊酮重量)為(94-96)%，環(huán)戊酮的轉(zhuǎn)化率為98-99%。
實例1將84克(1摩爾)環(huán)戊酮放入壓力釜中，加蘭尼鎳-氯化鎂催化劑1克，用氫氣趕走釜內(nèi)空氣后，用進(jìn)樣器稱取3.5摩爾液氨，開動壓力釜攪拌，并向釜內(nèi)壓入液氨。緩慢升溫到120-180℃之間，壓入氫氣，使釜內(nèi)壓力在50-110Kg/cm2之間，保溫(120-180℃)反應(yīng)1.5小時后仃止加熱及通入氫氣。待釜內(nèi)溫度降至室溫后，放氣。取樣分析，環(huán)戊酮的轉(zhuǎn)化率為98%，對環(huán)戊胺的選擇性為94%。產(chǎn)物用石油醚提取兩次，精餾得產(chǎn)品74.8克收率88%，純度為97%。
實例2方法同實例1，催化劑選用蘭尼鎳-硅藻土1克，反應(yīng)進(jìn)行2小時，環(huán)戊酮的轉(zhuǎn)化率為99%，選擇性90%，環(huán)戊胺收率78，純度98%。
實例3操作同實例1，環(huán)戊酮用1摩爾，液氨用4摩爾。結(jié)果環(huán)戊酮轉(zhuǎn)化率為99%，選擇性96%，產(chǎn)品重75.2克，收率為88.5%，純度97%。
實例4操作方法同實例1，環(huán)戊酮用1摩爾，液氨用5摩爾。環(huán)戊酮轉(zhuǎn)化率為99%，選擇性為95%，產(chǎn)品重74克，收率87%，純度為98%。
參考文獻(xiàn)1.明治大學(xué)科學(xué)技術(shù)研究所紀(jì)要Vol 113 No 8(1974)2.長岡工業(yè)高等專門學(xué)校研究紀(jì)要13卷2號(1977)3.Доклады Академии паукCCCP1955，Tom 101，No 權(quán)利要求
1.一種以環(huán)戊酮為原料合成環(huán)戊胺的方法，其特征在于它是采用蘭尼鎳-氯化鎂或蘭尼鎳-硅藻土為催化劑，在氫氣流下令環(huán)戊酮與氨反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)石油醚提取后進(jìn)行精餾，得到產(chǎn)品環(huán)戊胺，其反應(yīng)壓力為50-110Kg/cm2，反應(yīng)溫度為120-180℃，環(huán)戊酮與氨的摩爾比為1∶(3-5)，催化劑用量為環(huán)戊酮重量的1.19%。
2.按照權(quán)利要求1所說的合成環(huán)戊按的方法，其特征在于用作催化劑的蘭尼鎳-氯化鎂和蘭尼鎳-硅藻土的組成是Ni∶MgCl2＝5∶4(重量比)，Ni∶硅藻土＝3∶5(重量比)。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體——環(huán)戊胺的合成方法。本法用蘭尼鎳-無機鹽系列催化劑，以環(huán)戊酮為原料，在氫氣下與氨反應(yīng)，得到收率為88.5％、純度為98％的產(chǎn)品。環(huán)戊酮的轉(zhuǎn)化率為99％，對環(huán)戊胺的選擇性為99％。
文檔編號C07C209/26GK1063680SQ9110054
公開日1992年8月19日 申請日期1991年1月28日 優(yōu)先權(quán)日1991年1月28日
發(fā)明者邢曉東, 陳宗庭, 苗仲善, 朱昌壽, 戴桂玲, 趙維君, 董為毅 申請人:南開大學(xué)