一種2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷的制備方法，以2,2-二氯1,1,1-三氟乙烷和氯乙烯為原料，在調(diào)聚催化劑、催化助劑和溶劑存在下合成2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷，其中，調(diào)聚催化劑為氯化銅或氯化亞銅，催化助劑為2,2-聯(lián)吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶劑為乙腈，甲醇或二甲基亞砜。本發(fā)明提供了一條原料廉價、易得的合成新路線，主要用于制備2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷。
【專利說明】-種2, 4, 4-三氯-1, 1, 1-三氟丁院的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種氫氟氯烷烴的制備方法，尤其涉及一種2, 4,4_三氯-1，1，1-三氟 丁烷的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于第一、二代發(fā)泡劑（一氟三氯甲烷CFC-11、一氟二氯乙烷HCFC-Hlb等）破壞 臭氧層，已經(jīng)被禁止使用，而第三代發(fā)泡劑（1，1，1，3, 3-五氟丙烷HFC-245fa等）會產(chǎn)生較 強的溫室效應。隨著全球變暖對地球生態(tài)影響的日益加劇，迫切需要尋找綠色環(huán)保的發(fā)泡 劑。
[0003] 1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯（HF0-1336)因其分子中含有的雙鍵，排入大氣后很快 便能與OH自由基加成，通過氧化而降解，大氣存在壽命短（20天），溫室效應值（GWP?9) 低。其沸點與室溫接近，發(fā)泡、隔熱性能優(yōu)異，成為最佳替代物。因此1，1，1，4, 4, 4-六 氟-2- 丁烯的合成方法研究日趨顯示重要性。而以2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷為原料 合成HF0-1336具有步驟短，收率高的優(yōu)點，為最佳路線之一。
[0004] 美國專利WO 2011119370公開了一種以1，1，1-三氟丙烯和氯仿為原料，以氯化鐵 為調(diào)聚催化劑，磷酸三丁酯為催化助劑，反應溫度80?KKTC，合成2, 4, 4-三氯-1，1，1-三 氟丁烷。上述方法缺點為所使用原料三氟丙烯價格昂貴，不易得。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種原料廉價、易得的 2, 4, 4-二氯-1，1，1-二氟丁燒的制備方法。
[0006] 本發(fā)明采用2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷（R123)和氯乙烯為原料，在調(diào)聚催化劑 和催化助劑存在下，于溶劑中合成2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷。反應方程式如下：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種2, 4, 4-二氯-1，1，1-二氟丁燒的制備方法，其特征在于以2, 2-二氯-1，1，1-二 氟乙烷和氯乙烯為原料，在調(diào)聚催化劑和催化助劑存在下，于溶劑中合成2, 4, 4-三 氯_1，1，1_三氟丁烷，其中，調(diào)聚催化劑為一價或二價的銅鹽，催化助劑為有機胺類、多吡 啶類配體，溶劑為極性溶劑；反應條件為：2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和氯乙烯摩爾比為 1?10:1，調(diào)聚催化劑與2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷摩爾比為0. 0001?0. 5:1，反應溫度為 80?180°C，反應時間為1?48h。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制備方法，其特征在于所述 調(diào)聚催化劑為鹵化亞銅，鹵化銅，水楊酸銅，草酸銅或者乙酰丙酮銅。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制備方法，其特征在于催 化助劑為2, 2-聯(lián)吡啶，五甲基二乙烯三胺，三（2-吡啶基甲基）胺或三（2-二甲氨基乙基） 胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制備方法，其特征在于反應 溶劑為極性溶劑乙腈，甲醇，丙酮，二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制備方法，其特征在于反 應條件為2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和氯乙烯摩爾比2?5:1，調(diào)聚催化劑與2, 2-二氯 1，1，1-三氟乙烷摩爾比0.01?0. 2:1，反應溫度100?130°C，反應時間15?24h。
【文檔編號】C07C19/10GK104447186SQ201410667381
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】趙波, 呂劍, 韓升, 唐曉博, 郝志軍, 馬輝, 曾紀珺, 毛偉, 張偉, 王博, 李鳳仙 申請人:西安近代化學研究所